反应挤出制备高熔体强度PP
高熔体强度聚丙烯的生产及应用进展
工 。 奥地 利 ＰＣ 聚 合 物 公 司开 发 的 Ｄ
Ｂ ０ ３产 品 ， 在 拉 伸 方 面 既 不 发 脆 ， ６３ 也 不 断裂 ，具 有 较 高 的熔 体 强 度 、耐 温 性 、 水 汽 阻 隔性 和 平 衡 的 机 械 性 能 。 我 国 利 用 聚 合 氧 化 物 的作 用 下 交联 和 降解 同 时发 生 。交联
的 引入在提 高 Ｐ 熔体 强度 的同时 ， Ｐ
中 都 有 甲 基 ， 所 以 分 子 的 柔 软 性 下
降 ，基 本 上 无 支 化 或 交 联 ， 这 种 大 分 子 结 构 上 的 单 一 性 导 致 Ｐ 熔 体 强度 Ｐ 很 低 ， 需 要 掺 混 非 结 晶 或 低 结 晶 度 的
物 ） 在 高 速 混 合 机 中 混 合 ， 溶 剂 挥 发 后 ， 进 行 反 应 挤 出 、 造 粒 、 干 燥 ，得 到 高 熔体 强度 的产 物 ，最 后 进 行后 处 理 ， 除 掉 未 反 应 的 小 分 子 ， 可 以在 挤 出 机 出 口抽 真 空 ，脱 挥 发 分 。 这 种 技
反 应 挤 出一 般 是 通 过 自由基 聚 合 的 方
式 进 行 的 ， 同 时 伴 随 着 链 的 降 解 ， 因
为 侧 甲基 的存在 可 以导致 ｐ 断键 。
３ ３粲 合 歧 ・ ． ｍ Ｉ
在 聚 合 釜 中制 备 高 熔 体 强度 聚 丙 烯 一般 为 本 体 聚 合 ， 即在 聚 合 制备 聚 丙 烯 的过 程 中 ，向反 应 釜 中加 入 一 定 量 引发 剂 和二 烯烃 （ １ ～ 辛二 烯 如 ，７
国 Ｅ ｘｏ 公 司 采 用 新 型 催 化 剂 和 新 ｘ ｎ
通过反应挤出提高聚丙烯的熔体强度
烯 （ Ｄ Ｅ） 乙 烯 一 Ｌ Ｐ 、 乙酸 乙烯 酯 共 聚 物 （ ＶＡ）季 戊 四醇 三丙 烯 酸 酯 （ Ｅ Ａ） 二 乙 烯 基 苯 （ Ｖ 以 及 上 述 物 质 的 混 合 Ｅ 、 ＰＴ 、 Ｄ Ｂ） 物 在 过 氧 化 二 异丙 苯 的 引 发 下对 Ｐ Ｐ熔 体 强 度 、 体 流 动 速 率 、 垂 的影 响 。结 果 表 明 ， Ｄ Ｅ、 Ｖ 的 加 入 对 产 物 熔 熔 熔 Ｌ Ｐ Ｅ Ａ 体 强 度 的影 响有 限 ．Ｅ Ａ也 只 能 使 其 提 高 １倍 左 右 ； Ｄ ＰＴ 而 ＶＢ的 加 入 可 使 产 物 的熔 体 强 度 显 著 提 高 ． 加 入 ｌ 就 仅 ％ 可使熔体强度提高 ２ ０倍 ． 垂实 验 也 证 明 了这 一 点 ； 种 反 应 物 混 合 使 用 效 果 不 如 单 独 使 用 好 。 熔 几 关 键 词 ： 聚 丙烯 反应 挤 出 改性 熔 体 强 度
由于 Ｐ Ｐ是 半 结 晶 型 聚 合 物 ．维 卡 软 化 温 度 与 熔
所生产 ； 酮 ， 丙 分析 纯 。 阳试 剂一 厂生产 。 沈
１ ． 仪 器 与 设 备 ２
反应 式挤 出机组 ，长径 比为 ３ 。螺杆 直径 为 ５ ３ 。 ０ｍｍ 大连理工 大学设计制 造［ Ｘ Ｒ ４ ０ ３ Ｎ 一 ０ Ａ型 熔 １ 。 体流 动速率仪 。 承德试验 机有 限公司生 产 。
（ 连 理 工 大 学 化 工 学 院 高 分 子 材 料 系 ， 宁 大 连 ，１６ １ ） 大 辽 ０ ２ １
摘
要 ： 利 用 反 应 挤 出 技 术 研 究 了 不 同 反 应 物 对 聚丙 烯 （Ｐ） 体 强 度 的 影 响 。 察 了不 同 用 量 的低 密 度 聚 乙 Ｐ 熔 考
使用双螺杆挤出机制备高熔体强度PP的研究
使用双螺杆挤出机制备高熔体强度PP的研究
刘心勐;王益龙;贾子涵;李云潮;韦思奇
【期刊名称】《现代塑料加工应用》
【年(卷),期】2022(34)3
【摘要】使用双螺杆挤出机研究了聚丙烯(PP)在自由基引发下与反应单体二乙烯基苯发生挤出反应、制备高熔体强度PP的工艺条件和配方。
结果表明:较高的螺筒温度不利于挤出反应,最佳螺筒温度为
180,180,185,185,185,185,190,185,180℃(机头)。
封闭螺筒第4区加料口,抗氧剂与其他原料从主加料口一起加入,会使产物熔体强度显著提高。
螺筒尾部排气装置保持较高的真空度,能够使产物无气味。
降低螺杆转速有利于支化反应的进行,产物的熔体强度明显提高。
使用嵌段共聚PP料比均聚PP料更易于得到较高熔体强度的产物,引发剂2,5-二甲基-2,5-二(过氧化叔丁基)己烷(DHBP)的最佳质量分数为0.04%。
【总页数】4页(P25-28)
【作者】刘心勐;王益龙;贾子涵;李云潮;韦思奇
【作者单位】大连理工大学化工学院高分子材料系
【正文语种】中文
【中图分类】TQ3
【相关文献】
1.高熔体强度聚丙烯制备技术的研究进展
2.固相接枝法制备高熔体强度聚丙烯的研究
3.高熔体强度聚丙烯的性能及其制备工艺研究进展
4.高熔体强度聚丙烯制备的研究进展
5.辐照法制备高熔体强度聚丙烯的研究进展
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
高熔体强度聚丙烯制备进展
1. 前 言聚丙烯（Polypropylene ，PP ）是目前世界上应用最为广泛，产量增长最快的树脂之一[1]。
与其他热塑性树脂相比，PP 密度小、熔点高、无毒、来源广泛、易于加工，具有良好的机械性能和化学稳定性，是通用树脂中耐热性最好的产品，它已成为包装，轻工，建筑，电子，电器和汽车等行业不可缺少的基础原材料[2-4]。
PP 作为目前世界上应用和产量增长最快的树脂之一，其产能和需求量持续攀升，2014年全球PP 产量已达到6000万吨左右[5,6]。
普通的商品聚丙烯是由Ziegler-Natta 或茂金属催化剂所催化生产的，在丙烯聚合过程中，由于不能产生次级活性中心，其分子链均为线性结构，即线形聚丙烯，且分子量分布相对较窄，导致材料熔体强度较低，其软化点与熔点较为接近，熔程较短[7,8]。
在热成型加工过程中，当温度高于熔点后，PP 熔体的强度和粘度都会急剧下降，在熔融态下拉伸时无法表现出应变硬化效应，抗熔垂性能较差，不能适应有大应变的熔融加工方式，如挤出发泡、吹塑、热成型等，将导致挤出发泡时泡孔容易塌陷，热成型制品壁厚不均，挤出、涂布和压延时出现边缘卷曲、收缩等现象。
这一缺点极大地限制了聚丙烯的应用范围，因此，提高 PP 的熔体强度势在必行，也是其在塑料市场高熔体强度聚丙烯制备进展矫阳1 汪文昭1,2 陆永俊1 程安仁1 代培1 赵雪娜1 郭月莹1 （1.北京市射线应用研究中心，辐射新材料北京市重点实验室，北京100015；2.北京市辐射中心，北京100875）摘要：本文分析了普通聚丙烯在加工过程中存在的问题，提出制备高熔体强度聚丙烯加以改善。
介绍了高熔体强度聚丙烯的特点、四种制备高熔体强度聚丙烯方法及其应用。
最后，本文对高熔体强度聚丙烯应用市场进行展望。
关键词：聚丙烯 高熔体强度聚丙烯 发泡 热成型 挤出涂覆The Progress of High Melt Strength Polypropylene PreparationYang Jiao 1 Wenzhao Wang 1,2 Yongjun Lu 1 Anren Cheng 1 Pei Dai 1 Xuena Zhao 1 Yueying Guo 1（1.Beijing Key Laboratory of Radiation Advanced Materials,Beijing Research Centerfor Radiation Application, Beijing 100015;2.Beijing Radiation Center, Beijing 100875）Abstract ：This paper analyzed the existed problems of neat polypropylene (PP) during the process and proposedthat improving its properties by the preparation of high melt strength polypropylene (HMSPP). It also introduced the properties of HMSPP, 4 methods of HMSPP preparation and its applications. Finally, the future applications of HMSPP were also expected in the last section.Keywords ：polypropylene high melt strength polypropylene foam thermal foaming extrusion coating2.2 结晶行为HMSPP 的另外一个特点是具有较高的结晶温度和较短的结晶时间，从而允许热成型制件可以在较高温度下脱模，以缩短成型周期。
高熔体强度聚丙烯介绍
高熔体强度聚丙烯介绍在欧美等发达国家，聚合物基发泡材料的年消耗量约占聚合物总消耗量的10%，并且以每年20%的速度增长。
聚合物发泡材料具有密度小、比强度高、良好的隔热保温性以及节能环保等优点。
聚合物发泡材料的应用从建筑、汽车到各种家庭生活用品，再到食品包装等各个领域，与我们的生活息息相关。
图1.高熔体强度PP的应用领域在过去的50多年，聚合物基发泡材料市场主要由无定型聚合物，比如聚氨酯（PU），聚苯乙烯（PS），聚氯乙烯（PVC）等主导。
聚丙烯是聚合物发泡材料市场的一个迟来者，这主要是由其微观分子结构中线性半结晶结构所决定，这种结构的聚合物在熔融发泡过程中缺少获得均匀、可控泡孔结构应有的拉伸流变性能。
为了解决PP的发泡问题，必须改善PP的熔体强度。
目前主要有下列4种方法，即采用高熔体强度PP(HMSPP)、PP部分交联、PP共混改性、PP/无机物复合材料。
1、采用HMSPP分子中含有支链结构的PP即为HMSPP。
HMSPP的熔体强度一般是普通PP的1.5-15倍。
长支链结构改变了普通PP所具有的应变软化的特征，改善了PP在加工过程中的缺陷。
采用HMSPP进行发泡成型研究，发现HMSPP可以有效阻止气体流失，减少泡孔合并，提高PP泡沫塑料的体积膨胀率。
进行挤出发泡时，HMSPP所得制品与线性PP相比，泡孔密度小，泡孔合并现象少。
用不同分子量的马来酸酐对PP进行接枝然后进行后处理，发现在一定范围内，PP的分子量越高，接枝后PP的热稳定性越好，熔体强度提高。
由于具有支链结构的HMSPP的熔体强度高，在发泡过程中泡孔不易合并或塌陷，开孔率低，泡孔结构好，因此对其开发利用具有很大意义。
2、PP部分交联交联就是高分子链之间通过支链连结成一个三维空间网状结构。
PP经过适当交联之后，熔体强度会有显著提高，交联的方法有辐射交联和化学交联两种。
3、PP共混改性PP与其它聚合物共混改性可以获得良好的发泡性能，此技术受到了足够重视，发展很快，是当今研究的热点。
高熔体强度聚丙烯的制备及性能研究
高熔体强度聚丙烯的制备及性能研究
汪晓鹏;李文磊;贺建梅
【期刊名称】《塑料工业》
【年(卷),期】2013(41)12
【摘要】使用同向双螺杆挤出机,采用普通聚丙烯和过氧化二异丙苯(DCP)以反应挤出交联法制得高熔体强度聚丙烯(HMSPP),并通过正交试验设计进行了配方优化.进一步测试了HMSPP的熔体质量流动速率、凝胶含量、力学性能及热性能,并与普通PP进行了比较.结果表明,制备的HMSPP的凝胶含量、熔体质量流动速率有较大幅度提高,力学和耐热性能比普通PP显著提高,可满足生产可发性聚丙烯泡沫材料的要求.
【总页数】5页(P9-12,16)
【作者】汪晓鹏;李文磊;贺建梅
【作者单位】甘肃省皮革塑料研究所,甘肃兰州730046;甘肃省皮革塑料研究所,甘肃兰州730046;甘肃省皮革塑料研究所,甘肃兰州730046
【正文语种】中文
【中图分类】TQ325.1+4
【相关文献】
1.高熔体强度聚丙烯制备技术的研究进展 [J], 王文丰
2.高熔体强度聚丙烯的性能及其制备工艺研究进展 [J], 崔玉龙;马竞夫
3.辐照改性制备长支链型高熔体强度聚丙烯流变性能(Ⅱ)拉伸流变 [J], 汪永斌;张
丽叶
4.高熔体强度聚丙烯的制备及其性能 [J], 郭亚光;李彦涛;杨丽庭;张惠;唐梓健;李煦田
5.辐照法制备高熔体强度聚丙烯的研究进展 [J], 胡圣飞;黄轲;张荣;刘清亭;陈华因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
高熔体强度聚丙烯材料的制备_吴建国
凝胶含量 g =[ (1 -a)w i/ w o] ×100 % 式中 :g — 凝胶含量
w i — 剩余不溶物 w o — 回流前样品重量 a 为样品中填料百分含量(按配比计算)
材 , 经热 成型加工 成各种制 品 , 广 泛用于汽 车 、家电 、办公设备及建筑行业 。
密炼机, XSM/ Y20-80,上海轻工机械厂 ; 双螺 杆 挤 出 机 , T M35V/ 32D , 意 大 利 Maris 公司 ; 注塑机, E-104, 南京机床厂塑机模分厂 。
40
高 熔体强度聚丙烯材料的制备
1 .3 测试方法 1 .3 .1 力学性能
所有力学性能均按国家标准测试 。 1 .3 .2 凝胶含量的测定
(1)通过研究聚丙烯动态硫化用交联剂 、 交联助剂 、改性剂 、加工设备 、加工工艺对聚 丙烯材料动态硫化结果的影响 , 确定了聚丙 烯动态硫化体系用交联剂 、交联助剂 、改性剂 种类及用量 , 以及简便易行 、硫化效果好的加 工设备和合适的加工工艺 。
(2)在掌握了聚丙烯材料动态硫化影响 因素和工艺条件的基础上 , 制备出了高熔体 强度聚丙烯 材料 , 该 材料可 挤出成片 材 、板
同样 , 不同的交联助剂 , 由于官能度 、分 子量及活性不同 , 在动态硫化中的作用与效 果也不一样 , 为此 , 选择了两种不同分子量 , 不同官能度 、不同活性的交联助剂 B1 、B2 进 行对比研究 。
由于纯聚丙烯硫化非常困难 , 我们采用 以聚丙烯为主的多组分体系进行动态硫化 。
(1)交联剂种类及用量 在其它条件固定的情况下 , 进行交联剂 A1 、A2 的用量实验 , 考察用量及种类对聚丙 烯材料的拉伸强度 、弯曲模量 、缺口冲击强度 和熔体强度的影响 , 实验结果示于图 3 和图 4(1 、3 代表交联剂 A1 , 2 、4 代表交联剂 A2)。 从图 3 、图 4 可以看出 :随着交联剂用量 的增加 , 拉伸强度和弯曲强度先快速增加 , 到 一定量后开始慢速增加 ;缺口冲击强度和熔 体强度随交联剂用量的增加 , 先快速增加 , 到 一定值后出现最大值 , 然后慢速下降 。 这主 要是当交联剂达到一定量后 , 降解反应开始 导致的结果 。 因此 , 在聚合物实际动态硫化 过程中 , 交联剂 A 的用量不能超过拐点处的 用量 , 否则会导致 性能下降 。 比较 A1 、A2 , A1 优于 A2 。 (2)交联助剂种类及用量 根据交 联剂实验 结果 , 选择交 联剂 A1 及较佳用量 , 进行交联助剂 B1 、B2 的用量实 验 , 考察两种交联助剂在动态硫化过程中对 拉伸强度 、弯曲模量 、缺口冲击强度和熔体强
高熔体强度PP的制备研究
目前 ， 熔体 强 度 Ｐ 高 Ｐ的制 备分 为化学 交 联
法 和辐照法两大类 … 。辐 照法工艺容 易控制 ， 是唯
一
工业 化 的方法 。因此 ， 本工作 选择辐照法进 行高
熔 体强度 Ｐ Ｐ的制 备研究 ， 其工艺过 程如下所 示 ：
ｌＰ 和辐照敏化Ｉ Ｐ
Ｉ剂混合均匀 ｌ
在 Ｎ： 护条件下 ， 保 进 行辐照支化
在一定温度下放置一 定时 间， 以消除 自由基
圆
１ ２ ２ 发泡 Ｐ ．． Ｐ的制备
ｌ 加入 在 机 一 加工助剂， 螺杆挤出 上混合并造粒
２种方 法 。本研 究采 用化 学发 泡法 ，工 艺过 程 如
下：
制 备发 泡 Ｐ Ｐ可 以采 用物 理发 泡和化 学 发泡
４ ２ｇ １ ｎ 天津 石油 化工 公 司石 油化 工 厂产 ． ／ ０ｍｉ ， 品 ；低 密度 聚 乙烯 （ Ｄ Ｅ） Ｌ Ｐ ，ＭＩ为 ２ ０ｇ １ ． ／ ０
ｍｉ ｎ，上 海 石油 化工 股份 有 限公 司产 品 ；辐 照敏
化剂 ， ， 一己二 醇二 丙烯 酸 酯 （ ＤＡ） 试 剂 １６ ＨＤ ， 级 ， ａｔｍｅ 公 司产 品 ； Ｓ ｒｏ ｒ 新戊 二 醇二 甲基 丙烯 酸 酯（ Ｇ ＮＰ ＤＡ） 试剂 级 ， 方化 工 厂产 品 ； 羟 甲 ， 东 三 基丙 烷三 甲基 丙烯 酸 酯 （ ＴＭＰ ＴＡ） ，试 剂级 ， 东 方化 工厂 产 品 ；Ａ Ｃ发 泡剂 （ 氮 二 甲酰胺 ） 天 偶 ， 津市 有机 化工 一 厂产 品 ； 甲苯 ， 析 纯 ， 二 分 沸点 为
河 北 省鹿 县建 筑材 料 厂产 品 ； 加工 助 剂 ： 氧剂 抗 １１ ， ０ ０ 液体 石蜡 ， 脂 酸钙 等 。 硬 １ ２ 高熔体 强度 Ｐ ． Ｐ及发 泡 Ｐ Ｐ的制备 １２ １ 高熔体 强度 Ｐ 的制 备 ．． Ｐ Ｌ Ｅ具 有特殊 支化结 构 ，因而具 备较 高的 ＤＰ 熔 体强度 ； Ｐ 而 Ｐ由于 缺乏 长支链 结构 ， 熔体强 度
Nd2O3在反应挤出制备高熔体强度聚丙烯中的作用
Ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｉ ｎ ｇ Ｅ ｎ ｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ ，Ｍｉ ｎ ｉ ｓ ｔ ｙ ｒ ｏ ｆ Ｅ ｄ ｕ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ，Ｓ ｏ ｕ ｔ ｈ Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ Ｕ ｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ ｏ ｆ Ｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ ，Ｇ ｕ ａ ｎ ｇ ｚ ｈ ｏ ｕ ５ １ ０ ６ ４ ０ ，Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ）
第４ １ 卷第 １ Ｏ期 ２ ０ １ ３年 ｌ ０月
塑 料 工 业
ＣＨ Ｉ ＮＡ ＰＬ ＡＳＴＩ ＣＳ Ｉ ＮＤＵＳ ＴＲＹ ・９ ・
Ｎ ｄ ２ Ｏ３ 在 反应挤 出制备高熔体强度聚丙烯 中的作 用
于海 鸥 ，王 爱东 ，杨 霄 云 ，肖 鹏 ，程 文建 ，陈斌 艺 ，彭 晌方
样 品的熔体强 度是 纯 Ｐ Ｐ的 ５倍 。
关键 词 ：高熔 体 强 度 聚 丙 烯 ；反 应 接 枝 ；稀 土 氧 化 物
ＤＯ Ｉ ：１ ０ ． ３ ９ ６ ９ ／ ｊ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ０ ０ ５—５ ７ ７ ０ ． ２ ０ １ ３ ． １ ０ ． ０ ０ ３
中 图分 类 号 ：Ｔ Ｑ ３ ２ ５ ． １ ４
ｅ ｆ ｆ ｅ ｃ ｔ ｓ ｏ ｆ Ｎ ｄ２ Ｏ ３ ｉ ｎ ｉ ｍｐ ｒ ｏ ｖ ｉ ｎ ｇ ｔ ｈ ｅ ｇ ｒ ａ ｆ ｔ ｉ ｎ ｇ ｒ ａ ｔ ｅ ａ ｎ ｄ ｍｅ ｌ ｔ ｓ ｔ ｒ ｅ ｎ ｇ ｔ ｈ ｉ ｎ ｔ ｈ ｅ ｍｅ ｈ ｉ ｎ ｇ ｇ ｒ ｆｔ ａ ｓ ｙ ｓ ｔ ｅ ｍ ｗ ｅ ｒ ｅ ｓ ｔ ｕ ｄ ｉ ｅ ｄ ．Ｉ ｔ ｗａ ｓ ｆ ０ ｕ ｎ ｄ ｔ ｈ ｅ ｇ ｒ ａ ｆ ｔ ｉ ｎ ｇ ｄ ｅ ｒｅ ｇ ｅ ｏ ｆ Ｐ Ｅ Ｔ Ａ ｗａ ｓ ｉ ｎ ｃ ｒ ｅ ａ ｓ ｅ ｄ ｗｈ ｅ ｎ Ｎｄ ２ Ｏ ３ ｗａ ｓ ａ ｄ ｄ ｅ ｄ ｔ ｏ ｔ ｈ ｅ ｓ ｙ ｓ ｔ ｅ ｍ． Ｍｅ ａ ｎ ｗ ｈ ｉ ｌ ｅ ，ｔ ｈ ｅ
高熔体强度聚丙烯的制备
高熔体强度聚丙烯的制备袁炜;孙亚楠;罗发亮;焦洪桥【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2012(040)021【摘要】高熔体强度聚丙烯是聚丙烯改性研究的重要产品之一。
产品具有较高的熔体强度和优异的物理机械性能,拓宽了聚丙烯的应用范围。
本文综述了国内外高熔体强度聚丙烯的制备方法,包括射线辐射法、直接聚合法、反应挤出法、共混改性及交联技术。
%High melt strength polypropylene was one of important product of polypropylene(PP) modification,which had a higher melt strength and excellent physical and mechanical properties,so that there was wide application for it.The preparation methods of high melt strength(HMS) PP were reviewed,such as ray irradiation,direct polymerization,reactive extrusion,mixing modification,and cross linking modification.【总页数】4页(P3-5,18)【作者】袁炜;孙亚楠;罗发亮;焦洪桥【作者单位】神华宁夏煤业集团煤化工公司研发中心,宁夏银川750411;神华宁夏煤业集团煤化工公司研发中心,宁夏银川750411;神华宁夏煤业集团煤化工公司研发中心,宁夏银川750411 宁夏大学能源化工自治区重点实验室,宁夏银川750021;神华宁夏煤业集团煤化工公司研发中心,宁夏银川750411【正文语种】中文【中图分类】TQ325.14【相关文献】1.高熔体强度聚丙烯制备进展 [J], 矫阳;汪文昭;陆永俊;程安仁;代培;赵雪娜;郭月莹2.固相接枝二乙烯基苯制备高熔体强度聚丙烯 [J], 王鉴;吴双;张健伟;祝宝东;孟庆明;董婕3.高熔体强度聚丙烯(HMSPP)主要应用及制备工艺 [J], 梁林周;杨金明;王青;马芸青4.高熔体强度聚丙烯的制备及其性能 [J], 郭亚光;李彦涛;杨丽庭;张惠;唐梓健;李煦田5.辐照法制备高熔体强度聚丙烯的研究进展 [J], 胡圣飞;黄轲;张荣;刘清亭;陈华因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
高熔体强度聚丙烯的制备
湖南
衡阳
４ １０ ） ２ １ ０
于丙烯配位聚合反应 的固有 特点 ． ｚ Ｎ催化剂和 Ｍ一 以 — 催化剂进 行丙烯聚合大都得到线形结 构的聚丙烯 （Ｐ ， Ｐ ）其软化点和熔点非 常接 近． 超过熔点温度后熔体 强度 低 ， 熔垂性能差 ， 耐 从而直接造成 Ｐ Ｐ熔 融加工时 的一 些缺陷 ． 括在热成型 时出现的熔垂 和局 部变薄 、 挤 包 在 出发泡 时泡孔 塌陷等 ， 严重限制 了 Ｐ 在 热成型 、 Ｐ 吹膜、 发泡和挤 出涂 覆等成 型加 工领域的应用 。高熔体 强度 Ｐ 则克服 了普 通 Ｐ 树 脂 的 Ｐ Ｐ 缺陷． 可广泛应用 于热 成型 、 吹膜 、 发泡和挤 出涂 覆等成型加工 领域 ， 具有广 阔的市场前景 。 本项 目自２ ０ 年 ３ ０８ 月立项 ， 目组成员 围绕项 项 目目 ． 了以下研究工作 ： 标 开展
７３ ＿
１３ ０ ＿ ｌＯ ２ ．
８ ． ６
１２ １ ． １２ ６ ．
Ｊ
．
１ 引发剂添加量对接枝率的影响
聚丙烯接枝属 于 自由基反应 ，本项 目研究 中采用 ２ ５ 二 甲基 一 ，一 ２５ 二 （ ，一 叔丁基过氧基 ） 己烷（ 简称双一 ５ 为 自由基引发剂 ， ２） 一方面双一
Ａ
ｆ
Ｃ
．
２ ５为液体 ， 比固体状过氧化 物易分 散 ； 另一 方面 ， 聚丙烯 熔融加工 在 温度区间双一 ５ ２ 具有合适的半衰期 。双一 ５的添加量对不 同单体 接枝 ２ 率的影响见图 １ 。
（ 单体 Ａ和单体 Ｂ分剐为含双键的双官能 团和三官能 团单体 ， 单体 Ｃ为二 乙烯基有机硅类）
紫外光辐照反应挤出制备高熔体强度聚丙烯的研究
Ｋｅ ｙｗｏ ｄ ｒ ｓ：Ｈｉｈ Ｍｅ ｔＳ ｒ ｎｇｈ； ＵＶ ａ ｉ ｔｏ ｇ ｌ ｔｅ ｔ ｈｒ ｄ ａ ｉｎ； Ｐｏｙ ｒ ｐ ｌｎｅ； Ｂｒ ｎｃ ｅ ｄ ｆ ａ ｉｎ ｌｐｏ ｙｅ ａ ｈ ｄ Ｍｏ ｉ ｃ ｔ ｉ ｏ
ｌ ｉ ｒ ｅｍ ｌ ｓ ｅ ｇ ｆ Ｐ ｂ ｄ ｉｇｂ ｎｏ ｈｎ ｎ （ Ｐ） ａ ｈ Ｖ ｉａ ｉｔ ｎ ａｃｌ ａ ｒ ｎ ｅｔｅ ｙ ｍｐｏ ｅ ｔ ｎ ｔ ｏ ｙａ ｄｎ ｅ ｚｐ ｅｏ ｅ Ｂ ｖ ｔ ｒ ｈ Ｐ ｓｔｅＵ ｒ ｄａｉ ｃｅｅ ｔ ｄ ｐｎａ— ｒ ｏ ｒｏ ａ
第３ ８卷业
ＣＨＩ ＮＡ ＡＳ ＣＳ ＮＤＵＳ ＰＬ ＴＩ ｌ ＴＲＹ ・１ ・ ９
紫 外 光辐 照 反 应挤 出制 备 高 熔 体 强 度 聚 丙 烯 的 研 究
黄益 威 ，何光 建 ，曹 贤武 ，郑 子聪 ，周 南桥
（ 华南理 Ｔ大学聚 合物 成型加 ： 程教 育部重点实 验室 ，广东 Ｊ 州 ５０ ４ ） １ 、 ’ １６ ０
（ Ｐ ｂ Ｖ ｒｄａ ｏ ｅｃ ｏ ｘｒｄ ｒ Ｅｆｃ ｆ Ｖ ｒｄａｉ ｎｔｅｐ ｏ ｄ ｇａｉ ｎ ｒｃ ｉｇ（ ｓ— Ｐ ） ｙＵ ａ ｉｔ ｎｒａｔ ｎｉ ｅｔ ｅ． ｆ ｔ ｏ ａｉｔ ｎｏ ｈｔ ｅ ｒ ｏ ａ ｄｂａｈｎ ： ｓ ｉ ｉ ｎ ｕ ｅｓ Ｕ ｏ ｈ ｏ ｔｎ ｒ ｏ
ｒ ｔ ｒ ｏ ｒ ｃ ｙａ ｅ （ Ｅ Ａ） ａ ｒ ｓ — ｎ ｉ ｇ ａ ｅ ｔ Ｗ ｈ ｎ ｔ ｅ Ｂ ｓ ｒ ｃ ｉｎ ｗａ ． ％ ａ ｄ Ｐ Ｔ ｓ ｙｈ ｉ ｌｔｉ ｒ ｌ ｔ Ｐ Ｔ ｔ ａ ｓｃｏｓｌ ｋｎ ｇ ｎ ． ｉ ｅ ｈ Ｐ ｍａ ｓ ｆ ｔ ｓ ０ １ ａ ｏ ｎ Ｅ Ａ ｍａ ｓ
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
摘
要 ： 采 用 反 应 挤 出方 法 制 备 高 熔 体 强 度 聚 丙 烯 ， 过 凝胶 渗 透 色谱 仪 、 示 扫 描 量 热 仪 、 光 显 微 镜 等 研 通 差 偏
维普资讯
合 成 树 脂 新 产 品开 发 与 应 用 专 栏
合成树脂及塑料，０ ，５ ）Ｃ２ ２８ ２（ＴＩ１ ０ Ｐ ５：Ｓ ＣＨＩ ＮＡ ＹＮＴＨＥＴＩ Ｓ Ｃ ＲＥＳ［ ＡＮＤ ＬＡＳ ］ Ｎ
反应挤 出制备高熔体 强度 Ｐ Ｐ
郭 玉 文 赵 丽 梅
热稳定性 和尺寸稳 定性 ．较 高 的韧性和拉 伸强 度
等特点 。Ｈ Ｐ ＭＳ Ｐ是 高 附加值 产 品 ，目前 ． 内市 国 场完 全依赖 进 口，进 口 ＨＭＳ Ｐ的售价是 每 吨 ２ Ｐ ． ５
万元。
收 稿 日期 ： ２ ０ — ６ １ ０ ８ ０ — ３： 修 回 １ ： ２ ０ — ７ ２ 。 ３期 ０ ８ ０ — ４
究 了 改 性 产 品 的 结 构 与性 能 ， 进 行 挤 出发 泡 应用 实验 。 果 表 明 ： 用 特 殊 的 过 氧 化 物 引发 剂 和支 化 促 进 剂 ， 聚 并 结 采 与 丙 烯 基 础 树 脂 共 混 后 通 过 双 螺杆 挤 出机 熔 融连 续 反 应 挤 出 ， 以直 接 制 备 具 有 长 链 支 化 结 构 的 聚 丙 烯 ， 体 强 度 提 可 熔
中 图 分 类 号： Ｔ ２ ．４ Ｑ３ ５１ 十
丙烯 聚合过 程 中不 能产 生次 级 活性 中心 ， 分
化促 进剂 与普通 Ｐ Ｐ共 混后经螺 杆熔融 反应挤 出 ，
子 是线型链结 构 ，导致 其熔体 强度 低和耐熔 垂性
能差 ， 限制 了加工 和应用范 围 。如 在热成 型领域 ， 易造成 容器 壁厚 不均 匀或破 裂 ； 出涂 覆时 ，出 挤 现边 缘卷 曲 、收缩 等 现 象 ； 出发 泡 过程 ，出 现 挤 泡孔易破 裂或 塌陷 ， 泡倍率低 等 问题 。为 了拓 发 宽聚丙烯 （Ｐ 应用 领域 ， 以通过 反应釜 直接 聚 Ｐ ） 可 合或化学 改性等 方法提高其 熔体 强度 ，制 备 高熔 体强度 聚丙烯 （ ＭＳ Ｐ 。 Ｈ Ｐ ） 根据 Ｐ Ｐ的分子结 构特点 ， 可从两方 面来提高 熔体强 度 ： 是提 高相 对分 子质量 ，拓宽 相对 分 一 子质量分 布 ；二是 在 Ｐ Ｐ主链 上引入 支化 结构 ， 即 产 生长链 支化结 构【 目前 ．Ｈ Ｐ ｌ １ 。 ＭＳ Ｐ的生产 技术 主要有反 应釜 聚合和化学 改性 。反应釜 聚合是 利 用特殊 的催 化剂在 反应釜 中直接 聚合生 产长链 支 化Ｐ ， Ｐ 主要是 日本 的 Ｃ ｉ ｏ 司 ： ｈｓ 公 ｓ 化学 改性 主要 是对 Ｐ Ｐ进 行聚合后 改性 ． Ｐ 使 Ｐ生成长链 支化 结 构， 主要是 比利时 Ｍｏｔｌ公 司的 电子辐射 工艺 和 ｎｅｌ 丹 麦 Ｂｏａｉ 公 司的反应 挤 出工 艺 。其 他还 有采 ｒｅｌ ｓ 用 共混等 方法提 高 Ｐ Ｐ熔体强 度 。
作 者 简 介 ： 郭 玉 文 ，１７ ９ ０年 生 ， 级 工 程 师 ，１９ 高 ９ ４年 毕
业 于 大 连 铁 道 学 院 应 用 化 学 系 ， 要 从 事 聚 丙 烯 改 性 和加 主
工 应 用 的 研 究 工 作 。 联 系 电话 ：０ ０）９ ４ ９ ８ Ｅ ｍ ｉ （ １ ６ ３２ ４ ； — ａｌ ：
连 续 化 生 产 实 现 Ｈ Ｐ 国产 化 的 可 行 途 径 。 是 ＭＳ Ｐ
１ 实 验 部 分 １１ 原 料 ．
Ｐ ，Ｋ ３ ３ Ｐ ８ ０ ．中 国石 油化 工股 份 有 限公 司北
京 燕 山 分 公 司 生 产 ；过 氧 化 物 引 发 剂 ． 体 强 度 熔
调 节 剂 （ Ａ） ＭＳ ，自制 ；支 化 促 进 剂 、 多功 能 单 体
高 ３ ０ 挤 出发 泡 试 样 泡 孔 均 匀 ， 泡 倍 率 达 到 ５ ０ ％； 发 ０倍 ， 有 较 好 的 可 发 性 能 。 具 关 键 词 ： 聚 丙烯 熔 体 强 度 反 应 挤 出 长链 支 化结 构 文 献标 识 码 ： Ｂ 文 章 编 号 ： １０ ～ ３６２ ０ ）５ ０ １— ６ ０ ２ １９ （０ ８０ ～ ０ ２ ０
ＨＭＳ ＰＰ。
１３ 挤 出 发 泡 实 验 ．
泛 用 于挤 出发泡 、汽 车零 部件 、吹塑 薄膜 、大 型 吹塑薄壁 容器等 领域 。 目前 ，我 国还 只处于实 验 室研发 阶段 。 由 Ｈ Ｐ ＭＳ Ｐ制得 的制 品具 有 良好 的
发 泡 实 验在 北京 万 顺 塑 料 机 械厂 生 产 的挤 出发泡 生产 设备上进 行 。 设备 为 ４ ０ｍ 该 ， ｍ、 ６ 长径
Ｂ． 为 市 售 。 均
１２ ＨＭ Ｓ Ｐ 的 制 备 ． Ｐ
将Ｐ Ｐ基 础 树 脂 、ＭＳ Ａ、多 功 能单 体 Ｂ和其
他稳 定剂 按一 定 比例在 高 速混 合器 中混 合均 匀 ， 加 人 ４ ５ｍｍ、长径 比 ３ ， ３ Ｏ的双 螺杆 挤 出机 中 ． 在
一
定 工艺条 件下 ．经 熔融反应 挤 出后造粒 ．得到
ＨＭＳ Ｐ生 产 技 术 在 国外 发 展 较 为 迅 速 ． Ｐ 已广
严 格控 制挤 出温度 和停 留 时问 等加 工工 艺条 件 ，
可 制备具 有长链 支化 结构 的 Ｈ Ｐ ， 体强 度显 ＭＳ Ｐ 熔
著提 高 。 通过 挤出发泡 应用实验 ， 得到泡孔 均匀完
整 的高倍 率挤 出发 泡 试 样 。反 应 挤 出 法制 备 的 ＨＭＳ Ｐ Ｐ ，工 艺稳 定 ， 产 成 本低 ， 合 工 业 装置 生 适