以1,10-邻菲罗啉为基体的新型配体研究进展

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1，10-邻菲罗啉的合成

1，10-邻菲罗啉的合成NOV.20043O?现代化工ModemChemicalIndust~第24卷第11期2004年11月5一丙烯酰胺基一1,10一邻菲罗啉的合成吴宇雄周尽花赵鸿斌赵仁杰(1.中南林学院工业学院,湖南长沙410004;2.湘潭大学化学学院,湖南湘潭4ll105) 摘要:以1,10一邻菲罗啉为起始原料经由硝化反应首先合成了5一硝基一1,10一邻菲罗啉,然后在72~C下以水合肼为还原剂,Pd/C(催化剂含质量分数5%的Pd)为催化剂将其还原得到中间产物5一氨基一1,10一邻菲罗啉.再以三氯化磷法和苯甲酰氯法合成丙烯酰氯,最后丙烯酰氯与5一氨基一1,10一邻菲罗啉以三乙胺作氯化氢吸收剂,在氮气保护下,室温反应24h制得5一丙烯酰胺基一1,10一邻菲罗啉,产率64.2%,该产物可作为三元镧系金属螯合物的第二配体而用于制备有机金属螯合物电致发光材料.关键词:5一丙烯酰胺基一1,10一邻菲罗啉;配体;电致发光材料中图分类号:0626.21;TQ252.1文献标识码:A文章编号~.0253—4320(2004)11—0030—03Synthesisof5一acrylamido-1.10-phenanthrolineWUYu—xiong1,ZHoUJthua,,ZHAOHong-bin,ZHA0Ren-jiel(1.SchoolofIndustry,Cen~MSouthForestryUniversity,Changsha410004,China;2SchoolofChemistry.XiangtanUniversity,Xiangtan41l105,China)Abstract:5-nitro—l.10一phenanthrolinewaspreparedfromphenanthrolinebynitrationwithayieldof90.8%.Thenwit hPd/Ccatalyst(5%inmsssratioofPd)andreductanthydrazinehydrateat72~C,theintermediat e.5-amino—l,10一phenanthro—linewassynthesizedbyreductionof5-ntlro一 1.10一phenanthrolinewithayieldof892%.AcryloylchlorideWaSproducedbythe phosphorustrichloridemethodandbenzoylchloridemethod.Undertheprotectionofnitroge n.withtriethylamineashydrogenchlorideabsorbent,acryloylchloridereactedwith5-amino—l,10一phenanthrolineatroomtemperaturefor24htogivethetargetproduct5-acrylamido— 1.10一phenanthrolinewithayieldof642%.Thetargetproductcouldbeusedasasecondligandofthe lanthanidemetalchelatewhichwasusedtopreparemeta/lo—o~anicchelateelectroluminescentmateria1.Keywords:5-acrylamido—l,10一phenanthroline;ligand;electroluminescentmaterial 近年来人们一直致力于有机电致发光(OEL)技术的研究,而有机金属螯合物可能是实现OEL全色显示的首选材料….许多三元镧系金属螯合物具有较好的电致发光特性_2j,真正应用的电致发光器件三元螯合物主要是镧系金属与口一二酮及协同试剂(第二配体)的螯合物j.研究表明第二配体的共轭性越高,形成的螯合物发光激发能就越高,其电致发光效率也就越高_4j.笔者以1,10一邻菲罗啉为起始原料,通过硝化,还原,烯丙基化等步骤合成了一种三元镧系金属螯合物的第二配体——5一丙烯酰胺基一1,10一邻菲罗啉.1实验部分1.1主要反应主要反应式如下:+HNO,—coc-CH2一CHCOCIOCH—NH2(2)(3)(4)1.2试剂与仪器水合肼,浓硝酸,硫酸,乙醇,水合邻菲罗啉,苯甲酸,三氯化磷,氯化亚铜,三乙胺,丙酮,三氯甲烷,氢氧化钠,均为市售分析纯或化学纯;二氯亚砜,分析纯,重蒸,收集78.0～79.0oC的馏分;丙烯酸,分析纯,重蒸,收集139.0—140.0oC的馏分;钯炭催化剂,实验室自制.上海科仪WRS一1B数字熔点仪;日本岛津uv一265型紫外可见光分光光度计,溶剂CHC1,扫描波长范围190～500nm;美国V arianYH200型核磁共振收稿日期:2004—06—24基金项目:中南林学院青年科学基金项目(0192)作者简介:吴宇雄(1973一),男,博士生,讲师,0731—5623303,******************;赵仁杰(1942一),男,本科,教授,博士生导师,主要从事木材科学与技术及功能材料研究.兰一一一一一蓝2004年11月吴宇雄等:5一丙烯酰胺基一1,10一邻菲罗啉的合成?31?谱仪(NMR),溶剂CDC13,TMS内标,200MHz;美国PESpectrumOne红外光谱仪(IR),KBr压片制样,测定波数范围4000～400cm～;美国FinniganLCQ型质谱仪(MS),溶剂CHC13,直接进样法,流动相为甲醇,APCI离子源(大气压化学电离),蒸发温度400℃,正,负离子模式测试.1.3合成1.3.15一硝基一1.10一邻菲罗啉的合成5一硝基一1,10一邻菲罗啉的合成按文献[5]合成, 产率90.8%(以1,10一邻菲罗啉计).熔点为201.8～202.3oC(文献值为201.5oCk6J).UV(,nm):267.4,238.0.'HNMR():7.770～7.874(m,2H,3,8一phen—H),8.425～8.437 (q,1H,4一phen—H),8.710(s,1H,6一phen—H), 9.020～9.070(q,1H,7一phen—H),9.339～9.384(m, 2H,2,9一phen—H).IR(波数,cm):1620.10,1508.19,1448.14(c—c),1589.33,1420.54(N), 1519.68(vN—o,c;c+c—N),1348.49(vNo一),904.32,833.43,733.86(c—H).MS(m/z,%):226.1[(M+1),100],228.5(63),181.3(3.5),65.3(7.0).1.3.25一氨基一1,10一邻菲罗啉的合成在装有滴液漏斗,冷凝管,温度计的250mL三口烧瓶中,加入1.6gPd/C(Pd在催化剂中质量分数为5%)催化剂,12.0mL85%(质量分数)水合肼和50.0mL乙醇,磁力搅拌,水浴加热.当反应体系温度升至72℃时,立即配好5.0g5-硝基一1,10一邻菲罗啉的乙醇溶液100mL并迅速加至反应体系中. 水浴回流约10h,静置过夜.反应混合物重新加热至60~C,趁热过滤,用乙醇洗涤数次.将滤液蒸去大部分乙醇(乙醇回收),冷却,析出黄色固体,抽滤,干燥,用乙醇重结晶,得黄色针状固体,产率89.2% (以5一硝基一1,10一邻菲罗啉计),熔点258.0～258.7oC(文献值【259.0～260.O~C).(上接第29页)化性能变化趋于平缓.3结论UV(nm):324.8,278.4,252.4,239.0.HNMR():3.317～3.349(宽,2H,一NH2),6.958(s,1H,6一phen—H),7.479～7.693(m,2H,3,8-phen—H), 7.974～8.015(d,1H,7-phen—H),8.266～8.309(d,1H,4一phen—H),8.941～9.218(m,2H,2,9-phen—H). IR(cm):3416.9l,3323.34(vN—H),l638.83,1505.89,1455.65(c—c),1595.03,1428.97(c—N), 1562.93(c—c+c—N),1272.25(c—N),885.38,843.14,740.99(c—H).MS(m/z,%):196.6l(M+1),100],197.O(96),181.5(5),65.3(14).1.3.3丙烯酰氯的合成三氯化磷法:按文献[8]由丙烯酸和三氯化磷合成丙烯酰氯,产率40.0%(以丙烯酸计).苯甲酰氯法:在装有温度计,冷凝管(带氯化钙干燥管),氯化氢尾气吸收装置的250mL三口烧瓶中,加入苯甲酸固体37.5g,二氯亚砜44.0mL,磁力搅拌,油浴加热反应2h.蒸馏,先收集剩余的二氯亚砜.再收集196.0～198.O~C的馏分,得无色液体苯甲酰氯33.0mL,产率91.6%(以苯甲酸计).将15.0mL(O.2too1)丙烯酸和80.0mL新制的苯甲酰氯加入到带有干燥和回流装置的250mL三口烧瓶中,磁力搅拌,油浴加热至60℃,反应2h.减压蒸馏出丙烯酰氯,再常压蒸馏回收过量的苯甲酰氯,丙烯酰氯的产率30.3%(以丙烯酸计).1.3.45一丙烯酰胺基一1,10一邻菲罗啉的合成将0.98g5-氨基一1,10一邻菲罗啉,5.0mL三乙胺和25.0mL丙酮加入到装有滴液漏斗,干燥和回流装置的100mL三口烧瓶中,氮气保护,磁力搅拌,滴加含1.9mL丙烯酰氯的20.0mL丙酮溶液,室温下反应24h.减压除去丙酮,加蒸馏水,将反应混合物转移至烧杯中,再用氢氧化钠溶液调pH值至7.0左右,过滤得淡黄色固体.粗产品过柱,用三氯甲烷和乙醇作流动相,硅胶为固定相,收集淡黄色的色合成了未见文献报道的非离子表面活性剂丙烯海松酸甘油酯聚氧乙烯醚,对其结构进行了IR鉴定.其适宜的合成条件为:丙烯海松酸与甘油用量摩尔比为1:3,反应温度260～270℃,反应时间5h,催化剂ZnO用量为酸质量的0.08%;甘油酯与环氧乙烷的加成反应催化剂为KOH,用量为酯用量的0.7%～0.8%,温度150℃,并测定了产物的表面物理化学性能.参考文献[1]周永红,宋湛谦.[J].林产化工通讯,2003,37(1):28—32.[2]张高军,王军.[J].日用化学品科学,2000,23(增刊):200—202.[3]谢晖,程芝.[J].林产化学与工业,1999,19(2):61—65.[4]潘家慧.[J].日用化学工业,1982,(4):38—39.[5]毛培坤.合成洗涤剂工业分析[M].北京:轻工业出版社,1986.[6]梁梦兰.表面活性剂和洗涤剂制备性质应用[M].北京:科学技术文献出版社,1990.一32?现代化-Jr第24卷第ll期带.除去溶剂,得淡黄色固体,产率64.2%(以5一氨基一1,10一邻菲罗啉计),熔点114.5—116.0cC.UV(,am):269.2,238.4,217.8,209.4.HNMR(艿):5.821—5.877(t,1H,——CH一),6.535—6.561(d,2H,一CH2),7.269(s,1H,6一phen—H),7.491—7.594(m,2H,3,8一phen—H),8.085—8.117(d,1H,7-phen—H),8.300—8.348(d,1H,4-phen—H),8.587(s,1H,一NH一),9.029(s,2H,2,9一phen—H).IR((3m):3466.52(N—H),1669.45(c—o),1629.51(c—c),1542.26(c—c+c=N),1411.86(c=N),1235.02(c—N),880.80,842.07,741.57(艿c—H).MS[m/z(%)]:250.6[(M+1),100],251.6(19),196.5(3.5),65.3(1.7).2讨论2.1三氯化磷法与苯甲酰氯法制备丙烯酰氯的比较三氯化磷的沸点为74.1cC,与丙烯酰氯的沸点(76cC)相近,在进行减压蒸馏时,部分三氯化磷将成为杂质随丙烯酰氯一并蒸出,给后面的酰化反应带来副反应,使得目标产物5一丙烯酰胺基一1,10一邻菲罗啉难以提纯.采用苯甲酰氯与丙烯酸反应,低沸点的物质只有丙烯酰氯,产率虽低,但所收集的产品纯度高,有利于后面的反应.回收的苯甲酰氯可回用于反应.2.2S一丙烯酰胺基一1,10一邻菲罗啉合成中三乙胺的作用在进行酰胺化反应时,加入三乙胺可除去反应中生成的氯化氢,防止氯化氢与反应物5一氨基一1,10一邻菲罗啉的氨基成盐而降低氨基的反应活性,以此提高产物的收率.参考文献[1]朱卫国,苑同锁,卢志云,等.[J].材料导报,2000,14(1):50—54.[2]HuMailiu,HuangZhengyan,ChengY aqian,eto1.【JJ.ChinJChem, 1999,17(6):637—643.[3]李文连.[J].功能材料,1997,28(2):109—114.[4]QiuY ong,ShaoY ah,ZhangDeqiang,eto1.[J].JpnJApplPhys,P叭1,2OOO,39(3A):1151—1153.[5]吴宇雄,周尽花,赵鸿斌.[J].云南化工,2OO4,31(2):12—13.[6]曾云鹗,张华山.现代化学试剂手册(第四分册)——无机离子显色剂[M].北京:化学工业出版社,1989.575.[7]EmilKoft,FrancisHCase.[J].JOrgChem,1962,27(3):865—868.[8]段长强,孟庆芳,张泰,等.现代化学试剂手册(第一分册)——通用试剂[M].北京:化学工业出版社,1987.77—78.■i0节能和新能源关键技术国家重大产业技术开发专项i1高耗能工业生产过程集成优化节能技术和新工艺;重点开发内容:冶炼,煅烧,熔融,石化化工生产过程:综合优化节能技术,包括熔融还原,电解铝,铜(镍)闪速i冶金,高岭土煅烧,大型高耗能设备等.;预期目标:重点解决高耗能生产过程综合优化节能技术等工业生产过程综合优化节能关键技术和新工艺,i使企业主要单位产品平均能耗达到或接近国际先进水!平,能源综合利用率提高10%以上,较大幅度提高综合;自动化水平和劳动生产率.;2工业炉窑节能新技术i重点开发内容:高温空气燃烧技术,纯氧或富氧燃烧:节能技术,高固气比悬浮预热预分解水泥生产技术,余热(废气)资源综合利用技术(包括大型高炉炉顶煤气压差发电综合节能技术,焦炉煤气和转炉煤气干法回收利用技术,化工与炼油工业可燃废气回收利用技术等).:预期目标:解决蓄热式高温空气燃烧和脉冲燃烧关;键技术,熔炼炉和烧成窑的余热高效利用技术,炉窑长寿i化等关键工艺技术等一批工业炉窑关键节能技术,炉窑:热效率提高1O%以上.4节约和替代石油关键技术重点开发内容:单线5O万t水煤浆生产关键技术,低阶煤制备关键技术,高效水煤浆燃烧及应用技术;工业规模生物柴油生产及过程控制关键技术,利用油脂类废料和野生植物生产生物柴油关键技术;开发一步法生产二甲醚生产关键技术和工艺;开发煤层气地面垂直一水平定向钻进关键技术,煤层气高效排采关键技术,井下大直径长钻孔钻进关键技术和稳定控制技术;开发燃料油,煤制醇醚燃料高效添加剂技术;开发重油燃烧添加剂和稠油,超稠油燃烧添加剂技术等.预期目标:形成单线5O万t水煤浆生产工艺,喷嘴寿命2000h以上,吨浆综合成本降低20%左右;形成生物柴油规模化生产工艺,一次甲脂化转化率大于95%;形成实现煤层气产业化规模的垂直一水平定向钻进抽放,排采技术,年产煤层气(纯甲烷)稳定在3×10m;开发并研制钻深1000m井下大直径抽放钻机及钻进工艺,平均钻进时效达到25m/h以上;提高节油率8%以上,改善燃烧和尾气排放,综合成本保持基本不变.5大型风力发电技术(略)3低耗能建筑节能技术f略)(详情见国家发改委发改办高技[20o4]1224号文)j ;………………..…………………...…………...………….…..………………......……………...….….....……………;。

紫外可见分光光度法题库(填空题)

紫外可见分光光度法题库（填空题）1. 在分光光度计中，常因波长范围不同而选用不同的检测器，下面两种检测器，各适用的光区为：(1)光电倍增管用于 __紫外可见光区___ (2) 热电偶用于 ___红外光区___________2. 在分光光度计中，常因波长范围不同而选用不同材料的容器,现有下面三种材料的容器，各适用的光区为：(1)石英比色皿用于 _____紫外光区______ (2) 玻璃比色皿用于 ___可见光区________(3) 氯化钠窗片吸收池用于 ___红外光区________3. 在分光光度计中，常因波长范围不同而选用不同的光源，下面三种光源，各适用的光区为：(1) 钨灯用于 ___可见光区________(2) 氢灯用于 ___紫外光区________(3) 能斯特灯用于_红外光区__________4. 可见-紫外、原子吸收、红外的定量分析吸收光谱法都可应用一个相同的 ___朗柏比尔____定律。

其数学表达式为 ___ A = kcb或I t= I010-εbc_________ 。

5. 朗伯－比尔定律成立的主要前提条件是采用_平行单色光，均匀非散色介质_ 。

当入射辐射不符合条件时，可引起对比尔定律的___负_____ 偏离，此时工作曲线向 __浓度___ 轴弯曲。

6. 紫外-可见分光光度测定的合理吸光范围应为 __200～800nm _____________ 。

这是因为在该区间 __浓度测量的相对误差为最小_____ 。

7. 如图设 a、b 的浓度分别为c a和c b，在入射光波长为λ2时的摩尔吸收系数分别为ε2(a)和ε2(b)，则在使用 2.0 cm 的比色皿时，在λ2测得的总吸光度为 ___ 2ε2a⋅c a+ 2ε2b⋅c b________ 。

8. 紫外-可见光分光光度计所用的光源是 ___氢灯_______ 和 ____钨灯_______ 两种.9. 紫外-可见光谱法主要应用有:(1) ___一些无机、有机物的定性分析；___________________________________(2)____单组分及混合物的定量分析；___________________________________(3)______ 化合物结构的测定；_________________________________(4)______ 配合物化学计量比的确定；_________________________________(5)____ 化学平衡的研究___________________________________10. 双波长分光光度法的主要优点是:(1)___能克服光谱重叠干扰_______________________(2)____ 消除吸收池的误差______________________(3)____ 消除共存物吸收背景影响______________________(4)_____ 能直接进行混合物的测定_____________________11. 双光束分光光度计是将光源发出的光束分成___分成两路_______________, 分别进入____参比池__________________________和______试样池_____________________.12. 形成λ1和λ2两个单色光. 双波长方法的分析原理是基于_两个单色器；吸光度差值与待测浓度呈比例。

稀土—β—二酮配合物的研究进展

稀土—β—二酮配合物的研究进展摘要：介绍了稀土-β-二酮三元配合物的合成方法，并对β-二酮的合成研究进展以及第二配体的合成研究进展进行了综述，最后对其发展方向和应用前景提出了自己的见解。

关键词：稀土β-二酮第二配体研究进展稀土元素的显著特点是大多数稀土离子含有未充满的4f电子，且稀土离子的基态和激发态都为4fn 电子构型，4f电子处于原子结构的内层，受到外层5S 和5P轨道的有效屏蔽引起f-f 跃迁呈现尖锐的线状谱带，其激发态具有相对较长的寿命，然而稀土离子在紫外和可见光区的吸收系数十分低；同时由于这种屏蔽作用使得其配位场效应较小、体积较大，能形成高配位数的配合物，且配合物的键型主要是离子型的，属于硬酸性，与硬碱性的配位原子（如氧、氟、氮等）有较强的配位能力，而β-二酮含有多个强配位氧原子能与稀土离子形成稳定的配合物。

大多数稀土-β-二酮配合物在200～400 nm的紫外区都有强烈的电子吸收，而且热分解温度多在200℃以上，良好的光热稳定性和光储性能使其在激发光光存储领域日益受到人们的重视。

β-二酮化合物是一类重要的有机合成中间体，尤其是作为一种优良的金属螯合剂已经得到了广泛的应用，早期主要用于分离和气相色谱[1，2]。

稀土有机配合物多属于中心离子发光型配合物，其发光具有半峰宽窄、色纯度高、理论内量子效率100%等优点。

从配位化学的角度看，Ln（III）离子倾向于多配位，有机负离子作第一配体满足电荷平衡，电中性的第二配体满足Ln（III）离子配位数；此外第二配体还可以降低配合物的极性，提高挥发性能，合适的第二配体还可以改善配合物载流子的传输性，且第二配体结构不同对材料的发光效率影响也不同。

下面就对稀土β-二酮配合物的合成、β-二酮化合物的合成以及第二配体的合成研究进展作一概述。

一、稀土-β-二酮配合物的合成研究β-二酮具有酮式和烯醇式两种结构并有互变异构反应，因此β-二酮可以看成是一种一元弱酸，与碱反应被夺去一个氢后，成为一个具有两个配位点的一价阴离子，很容易与稀土离子发生配位反应。

1,10-邻菲罗啉-5,6-二酮的合成及其光谱分析

１．２１。１０一邻菲罗啉一５，６一二酮的合成 “
图１合成路线
在５００ｍＬ三口烧瓶中加入６０ｍＬ浓硫酸，冰浴冷
却，缓慢加入５．０ｇ１，１０一邻菲罗啉。在５ ℃ 以下依次加入１０ｇ溴化钾和３０ｍＬ浓硝酸，室温搅拌２０ａｒｉｎ，逐渐
可以用于抗肿瘤药物、ＤＮＡ探针、非线性光学材料、
２结果与讨论
中间体，由该化合物的衍生物与金属离子形成的配合物２．１ｌ，１０一邻菲罗啉一５，６一二酮的合成以氘代ＣＤＣ１为溶剂，室温下测定了１，１０一邻菲超分子组装分子骨架等许多领域 … ，因而它的合成研究罗啉一５，６一二酮的１ＨＮＭＲ谱图（图２），化学位移引起了研究人员的高度重视。本文合成了１，１０一邻菲９．１４、９．１２５处出现两峰，８．５３０、８．５０７处出现两峰，
梁苗苗，张丽影，赵小菁，裴姝奇，范圣第
（大连民族学院生命科学学院，辽宁大连１１６６００）
摘要：以１，１０一邻菲罗啉为起始原料，经氧化合成１，１０一邻菲罗啉一５，６二酮，采用核磁光谱对其
总第１１５期第１期
２０１３年３月

丙二酸根-1,10-邻菲罗啉合镍(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及光谱性质

好的研究模型。邻菲罗啉及其衍生物对过渡金属离子具有很强的螯合作用。其刚性平面型稠环结构不
仅营造了模拟生物大分子核心结构的配位环境［．５１而且为分子间非配位键的形成．以及发光性能的研究，提供了一定的可能性。目前，７７堆积作用、由ｒｒ．
近年来．在构筑配位聚集体及超分子结构的研
究中，非配位键相互作用，例如：一堆积作用、键７７ｒｒ氢
等研究领域【丙二酸根由于其灵活的柔性链及两９】个具有多种配位模式的端羧基．易于构建多种的新
ｉｔｒｃｉｎｎｅａｔ０．ＣＣＤＣ：８６２７７６．
Ｋｙｗｒｓｃｓｌｔｃｒ；ｉ）ｏｐｅ；。０ｐｅｎｎｈｏｉｅ７・ａｋｎｃｏ；ｌａｅｏｄ：ｒｔｒｔｅＮ（ｃｍｌｌ一ｈｎａｔｌ；ｒ７ｓｃｉｇａｔｎｍａｎｔｙａｓｕｕＩＩｘ１ｒｎｒｔｉｏｅ
３０７）００１
Ｓｙｔｓｓｎｈｅｉ，ＣｒｓａｔｕｔｒｎｄＳｐｃｒｙｔｌＳｒｃｕｅａｅｔｕｍｏｅｔｅｆＰｒｐｒｉｓｏ
ＮｉＬｌｅｈＨ２ｓＰｈｎ，０ｐｅａｔｒｌｅＬ＝ａｏａｅ［（ｎ（０）（ｅ＝ｌ１－ｈｎｎｈｏｉ，ｍｌｎｔ）Ｐｈｎ
ＹＡＮＨｏｇＨＡＮＸｉ — ｉＺＧｎｎＬＨＡＮＺｉＨｕＧｈ— ｉＪＡＮＰｎＩＧｉｇ

5-硝基-1,10-邻菲罗啉的合成及性质研究

收稿日期：０００２１ — ５１６
基金项目：州市 “ １人才培养计划资助项目．杭１ ” ３作者简介：存进（９０）男，江瑞安人，教授，江大学博士研究生，要从事稀土发光材料的合成与性质研究． — ｉｃ２５徐１７，浙副浙主Ｅｍａｌｊ１：ｘ７
Ｖｏ１９ＮＯ．．４
Ｊ１０Ｏｕ．２ｌ
ＤＯＩ０３６／．ｓｎ１７３Ｘ．０００．０：ｌ．９９ｊｉｓ．６４２２２１．４０２
５硝基一，邻菲罗啉的合成及性质研究一１１一０
徐存进
（杭州师范大学材料与化学化３学院，江杭州３０３）＿－浙】０６
中图分类号：０２．２Ｔ５．６６３；Ｑ２３２
文章编号：１７３Ｘ（０００ — ２５０６４２２２１）４０４３
文献标志码：Ａ
自２０世纪４０年代初Ｗｅｓｍａ口发现用近紫外光可以激发某些具有共轭体系的有机配体稀土配合ｉｓｎ
计未经校正；ｌｓＡ１１ＦａｈＥ１２型元素分析仪；ｉｏｕＶ一１２ＰＵｎｃ２０Ｃ型紫外可见分光光度仪；ｔｃｉ４０Ｈｉｈ— ５０型ａＦ荧光光谱仪测定荧光光谱和磷光光谱，发光源为氙灯，缝ｓｉ２５ｎ２５ｎ倍增管电压７０Ｖ，激狭ｌ．ｍ／．ｍ，ｔ０扫描速率２０ｎｍｉ．定磷光光谱时用液氮致冷，度为７Ｂ４ｍ／ｎ测温７Ｋ；ＲＵＫＥＮＳ一７型红外光谱仪，ＲＴＥＯＲ２

2_2_联咪唑并_5_6_f_邻菲罗啉及其铜配合物的合成_孙允凯

பைடு நூலகம்
3结论
通过将邻菲罗啉氧化制备了 1，10-邻菲罗啉5，6-二酮，又将该二酮与 2-咪唑醛和醋酸铵在冰乙酸的环境下反应，制得 2，2'-联咪唑并［5，6-f］邻菲罗啉，讨论了影响该反应的一些因素，并将反应进行了优化，找到比较合适的合成条件．将该产物与硝酸铜在氨水中反应，制得铜配合物，用 IＲ对产物进行了表征．根据对 IＲ图谱的分析，推测了两种可能的 BGP 与铜离子形成配合物的结构．为以后进一步研究该配合物的光学性能和对 DNA 的切割活性，提供了物质基础．
第 27 卷第 4 期 2013 年 12 月
南华大学学报（自然科学版） Journal of University of South China（ Science and Technology）
文章编号： 1673 － 0062（ 2013） 04 － 0082 － 04
Vol. 27 No. 4 Dec. 2013
1，10-邻菲罗啉-5，6-二酮合成路线见图 1．
图 1 1，10-邻菲罗啉-5，6-二酮的合成路线 Fig． 1 The synthesis method of 1，10-phenan
throline-5，6-dione
在装有 100 mL 恒压滴液漏斗、尾气吸收装置和冷凝管的100 mL三口瓶中加入磁子、4． 0 g 邻
图 5 DIONE、BGP 和 Copper complex 的 IＲ图谱 Fig． 5 Infrared spectrogram of DIONE，BGP and Copper complex
第 27 卷第 4 期
孙允凯等： 2，2'-联咪唑并［5，6-f］邻菲罗啉及其铜配合物的合成

1,10-邻菲罗啉-5,6二酮的合成工艺研究

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关键词：１１－，邻菲罗啉；，一０１１邻菲罗啉－，０５６二酮；成合
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邻菲罗啉及其衍生物是一些超分子化合物的重要组成部分Ｉ以邻菲罗啉衍生物为配体的络合物具 ’ １，
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据院洁，朱晓芳，郑人隼－台州学院医药化工学院，．浙江Ｊ３７０）ｉｇ１００
收稿日：０６１— ４期２０ — ２０作者简介：胡晓洁，１８～，，（９４）女浙江温州人，台州学院医药化工学院
ｏ３化学本科。
约为６７得到浑浊的溶液。过滤后，～，固体用热水溶
解，趁热过滤，将所得滤液用氯仿萃取，浓缩萃取液，甲醇重结晶，得到黄色产物。ｍ：７～７ｃｐ２１２２Ｃ。
在５０Ｌ三口烧瓶中加入５～００ｍ０７ｍＬ浓硫酸．冰浴冷却，慢加人５０（５ｏ）水Байду номын сангаасｌｌ一菲缓．ｇ２ｍｍ１一，０邻
罗啉，５以下依次加人ｔｇ８ｍｏ溴化钾和在ｃＣ０（４ｍ１）（）１（）２关于化合物（２）的合成路线，９０年，ｉｅｏ２～５Ｌ１７Ｄｃｓｋｎ５３ｍ浓硝酸，室温搅拌２ｒｎ，０ｉ，ａ然后逐渐升温至等道了其以ｌｌ一菲罗啉为起始原料经硝化１０１０（恒温反应１３。报，邻０～３￣，１２～ｈ冷却，到红棕色透明溶得得５硝基邻菲罗啉，然后还原得到５一氨基邻菲罗液，将其倒人约３０碎冰中，用碳酸钠中和至ｐ０ｇＨ啉，经氧化得到化合物（，再２三步总收率约１％；）５

邻菲罗啉配位金属离子

邻菲罗啉配位金属离子1. 引言邻菲罗啉（phenanthroline）是一种常用的有机配体，具有良好的配位性能和广泛的应用前景。

它可以与金属离子形成稳定的配合物，并在配位化学、催化反应、材料科学等领域发挥重要作用。

本文将介绍邻菲罗啉配位金属离子的原理、应用和研究进展。

2. 邻菲罗啉的结构和性质邻菲罗啉是一种含有三个氮原子的螺环有机化合物，化学式为C12H8N2，结构如下所示：邻菲罗啉具有平面的结构，氮原子上的孤对电子使其成为良好的配体。

它的配位能力主要来自于氮原子上的孤对电子对金属离子进行配位。

邻菲罗啉还具有较强的π电子体系，可形成与金属离子的π配位作用。

3. 邻菲罗啉配位金属离子的原理邻菲罗啉可以与金属离子形成配合物的原理主要有两个方面：配位能力和空间构型。

3.1 配位能力邻菲罗啉的氮原子上的孤对电子对金属离子进行配位，形成金属配合物。

配位能力取决于配体上的孤对电子数目和电子密度。

邻菲罗啉具有三个氮原子，每个氮原子上都有一个孤对电子，因此具有较强的配位能力。

3.2 空间构型邻菲罗啉的平面结构使得其能够形成多种不同的配位构型，如平面四配位、八面体配位等。

这种空间构型的多样性使得邻菲罗啉能够与不同的金属离子形成稳定的配合物。

4. 邻菲罗啉配位金属离子的应用邻菲罗啉配位金属离子在多个领域具有广泛的应用，包括配位化学、催化反应和材料科学等。

4.1 配位化学邻菲罗啉配位金属离子在配位化学中起到重要的作用。

它可以与过渡金属离子形成稳定的配合物，用于催化反应、光化学和电化学等领域。

邻菲罗啉配位金属离子的配位能力和空间构型使其在配位化学研究中得到广泛应用。

4.2 催化反应邻菲罗啉配位金属离子在催化反应中具有重要的催化活性。

它可以作为配体参与催化反应，提供电子转移和空间位阻效应，从而促进反应的进行。

邻菲罗啉配位金属离子在有机合成、电化学催化和光催化反应等方面具有广泛的应用前景。

4.3 材料科学邻菲罗啉配位金属离子在材料科学中也有重要的应用。

1,10-邻菲罗啉-5,6-二胺的合成及表征

１１，Ｏ一邻菲罗啉一，５６二胺的合成及表征
叶玉竹张丽影赵小菁齐小辉范圣第
（大连民族学院生命科学学院生物技术与资源利用国家民委一教育部重点实验室，
辽宁大连１６０）１６０
羟胺、酸钡、合肼（０）碳水８％以及溶剂等均为分析
纯，验用水为去离子水；Ｌｍｄ２实ａｂａ５紫外一可见分光光度计（国Ｐｒｉｌｅ公司）ＩＰｅｔｅ一２美ｅｋｎＥｍｒ；Ｒｒｓｇｉｌ红外光谱仪（３本岛津）Ｍｅｃｒｌｓ０Ｍ核磁１；ｒｕＰｕ０Ｈｚｙ４
（ｏｌｅＯｉｃｎｅＫｙＬｂｒｏｙｏｉｏｉｌｎｈｍｃｌｎｉｅｒｇＳａｅＥｈｉＡａｓＣｌｇｆｆＳｉｃ，ｅａｏａｒｆｏｇｃｄＣｅｉａＥｇｅｎ，ｔｔｎｃｆｉｅＬｅｅｔＢｌａａｎｉｔｒ
Ａｂｔａｔ１１ｓｒｃ，０一ｐｅａｔｒｌｅ一５，一ｄａｎｓｓｎｈｓｚｄｂｘｄｔｎ，ｏｉｔｎａｄｒｓｏｅｕｉｇ１ｈｎｎｈｏｉｎ６ｉｍｉｅｗａｙｔｅｉｅｙｏｉａｉｏｘｍａｉｎｅｔｒｓｎ，ｏ１一ｐｅａｔｒｌｅａｅｓａｔｇｍａｅｉ１ｔｓｒｃｕｅｗａｈｒｃｅｚｄｂｎｒｒｄｓｅｔｓｏｙａｄＮＭＲｓｅ・０ｈｎｎｈｏｉｓｔｔｒｉｔｒ．ＩｔｔｒｓｃａａｔｒｅｙｉｆａｅｐｃｒｃｐｎｎｈｎａｓｕｉｏｐｃｔｎｈｅａｌｄＵＶｓｕｙｏ，０一ｐｅａｔｒｌｅ一５，ｒａｄｔｅｄｔｉｔｄｆ１１ａｅｈｎｎｏｉｈｎ６一ｄａｎｎｍｅｈｎｌｅｅａｓｉｃｓｅ．ｉｍｉｅｉｔａｏｒｌｏｄｓｕｓｄｗ

稀土含硫有机配体配合物的合成与应用研究进展

由于稀土离子含有 f 轨道 , 离子半径大 , 能提供足够大的配位空间 , 故配合物的配位数通常较高 , 并且易形成多种配位结构。最常见的是六配位
和八配位结构 , 配位数和配位构型在很大程度上受到配体的空间效应、也就是配体之间排斥能所支配。当配体的空间位阻较大时 , 可以形成六配位结构 ; 当配体的空间位阻较小时 , 六配位结构就不能使稀土原子周围的配位空间尽可能密堆积 , 通常就形成八配位。配位数相同的配位多面体结构也会有显著不同 , 也与此有关。目前已合成并表征的重要的稀土含硫配体配合物如表 1 所示。据表 1 , 荒氨酸类的配位能力比较强 , 常以单齿基 ( Ⅰ) 或双齿基 ( Ⅱ) 的形式与稀土原子配位 , 如图 1 所示。其中双齿螯合的结构形式 ( Ⅱ) 更常见。二硫代磷酸类配体的配位能力及配位形式与荒氨酸类相似。黄原酸稀土配合物及稀土含硫配体高分子聚合物多以 M - S ( Ⅱ) 双齿配位。硫脲类、硫酮类、硫杂冠醚、一硫代2β2二酮类、烷基硫醇类配体与稀土形成的配合物稳定性较差 , 大多只能得到粉末状配合物 , 有些甚至只能存在于溶液中 , 对这几类配合物结构研究的相对较少。巯基噻唑类可以单齿基或双齿基配位 , 因反应活性较差 , 研究较少。稀土含硫有机配体配合物得到单晶结构的不多 , 其单晶培养非常困难 , 因为 : (1) 大多配合物很难稳定存在于一般有机溶剂。(2) 生长环境如 : 溶液的过饱和度、p H 值、杂质等因素的变化对晶体生长影响很大。尤其当体系中的杂质进入晶体时 , 常导致晶体均匀性的破坏 , 造成晶体内部缺陷 , 晶体外观的完整性遭受破坏、楔化或寄生生长 , 导致不适合单晶 X 衍射分析的需要。(3) 晶体不稳定 , 对水、空气敏感 ,不易保存。

2-氯-6-甲基烟酸-1,10-邻菲罗啉-镧三元配合物的合成及其相关性质研究

特点，使稀土光致发光配合物具有重要用途，所以稀土发光配合物一直是人们研究的热点＿】Ｉ４Ｊ。本文分别选取羧酸类的２．氯．甲基烟酸（ＭＳＤＳ）和杂环类的１，１０一邻菲罗啉（Ｐｈｅｎ）作为第一、二配体与稀土元素镧进行配合，研究了该配合物的组成和光谱性质。
ｔｏｂｅＬａ（ＭＳＤＳ）３（ｐｈｅｎ）ａｎｄｉｔｓｓｐｅｃｔｒａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｗｅｒｅａｌｓｏｓｔｕｄｉｅｄ．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｒａｒｅｅａｒｔｈｃｏｍｐｌｅｘ；２一ｃｈｌｏｒｏ－６一ｍｅｔｈｙｌｎｉｃｏｔｉｎｉｃ；１，１０－ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ；ｐｒｏｐｅｔｙｒｃｈａｒａｃｔｅｒ－
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｔｅｍａｒｙｃｏｍｐｌｅｘｏｆｌａｎｔｈａｎｕｍｉｏｎ（Ｌａ）ｗｉｔｈ２－ｃｈｌｏｒｏ－６－ｍｅｔｈｙｌｎｉｃｏｔｉｎｉｃａｃｉｄ（ＭＳＤＳ）ａｎｄ１，１０－ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ（ｐｈｅｎ）ｗａｓｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄａｎｄｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｂｙｅｌｅｍｅｎｔａｎａｌｙｓｉｓ，Ｍｏｌａｒｃｏｎ－

新型Eu(Ⅲ)三元配合物的合成及表征

新型Eu(Ⅲ)三元配合物的合成及表征白羽;李文亮;崔桂花【摘要】采用Pd/C催化水合肼还原法制备5-氨基-1,10-邻菲罗啉(APhen)配体,利用Eu(Ⅲ)与此配体和α-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)反应,制备新型三元红色荧光配合物Eu(TTA)3APhen.运用元素分析、FT-IR(傅立叶红外光谱)、1HNMR谱、X射线光电子能谱(XPS)测试和荧光光谱技术等对合成的配合物进行表征和分析.结果表明,配合物中Eu3+离子与TTA中的O及APhen中的N原子配位,配合物具有良好的荧光性质,在579、591、613和652 nm处的发射峰分别对应于5D0→7FJ(J=0,1,2,3)的电子跃迁,且以在613 nm处Eu3+的5D0→7F2电子跃迁所发出的荧光强度最大,是EuCl3的34.5倍.%The 5-amino-1,10-phenanthroline (APhen) was synthesized using Pd/C as catalyst and hydra?zine hydrate as reduetant by reduction method. A novel ternary fluorescent complex Eu(TTA)3APhen was syn?thesized by the reaction of APhen, 2-thenoyltrifluoroacetone (TTA) and Eu(Ⅲ). The complex was characterized by elemental analysis, FT-IR, 1HNMR, X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) and fluorescence spectrosco?py. The results indicated that the Eu3+ ions of the complexes coordinated with O atoms of the TTA and N at?oms of the APhen, and the complex had excellent fluorescence property. The emission peaks at 579, 591, 613 and 652 nm of the complexes corresponded to the electron transition of 5D0→7FJ ( J=0,1,2,3). The emis?sion intensity of Eu3+ at 613 nm corresponded to 5D0→7F2 electron transition was maximum, which was 34.5 times of EuCl3.【期刊名称】《印染助剂》【年(卷),期】2017(034)007【总页数】4页(P20-23)【关键词】5-氨基-1,10-邻菲罗啉;三元配合物;荧光性质【作者】白羽;李文亮;崔桂花【作者单位】吉林医药学院化学教研室,吉林吉林 132013;吉林医药学院化学教研室,吉林吉林 132013;吉林医药学院化学教研室,吉林吉林 132013【正文语种】中文【中图分类】TQ610.4有机电致发光器件（OLEDs）在平板显示领域展示了巨大的科研和商业价值［1］，研发高效稳定的有机电致发光材料，尤其是红色材料是全色显示OLEDs技术的关键。

镝芳香族羧酸与邻菲罗啉配合物的合成、结构、热分解机理及动力学的研究

镝芳香族羧酸与邻菲罗啉配合物的合成、结构、热分解机理及动力学的研究本文以苯甲酸及其衍生物为第一配体,以1,10-邻菲啰啉为第二配体，合成了17种新型镝的配合物,分别是:[Dy（BA）3phen]2、[Dy（o-MBA）3phen]2、[Dy（m-MBA）3phen]2·H2O、[Dy（p-MBA）3phen]2、[Dy（o-MOBA）3phen]2·1.5H2O、[Dy（m-MOBA）3phen]2、[Dy（p-MOBA）3phen]2、[Dy（o-NBA）3phen]2、[Dy（m-NBA）3phen]2·4H2O、[Dy（p-NBA）3phen]2·3H2O、[Dy（o-ClBA）3phen]2、[Dy（m-ClBA）3phen]2、[Dy（p-ClBA）3phen]2·2H2O、[Dy（2,4-DClBA）3phen]2·H2O、[Dy（p-FBA）3phen]2、[Dy（o-FBA）3phen]2、[Dy（p-ABA）3phen·H2O]·1.5 H2O。

邻菲罗啉型示踪剂配体的合成与理论计算

邻菲罗啉型示踪剂配体的合成与理论计算李子甲;王敏健;吴雪鹏;吴一宁;焦保雷;王洋【摘要】多轮次调剖配套示踪剂测试后,常用示踪剂背景值高,难以分析,有必要开展新型示踪剂的研究.1,10-邻菲罗啉是一类常见的刚性共轭化合物,具有良好的溶解性及较低π反键轨道能量,极易发生MLCT电子跃迁,是一类光学活性配体,同时也是合成光致发光配合物常用的一种螯合配体.主要对其5,6位修饰的对称和不对称结构化合的合成、表征及密度泛函计算作研究,该配体通过与不同金属离子螯合,有望形成系列化的示踪剂配方.%After several rounds of tracing test, it's found that the tracer had a high background value and was difficult to analyze. So it is necessary to carry out the research of new tracer. 1,10-Phenanthroline is a kind of common rigid conjugated compound with good sol ubility and low π orbital energy, which is prone to MLCT electron transition. It is a kind of optically active ligand, and also is a kind of chelating ligand commonly used in photo luminescent complexes. In this paper, synthesis and characterization of phenanthroline-based tracer ligand and density functional calculations of symmetric and asymmetric structures with 5, 6 positions were studied. It's pointed out that a series of tracer formulations can be obtained by the chelation between the ligand and different metal ions.【期刊名称】《当代化工》【年(卷),期】2017(046)012【总页数】4页(P2416-2419)【关键词】1,10-邻菲罗啉;合成;表征;DFT【作者】李子甲;王敏健;吴雪鹏;吴一宁;焦保雷;王洋【作者单位】中国石油化工股份有限公司西北油田分公司, 新疆乌鲁木齐 830011;中国石油化工股份有限公司西北油田分公司, 新疆乌鲁木齐 830011;中国石油大学(华东), 山东青岛 266580;中国石油大学(华东), 山东青岛 266580;中国石油化工股份有限公司西北油田分公司, 新疆乌鲁木齐 830011;中国石油大学(华东), 山东青岛 266580【正文语种】中文【中图分类】TQ201邻菲罗啉由于其特殊的稠杂环共轭特性，且引入了强配位能力的N原子，其孤对电子极易与金属发生配位作用形成稳定的金属配合物，[1]因此被广泛用作配体制备各种金属配合；此类物质的研究对其在有机合成、分析化学、电致发光材料和生命科学等领域起着重要作用[2-5]。

取代基影响邻菲罗啉衍生物-铕能量传递和荧光性能研究

取代基影响邻菲罗啉衍生物-铕能量传递和荧光性能研究戴松元;姜玲;张昌能;胡林华【摘要】配体结构调控是提高稀土配合物发光强度的有效手段,根据稀土配合物发光原理,理想配体应具备较高的光捕获能力并且能有效地向稀土离子传递能量.研究表明,增加配体的共轭程度可使配体的光吸收能力增强,而不同电子给予特性基团的引入则会改变配体与稀土离子间的能级匹配程度,从而影响配体向稀土离子的有效能量传递,提高配合物的发光效率.本文以引入不同特性(共轭特性、电子给予特性)取代基的邻菲罗啉为配体合成6种铕的配合物,通过分析配合物的吸收光谱、红外光谱、荧光光谱和X射线光电子能谱等发现,供电子基团和共轭基团能够提高配体的电子云密度,增大配体的摩尔吸收系数,同时有利于配体与稀土离子间形成配位键,能够明显提高配合物分子内能量传递,并使配合物发光性能增强.%Regulating the ligand structure is an effective method to improve the luminous intensity of the rare earth complexes.According to the luminescent principle of rare earth complexes,the ideal ligands should have higher ability to capture light and can transfer energy to rare earth ions effectively.Research shows that increasing the conjugation extent of ligands can enhance its light absorption ability,and the introduction of electron donating groups will change the energy-match between rare earth ions and ligand,which effect the effective energy transfer from ligands to rare earth ions and increase the of luminous efficiency.In this work,we used phenanthroline with different substituents(conjugated group and electron donating groups)as ligands to synthesize six europium complexes.Through the analysis of the absorption spectra,the IR spectra,fluorescence spectroscopy and X-rayphotoelectron spectroscopy,we found that the electron donating groups and conjugated group could improve the electron density and the molar absorption coefficient of ligands,w hich is conducive to the formation of coordination bond between rare earth ions and ligands,improving the intramolecular energy transfer,so the luminescent properties of complexes is increased.【期刊名称】《安徽师范大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2018(041)001【总页数】6页(P5-10)【关键词】稀土配合物;下转换;取代基;能量传递【作者】戴松元;姜玲;张昌能;胡林华【作者单位】华北电力大学可再生能源学院,北京 102206;吉林农业大学工程技术学院,吉林长春 130118;中国科学院合肥物质科学研究院应用技术研究所,安徽合肥 230031;中国科学院合肥物质科学研究院应用技术研究所,安徽合肥 230031【正文语种】中文【中图分类】O53前言稀土配合物具有发光色纯度高、荧光寿命长等优点，近年来常用于解决太阳电池[1,2]材料与太阳光谱带隙不匹配的问题。

邻菲罗啉及其衍生物的应用进展

邻菲罗啉及其衍生物的应用进展张为波;厉梦琳;田磊;刘军【摘要】邻菲罗啉是一种良好的导电物质,同时也是优良的有机配体,应用广泛.本文介绍了邻菲罗啉及其衍生物的发展,综述了邻菲罗啉在配位化学,发光材料,太阳能电池,缓蚀液,吸附和光催化等方面的应用,并展望了其前景.【期刊名称】《江西化工》【年(卷),期】2016(000)002【总页数】4页(P12-15)【关键词】邻菲罗啉;衍生物;应用【作者】张为波;厉梦琳;田磊;刘军【作者单位】南昌航空大学环境与化学工程学院,江西南昌330034;南昌航空大学环境与化学工程学院,江西南昌330034;南昌航空大学环境与化学工程学院,江西南昌330034;南昌航空大学环境与化学工程学院,江西南昌330034【正文语种】中文邻菲罗啉结构如图1所示，由三个环共轭而成，具有平面刚性结构和较强的共轭体系，从而其芳香环上N原子的有良好的电子传递性能；邻菲罗啉是一种双齿配体，在1，10位的两个N能够螯合金属，形成一种稳定的金属配合物。

邻菲罗啉结构易于修饰，衍生物容易制备，配合物性质稳定而性质各异，有着合成稳定，新颖的功能材料的潜力，有着广泛的应用。

邻菲罗啉有10个位点，通过对不同位点进行修饰，引入官能团或者与其他有机物反应，能够合成了众多邻菲罗啉的衍生物。

其中1、2、5、10位的单取代，如5-硝基-1，10-邻菲罗啉，以及将硝基衍生为氨基和双键[]1-2]；2，9位[3]、5，6位等双位修饰是主要修饰的地方，如5，6-二酮[4]，当然3，8位[5]也有报道。

随着邻菲啰啉及其衍生物的发展，邻菲罗啉及其衍生物的应用也愈来愈热门。

在配位化学，发光材料，太阳能电池，缓蚀液，吸附，光降解等等方面有着广泛的应用。

3.1 在配位化学中的应用配位化学是研究配体和中心原子形成配位化合物的一门学科。

邻菲罗啉是一种含有2个氮元素的大杂环有机配体，而且N元素在1，10位上，这两个位置的N元素很容易和金属离子配位，形成的金属配合物十分稳定，极性十分小，这有利于金属有机物的合成。

邻菲罗啉铋配合物的制备、结构及催化性能

邻菲罗啉铋配合物的制备、结构及催化性能陈圣春;史娟;何明阳;陈群【摘要】以4,7-二甲基-1,10-邻菲罗啉(dmphen)和4,7-二苯基-1,10-邻菲罗啉(dpphen)为配体分别与三氯化铋反应,经常温挥发合成了2个新的配合物Bi2(dmphen)2 Cl6(DMSO)2(1)和[Bi(dpphen)Cl4]·Hdpphen·DMF(2).晶体结构分析表明,双核结构的配合物1中Bi(Ⅲ)离子配位数为7,显示为五角双锥构型,而单核的配合物2中Bi(Ⅲ)离子配位数为6,呈现为八面体构型.考察了所得配合物对催化ε-己内酯本体开环聚合的催化性能,结果表明,配合物1对该反应显示出较高的单体转化率、所得聚酯分子质量较高、分子质量分布较窄以及不同位次取代的己内酯底物都能适用于该催化体系.【期刊名称】《常州大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2018(030)006【总页数】8页(P1-8)【关键词】开环聚合;聚己内酯;铋配合物;晶体结构【作者】陈圣春;史娟;何明阳;陈群【作者单位】常州大学石油化工学院,江苏常州 213164;常州大学石油化工学院,江苏常州 213164;常州大学石油化工学院,江苏常州 213164;常州大学石油化工学院,江苏常州 213164【正文语种】中文【中图分类】O621.3聚己内酯(PCL)是一种半结晶型热塑性高分子材料，具有优异的生物相容性和生物降解性，降解产物无生物毒性，在组织工程、药物控制释放和生物医疗等领域有着广泛的应用[1]。

ε-己内酯(CL)在催化剂和引发剂作用下开环聚合(ROP)是制备PCL 的一种重要方法。

ROP反应可以在有机溶液(如四氢呋喃和甲苯)中发生，也可以通过本体熔融聚合。

与溶液聚合相比，本体聚合过程中无需使用有机溶剂，有效抑制了副反应，产物纯度高，适合大规模生产。

引发CL聚合的催化剂主要有含活泼氢的有机催化体系[2]和金属催化体系[3]。

稀土有机配体的研究进展

稀土有机配体的研究进展张灵;赵雄燕;王鑫【摘要】综述了近年稀土有机配合物的主要配体种类及其对应稀土配合物的制备方法,包括β-二酮类配体、羧酸类配体、邻菲罗啉类配体和三苯基氧膦类配体.同时对稀土配合物在光电材料、生物医学工程及传感器等领域的应用前景进行了分析与展望.研制稳定性好、荧光量子效率更高的新型稀土配合物体系将是新一代稀土有机配体的追求目标.%The main ligand species of rare earth organic complexes and the preparation methods of the rare earth organic complexes are reviewed ,including β-diketone ligands ,carboxylic ligands ,ligands containing 1,10-phenanthroline unit and triphenylphosphine oxide ligands .At the same time,the application of the rare earth organic complexes in the fields of photoelectricmaterial ,biomedical engineering ,sensor and so on wasanalyzed.Moreover,the future development trend of the rare earth organic complexes was also prospected .The development of rare earth complexes with good stability and high fluorescence quantum efficiency will be the goal of the new generation of the rare earth organic ligands .【期刊名称】《应用化工》【年(卷),期】2017(046)012【总页数】5页(P2463-2466,2471)【关键词】稀土;荧光;有机配体;光电材料【作者】张灵;赵雄燕;王鑫【作者单位】河北科技大学材料科学与工程学院,河北石家庄 050018;河北科技大学材料科学与工程学院,河北石家庄 050018;河北省药用分子化学重点实验室,河北石家庄 050018;河北科技大学材料科学与工程学院,河北石家庄 050018【正文语种】中文【中图分类】TQ422.2;O614.33稀土元素历来有“新材料宝库”的美称。