顶空-气相色谱法测定水中苯系物的不确定度研究

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顶空毛细柱气相色谱法测定水中七种苯系物研究

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｓｅｖｅｎｋｉｎｄｓｏｆｖｏｌａｔｉｌｅｂｅｎｚｅｎｅｓｉｎｗａｔｅｒｓｕｃｈａｓｂｅｎｚｅｎｅ，ｔｏｌｕｅｎｅ，ｅｔｈｙｌｂｅｎｚｅｎｅ，Ｐ—ｘｙｌｅｎｅ，ｍ —ｘｙｌｅｎｅ，Ｏ—ｘｙ — ｌｅｎｅ，ｓｔｙｒｅｎｅｗｅｒｅｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄｂｙｕｓｉｎｇＥｌｉｔｅ—ＦＦＡＰｃｏｌｕｍｎａｎｄｈｅａｄｓｐａｃｅｃａｐｉｌｌａｒｙｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ．Ｔｈｅｅｑｕｉ — ｌｉｂｒｉｕｍｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｅｑｕｉｌｉｂｉｕｒｍｔｉｍｅ，ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｐｒｏｇｒａｍｍｅｄｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ，ａｎｄｔｈｅｓａｌｔｃｏｎｔｅｎｔｏｆｔｈｅｗａｔｅｒａｎｄｉｎｌｆｕｅｎｃｅｆａｃｔｏｒｓ
ｗｅｒｅｄｉｓｃｕｓｓｅｄ．Ｔｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｗｅｒｅｏｐｔｉｍｉｚｅｄａｎｄｓｅｖｅｎｋｉｎｄｓｏｆｖｏｌａｔｉｌｅｂｅｎｚｅｎｅｓｓｈａｖｅｂｅｅｎｓｅｐａｒａｔｅｄｗｅｌ１．Ｔｈｅｏｐｔｉ — ｍａｌｓｅｐａｒａｔｉｏｎｅｆｅｃｔｉｓａｃｈｉｅｖｅｄｗｈｅｎａｄｄｉｎｇｆｏｕｒｒａｇｍｓｏｆｓｏｄｉｕｍｃｈｌｏｉｒｄｅｉｎｔｅｎｍｉｌｌｉｌｉｔｅｒｓｏｆｗａｔｅｒａｔｅｑｕｉｌｉｂｉｕｒｍｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｏｆ７０￣Ｃ，ｅｑｕｉｌｉｂｉｒｕｍｔｉｍｅ１９ｍｉｎ，ｉｎｌｅｔｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ１８０￣（３，ｄｅｔｅｃｔｏｒｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ２３０￣（２．

顶空—气相色谱法检测饮用水中的苯系物

顶空—气相色谱法检测饮用水中的苯系物作者：曹樱樱来源：《中国科技博览》2013年第36期[摘要]对顶空毛细管气相色谱测定水中7种苯系物（苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、苯乙烯）的可行性进行试验，通过实验选择气液相之比、顶空平衡温度以及顶空瓶的体积，提高方法的稳定性和结果可靠性。

[关键词]苯系物；饮用水；顶空气相色谱测定法中图分类号：O657.71 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2013）36-0457-01一、材料与方法1.1 仪器GC-7890A气相色谱仪；氢火焰离子化检测器（FID）；BF-2002色谱工作站；100mL顶空瓶，250μL气密性微量注射器。

1.2 试剂苯、甲苯、乙苯、邻、间、对二甲苯、苯乙烯为色谱纯（国家环境保护总局标准样品研究所）；苯系物混合标准储备液：根据各组分的密度，在室温20℃下取苯114μL、甲苯231μL、邻、间、对二甲苯分别为341、347、348μL、乙苯231μL、苯乙烯221μL于50mL容量瓶中，用二硫化碳定容至刻度。

此液浓度为：苯2mg/mL、甲苯4mg/mL、乙苯4mg/mL、邻、间、对二甲苯各6mg/mL、苯乙烯4mg/mL。

二硫化碳（分析纯，经纯化后取1μL注入色谱仪应无杂峰出现）。

氯化钠（分析纯，经550℃烘烤2h后备用）。

1.3 色谱条件色谱柱：DB-1701毛细管柱（30m×0.32μm），氮气流速：15mL/min；空气流速：250mL/min；氢气流速：45mL/min；分流比：20∶1。

程序升温：初始温度50℃，保持9min，以5℃/min的速率升温至90℃，保持1min。

进样口温度180℃；检测器温度200℃。

1.4 实验方法水样为集中式供水和井水。

取60.0mL水样于100mL顶空瓶，加10g氯化钠混匀使溶解，加盖密封，制成待测样品，同时取60.0mL纯水于100mL顶空瓶，加10g氯化钠混匀使溶解，加盖密封，注入适量1.2中苯系物混标储备液，配置成标准系列，于50℃水浴平衡40min，取200μL液上气体注入气相色谱仪，以保留时间定性，峰高/峰面积定量，用外标计算样品中苯系物含量。

水中苯系物顶空测定

顶空-气相色谱法分析水中的挥发性苯系物水中的苯系物通常包括苯、甲苯、乙苯、间二甲苯、对二甲苯、邻二甲苯、异丙苯、苯乙烯等几种化合物。

除苯是已知的致癌物外,其它几种化合物对人体和水生生物均有不同程度的毒性。

苯系物的工业污染源主要源于石油化工、炼焦化工生产的排放废水。

如茂名石化乙烯工业公司的芳烃车间排污水、裂解车间排污水等都含有大量苯系物。

因此,测定水中苯系物含量对环境保护具有重要的意义。

水中挥发性苯系物常用的富集方法有顶空法、二硫化碳萃取法、汽-液平衡法等。

近年来,在样品的快速采集、分离和浓缩及技术改进方面均有报道。

本方法利用苯系物易挥发的特性,结合顶空进样器的进样技术,采用顶空-气相色谱法,得到了较满意的分析结果。

该方法具有简便、快速、灵敏度高、重现性好、能实现半自动化的特点。

1 试验部分1.1 主要仪器和试剂气相色谱仪:PE公司生产的Autosystem GC(配有FID 检测器)；顶空进样器: PE公司生产的HS-40顶空进样器；积分仪:PE公司生产的1022积分仪；顶空瓶:PE公司生产的22ml 顶空瓶(带内涂聚四氟乙烯膜的瓶盖和铝密封盖)。

苯、甲苯、乙苯、间二甲苯、对二甲苯、邻二甲苯均为色谱纯标准物质；氯化钠:分析纯；纯水:不含苯系物；高纯氮气、空气、氢气。

1.2 色谱条件色谱柱:HP-1(交联甲基聚硅氧烷) 30m×0132mm×0125μm；柱温:40℃保持3min,10℃/min 升温至130℃,保持2min；进样口温度:200℃；检测器温度:150℃；柱头压:4619kPa。

1.3 顶空进样器条件样品温度:40℃；进样针温度:40℃；传输线温度:40℃；气相循环时间:20min；加热时间40min；加压时间:015min；进样时间:015min；抽样时间:015min。

1.4 样品的保存取水样时应使样品充满空间,不留空隙,并加盖密封。

样品应在冰箱中保存,7 日内处理完毕,14 日内分析完。

应用顶空进样-气相色谱法测定水中苯系物

彭发兴，虞霞
（中国石油化工股份有限公司长岭分公司检验中心，湖南岳阳４１４０１２）
摘要：介绍了应用填充柱一手动顶空进样一气相色谱法测定水中苯系物的方法，通过对影响测定准确性的气液平衡操作条
件进行探讨和研究，使得各组分的分离度较好，得出比较理想的色谱图。样品测定的平均加标回收率达到８５％～１０５％，测量结
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆｐａｃｋｅｄｃｏｌｕｍｎ－ｍａｎｕａｌｈｅａｄｓｐａｃｅｓａｍｐｌｉｎｇｂｅｎｚｅｎｅｃｏｎｔｅｎｔｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｉｎｗａｔｅｒ－
ＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＢｅｎｚｅｎｅｉｎＷａｔｅｒｂｙＡｐｐｌｉｃａｔｉｎｇＨｅａｄｓｐａｃｅＳａｍｐｌｉｎｇ－ｇａｓＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ
ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙｍｅｔｈｏｄｗａｓｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ．Ｔｈｅａｆｆｅｃｔｉｏｎｏｆｔｈｅａｃｃｕｒａｃｙｏｆｔｈｅｄｅｔｅｍｉｒｎａｉｔｏｎｏｆｇａｓｌｉｑｕｉｄｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ
ｂｅｎｚｅｎｅｄｅｐａｒｔｍｅｎｔｄｅｔｅｃｔｉｏｎｑｕｌｉａｔｙｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｇａｓｌｉｑｕｉｄｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ；ｂｅｎｚｅｎｅ；ｐａｃｋｅｄｃｏｌｕｍｎ；ｈｅａｄｓｐａｃｅｓａｍｐｌｉｎｇ

水质苯系物的测定顶空_气相色谱法(HJ 1067-2019)

2 规范性引用文件
本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
HJ 494 水质采样技术指导 HJ 91.1 污水监测技术规范 HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范 HJ/T 164 地下水环境监测技术规范
3 方法原理
将样品置于密闭的顶空瓶中，在一定的温度和压力下，顶空瓶内样品中挥发性组分向液上空间挥发，产生蒸气压，在气液两相达到热力学动态平衡，在一定的浓度范围内，苯系物在气相中的浓度与水相中的浓度成正比。定量抽取气相部分用气相色谱分离，氢火焰离子化检测器检测。根据保留时间定性，工作曲线外标法定量。
8.1 定性分析根据样品中目标物与标准系列中目标物的保留时间进行定性。样品分析前，建立保留时
i
水质苯系物的测定顶空/气相色谱法
警告：实验中使用的溶剂和标准样品为有毒有害化合物，其溶液配制及样品前处理过程应在通风柜中进行，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。
1 适用范围
本标准规定了测定水中苯系物的顶空/气相色谱法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、异丙苯和苯乙烯等 8 种苯系物的测定。当取样体积为 10.0 ml 时，本标准测定水中苯系物的方法检出限为 2 µg/L ～3 µg/L，测定下限为 8 µg/L ～12 µg/L。详见附录 A。
7.1 仪器参考条件
7.1.1 顶空进样器参考条件
加热平衡温度：60℃；加热平衡时间：30 min；进样阀温度：100℃；传输线温度：100℃；进样体积：1.0 ml（定量环）。 7.1.2 气相色谱仪参考条件
进样口温度：200℃；检测器温度：250℃；色谱柱升温程序：40℃（保持 5min），以 5℃ /min 速率升温到 80℃（保持 5 min）；载气流速：2.0 ml/min；燃烧气流速：30 ml/min；助燃气流速：300 ml/min；尾吹气流速：25 ml/min；分流比为 10:1。 7.2 工作曲线的建立

水质苯系物的测定-方法验证报告-HJ-1067-2019

HJ1067-2019水质苯系物的测定顶空/气相色谱法验证报告1、目的通过对实验人员、设备、物料、方法，环境的能力确认，验证实验室均已达到各种要求，具备开展此实验的能力。

2、方法简介待测水样置于密封的顶空瓶中，在一定温度下经一定时间的平衡，水中苯系物逸出至上部空间，并在气液两相中达到动态平衡。

此时苯系物在气相中的浓度与它在液相中的浓度成正比，通过对气相中苯系物浓度的测定，可计算出水样中苯系物的含量。

3、仪器设备验证情况3.1使用仪器设备：气相色谱GC-2014C3.2设备验证情况设备验收合格，并经计量检定单位检定后出具合格报告。

4、环境条件验证情况4.1本方法对环境无特殊要求。

4.2目前对环境的设施和监控情况气相色谱室环境指标：温度:22℃;湿度56%。

表4.1温湿度验证结果表序号验证项目仪器对环境要求方法对环境要求环境控制设备情况验证结果备注1温度-10-55℃---配备空调合格2湿度小于85%---配备空调合格4.3环境验证条件符合要求5、人员能力验证5.1该项目人员配备情况有二名以上符合条件的实验人员。

5.2人员培训及考核情况通过培训，考核合格，相关记录见人员技术档案。

6、标准物质及试剂验证情况6.1方法所需标准（物质）溶液及试剂情况表6.1试剂名称试剂纯度要求备注苯系物标准溶液1000ug/mL纯水色谱检验无待测组分氯化钠优级纯甲醇色谱纯6.2配备情况表6.2试剂名称生产厂家、规格批号/编号是否达到要求苯系物标准溶液1000ug/mL GBW(E)082624是纯水色谱检验无待测组分/是氯化钠科密欧/500g优级纯是甲醇科密欧/500mL色谱纯是7、方法验证情况7.1方法要求7.1.1检出限：各物质的方法检出限情况见表A.17.1.2精密度：各物质的精密度情况见表C.17.1.3准确度：加标回收率为70~130%。

7.2目前该项目本实验的精密度、检出限、准确度的实际水平。

7.2.1精密度：1.00mg/L浓度的标液平行测定三次的结果见下表物质名称1次（mg/L）2次（mg/L）3次（mg/L）平均值（mg/L）RSD(%)苯0.9790.9600.9600.966 1.1甲苯0.9770.9630.9610.9670.9乙苯0.9900.9760.9620.976 1.4对/间二甲苯 1.963 1.905 1.872 1.913 2.4异丙苯0.9490.9190.9390.936 1.6邻二甲苯0.9680.9200.9450.944 2.5苯乙烯0.9990.9730.9900.987 1.3实验室测得的各物质的RSD符合表C.1，验证合格。

顶空-气相色谱法测定水中苯系物研究

图1 苯系物分离谱图
2.2 顶空平衡温度
对于苯系物分配系数较大的待测样品，改变气液相比对顶空进样器的灵敏度影响非常小，而平衡温度的影响较为突出[4-5]。

将苯系物含量为0.087 6 mg/L 的标准水样分别置于不同平衡温度条件下，考查苯系物色谱峰面积的变化情况。

试验表明，当平衡温度从50℃升到80℃过程中（增量为10℃），其他条件不变时，苯系物的色谱响应值随温度的升高而增加。

但平衡温度过高，顶空瓶内局部沸腾将会影响密闭空间中气液两相分界面的稳定性，并且过多的水分进入色谱柱将会影响色谱柱的使用寿命，对进样的一致性产生严重影响，故选择80℃作为最佳平衡温度。

2.3 平衡时间
当平衡时间从10 min增加到40 min（增量为 10 min），其他条件不变时，苯系物的色谱峰面积随着平衡时间的增加而增大，但平衡时间超过30 min后，色谱峰面积的变化趋势较为平缓，考虑到工作效率和时间，所以推荐平衡时间使用为30 min。

2.4 方法效能验证
配置小节1.2中的浓度系列，按照上述优化后的分析条件，对标准方法的检出限、精密度、准确度进行验证
2.4.1 标准曲线的建立
1.6 μg/L。

计算所得方法检出限低于《水中苯系物的测定气相色谱法》
合标准水样，在优化后的分析条件下连续测定
计算相对标准偏差（。

顶空气相色谱法测定水中苯系物

顶空气相色谱法测定水中苯系物
罗林
【期刊名称】《四川冶金》
【年(卷),期】2013(035)006
【摘要】利用HP-FFAP毛细管柱分离苯系物,项空气相色谱法测定水中苯系物.讨论了顶空试样体积、平衡温度、平衡时间、氯化钠用量等因素对测定的影响.该方法实现了水中苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、苯乙烯等各组分的完全分离,方法的检出限在1.3 ～1.6 μg/L,RSD为1.57％～2.35％ (n =6),加标回收率为99.0％～102％(n=6).本方法可用水中苯系物的测定.
【总页数】5页(P61-65)
【作者】罗林
【作者单位】攀钢集团钒钛资源股份有限公司劳动卫生防护研究所,四川攀枝花617067
【正文语种】中文
【中图分类】O657
【相关文献】
1.中心切割顶空气相色谱法测定复杂有机废水中的苯系物 [J], 吴鹏
2.顶空气相色谱-质谱法法测定水中苯系物不确定度评定 [J], 余志铨
3.顶空气相色谱法测定水中苯系物 [J], 施喆;庞秋云
4.顶空气相色谱法测定水中苯系物的影响因素探讨 [J], 赵玉敏
5.顶空气相色谱法测定污水中的苯系物和氯苯含量 [J], 周金元;李显芳;印成;张继蓉;万巧玲
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顶空气相色谱-质谱法法测定水中苯系物不确定度评定

定度评定与表示》中有关规定，建立了不确定度评定的数学模型，对各分壁在构成合成不确定度时的影响进行分析，得出标准曲线配制为本方
法中影响不确定度范围的最关键指标
［关键词】气相色谱一质谱法：苯系物；不确定度
辖［内所有集【ｆｌ式牛活饮Ｊｉ］水的水源地水进ｉ亍监测，苯系物就是其中的每月必测污染指标为ｒ确保检测结果的町信度／支做女『检
测结果的质量控制，对方法的测量不确定皮进仃评定有重要的意义。本实验根ＪＪＦ１０５９．１—２Ｏｌ２《测量确定度评定表示》
ＹｕＺｈｉｑｕａｎ（ＦｏｓｈａｎＥｎｘｉｒｏｌｌｎｌｅｎｔＭｏｎｉｔｏｒＣｅｎｔｅｒ，Ｆｏｓｈａｎ５２８０００．Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＴｈｅｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｉｅｓｉｎｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＢｅｎｚｅｎｅｈｏｍｏｌｏｇｕｅｓｉｎＷａｔｅｒｂｙｇａｓｃｂｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ—ｉｎａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＧＣ’一ＭＳ）ＷｅｒｅａｎａｌｙｚｅｄａｎｄｅｖａｌｕａｔｅｄＴｈｅｍａｔｂｅｍａｔｉｃａｌｍｏｄｅｌｓｗｅｒｃｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄａｃｃｏｒｄｉｎｇｔｏｔｈｅＥｖａｌｕａｔｉｏｎａｎｄＥｘｐｒｅｓｓｉｏｎｏｆＵｎｃｅｒｔａｉｎｔｙｉｎＭｅａｓｕｒｅｎｌｅｎｔ（ＪＪｔ？１Ｏ５９１—２１）１２１．ａｎｄｆｕｒｌｈｅｒｓｔｕｄｙｏｆｅａｃｈｃｏｎｌｐｏｌｌｅｎｔｄｒｅｗｆｌｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎｔｈａｔｔｈｅｋｅｙｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｙｃａｍｅｆｒｏｍｔｈｅｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎｃｕｒｖｅ

顶空-气相色谱法测定水中的苯系物

系物的测定气相色谱法》（ＧＢ１１８９０—８９）的检测方法为液上气相色谱
法和二硫化碳萃取气相色谱法，《生活饮用水标准检验方法有机物指标》（ＧＢ／Ｔ５７５０．８—２００６）的检
测方法为二硫化碳萃取法和静态顶空气相色谱法。液上气相色谱法采用注射器进行水浴加热，操作步骤复杂，重现性差；二硫化碳萃取法使用大量有毒有害的有机溶剂，前处理繁琐，费时费力；静态顶空气
相色谱法采用顶空瓶水浴平衡，操作繁琐，分析时间长，而且采用手工进样，操作误差大。近年来相关
１．２顶空进样器条件
加热炉温度：６０；进样系统温度：１００℃ ；传输管线温度：１２０ｏＣ；样品加热平衡时问：３０
ａｉｒｎ；摇晃模式：快速；加压时间：１０Ｓ；取样时间：１０Ｓ；进样时间：１０Ｓ。１．３色谱条件
９ｌ
１．５标准曲线的配置
准确吸取１０ｍＬ空白试验用水置于装有２．０ｇ氯化钠的顶空瓶中，加入适量的苯系物标准溶液，配制成０．０２、０．０５、０．１０、０．２０、０．５０ｍｇ／Ｌ的浓度系列，按上述条件进样分析。
第２ｌ卷第５期
２０１４年ｌ０月
ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＤＯＮＧＧＵＡＮＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹＯＦＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ

饮用水中苯系物的顶空气相色谱测定法

饮用水中苯系物的顶空气相色谱测定法摘要】目的采用顶空气相色谱法测定饮用水中苯系物（苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯和苯乙烯）。

方法采用顶空自动进样技术，用INNOWAX毛细管柱进行分离，FID检测器进行测定。

顶空最佳气液平衡条件：平衡温度90℃，平衡时间20min，气液相比1：1，氯化钠加入量4.0g。

结果苯系物的检出限在0.47μg/L～0.70μg/L，标准曲线的线性范围为2～100μg/L，相关系数在0.9969～0.9998，回收率范围在88.2%～103%，相对标准偏差在2.3%～5.9%。

结论该方法简便、快捷，具有较好的精密度和准确度，线性范围宽，能够达到国家标准方法的要求，可用于饮用水中苯系物的测定。

【关键词】静态顶空-气相色谱饮用水苯系物苯及其同系物是重要的化工原料，在工业上广泛使用并可以多种途径进入水体，污染环境，对人体健康造成危害，在生活饮用水卫生标准GB5749-2006中，已将苯、甲苯、乙苯、二甲苯和苯乙烯列为水质非常规监测项目并做出严格的限值规定，需要应用快速有效的分析方法对其进行监测。

气相色谱法是目前应用最为广泛的测定方法，其灵敏度高，重现性好,其中静态顶空气相色谱法（Headspace Gas Chromatography），操作简便，成本低，是一种“绿色”的分析手段。

而且顶空分析仪器基层配置率高，更适合基层单位的使用。

因此，笔者对饮用水中苯系物的顶空气相色谱法进行优化，使其满足检测要求。

1 材料与方法1.1 仪器与试剂Varian450型气相色谱仪配FID检测器；Galaxie Chromatography Data System工作站；INNOWAX毛细管色谱柱(30m×250μm×0.25μm),Bruker PAL Combi-xt三合一型（液体、顶空、固相微萃取）自动进样器。

气密性微量进样针10μl规格和50μl规格；苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯和苯乙烯均为色谱纯试剂，购自国药集团化学试剂有限公司；氯化钠，分析纯；甲醇，HPLC级，默克公司生产；超纯水由Milli-Q超纯水机提供；顶空瓶，体积为20ml，配带有聚四氟膜的硅橡胶垫和金属螺旋帽密封，使用前在120℃烘烤2小时。

顶空-气相色谱法测定水体中7种苯系物

顶空-气相色谱法测定水体中7种苯系物张卓;崔磊;朱双会;郭惠惠;莫叶斯尔·黑力力【摘要】通过优化顶空分析条件,利用顶空-气相色谱法建立了一种测定水中7种苯系物的方法.探讨了氯化钠的用量、热浴温度、平衡时间、气液相比值对测定结果的影响.试验结果表明:采用Rtx-wax色谱柱、样品热浴温度为75℃、平衡时间为15 min时,7种苯系物在24 min之内能完全分离,相对标准偏差(RSD%)为1.2%~2.7%,加标回收率在93.4%~102.8%之间,7种苯系物分离效果好.该方法操作简单、灵敏度高,可广泛适用于水环境中苯系物的测定.【期刊名称】《湖北理工学院学报》【年(卷),期】2017(033)001【总页数】4页(P31-34)【关键词】水样;苯系物;顶空-气相色谱法【作者】张卓;崔磊;朱双会;郭惠惠;莫叶斯尔·黑力力【作者单位】克州环境监测站,新疆克州845350;山东三润环保科技有限公司,山东济南250100;浙江鲁腾环保工程有限公司,浙江绍兴312000;克州环境监测站,新疆克州845350;克州环境监测站,新疆克州845350【正文语种】中文【中图分类】X830.2单环芳香烃一般都是易溶于有机溶剂而难溶于水，为无色的易挥发液体，且当其为液态时，它们的比重均小于1，燃烧时产生的火焰带有黑烟。

苯是在19世纪初期由英国科学家法拉第首先发现的，苯分子中的6个碳原子和6个氢原子都在同一平面内，6个碳原子组成一个正六边形，C-C键键长完全相等(=0.1396 nm)，所有的键角都是120°。

苯及其低级同系物都是无色液体，容易溶于石油醚、醇、醚等有机溶剂。

苯及其同系物均有毒，其中苯是致癌物[1]。

长期吸入其蒸气，会引起肝的损伤，损坏造血器官及神经系统，严重者可导致白血病，有一些甚至与肿瘤有关。

鉴于此，“我国环境优先监测研究”已将苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯这6种苯系物列入我国“环境优先污染物黑名单”中[2]。

自动顶空-毛细管柱气相色谱法测定水中苯系物的探讨

苯）。
以峰面积为纵坐标，质量浓度为横坐标，绘制浓度—
2.2 仪器
峰面积工作曲线。苯系物标准色谱图，见图1。
色谱仪（Agilent公司的7890B型气相色谱仪，
FID检测器，配Agilent公司数据工作站）；毛细管
色谱柱（Agilent HP-5 5％Phenyl Methyl Siloxane：
30m×320μm×0.25μm）；顶空进样器（Agilent公司
色谱柱温度：50℃（等温方式）；检测器温度： 160℃；进样口温度：150℃；线流速：18 cm/s（恒定流速）；分流比10：1；燃气流速：30 mL/min；助燃气流速：300 mL/min；进样量：1μL。 2.3.6 顶空进样器条件
加热箱温度：60℃；定量环温度：70℃；传输线温度：80℃；样品平衡时间：20min；进样持续时间： 0.5min；GC循环时间：20min。
公‫ޜ‬式ᔿ：˖3L Х Lh $L ˄K L˅
体和水生生物均有不同程度的毒性。苯系物的工业污
式中：Pi—i组分含量，μg/L。
染源主要源于石油化工生产的排放废水。因此，测 ᔿ定 ѝ˖ 3LüLA㓴i（࠶hiਜ਼）䟿—iˈ组分J的/峰Ǆ面积（或峰高）
水中苯系物含量对环境保护具有重要的意义。本方法 $L ˄K fiL—˅i组ü分L 标㓴准࠶工Ⲵ作ጠ曲䶒线〟斜˄率ᡆ。ጠ儈˅
2 实验部分
准储备液100μL于100mL容量瓶中，用纯水稀释至刻
2.1 试剂和材料
度，各物质的质量浓度分别为2.0μg/mL。
载气（99.999%高纯氮）；燃气（99.999%高纯
（3）工作曲线的制作：取8个100mL容量瓶，先
氢）；助燃气（经硅胶、分子筛和脱氧管干燥净化

气相色谱顶空法测定天然水中苯系物

［图分类号］５中０６［文献标识码】Ａ【文章编号】０７１６（０１０—２５０１０—８５２１）３０４・２
谢秀秀，王黎瑾
ＤｅｅｍｉｅＶｏａｉｅＢｅｚｎｅＳｅｉｓＣｏｍｐｏｔｒｎｌｔｌｎｅｒｅｕｎｄｉａｕｅＷａｅｙＨｅｄｓｃ — ｓｎＮｔｒｔｒｂａｐａｅｇａＣｒｈｏｍａｏｒｐｈｙｔｇａ
ｏｘｌｎ）ｎｎｔｒｗｔｄｐｓｅｄｐｅ—ｕｏｃｐｌｒｏｍｊｃｏ，ｏａｌｂｎｅｅｓｒｓｏｐｕｄｉｎｔｒｗｔａｓｙｇｓｈｏｔｇａｈ，ｈ．ｙｅｅｉａｅａｅａｏｔｈａｓａｅａｔ，ａｉａｃｌｎｉｅｔｎｖｌｉｅｚｎｅｉｍｏｎａｅａｅａｌｉｂａｒｍａｒｐｙｔｅｕｒｌｙｕｎｉｔｅｅｃｎｕｒｎｙｓｃｏ
ｒｓｌｉｔａｅｍｅｈｄｏｈａｓａｅｇｓｃｒｍａｏｒｐｙｓｐｉｔａｉｎａｃｒｔｅｒｅｉｈｇ，ｈｃｉｇａｌｔｎｔｅＯ０１００２ｍｇｍＬｃｎｒａｈｔｅｎｔｎｌｅｕｔｓｈｔｈｔｏｆｅｄｐｃ－ａｈｏｔｇａｈｏｈｓｉｔ。ｃｕａｅｄｇｅｉｈｃｅｋｎｍｉｉ０～．０／，ａｅｃｈａｉａｔｃｏｓｉｈｏｓａｄｒｔｏｆｄｍｅｈｄｓｅｅｎｔｆｒｕｒｍｅｔ．ｏｍｏｅＫｅｗｏｄ：ｏａｉｅｚｎｙｒｓｖｌｔｌｂｎｅｅ；ｇｓＣｈｏｔｇａｈｅａｒｍａｏｒｐｙ；ＮａｕｅＷａｅ；Ｈｅｄｐｃｔｒｔａｓａｅ

顶空毛细管柱气相色谱法测定水中苯系物的研究

ｃｅｆｉｎｓｏｉｅｒｑａｉｎｆｒＢＴＥｗｅｅｈｇｅａ．９．ｅｄｔｃｉｎｌｔｗｅｅｉａｇｆＯ８ｏｆｃｅｔｆｌａｕｔｉｎｅｏｏＸｒｉｈｒｔｎＯ９９Ｔｈｅｅｔｉｓｒｎａｒｎｅｏ．５～４４ｇＬＴｅｒｃｖｒｓｈｏｍｉ．４ ‘ 一．ｈｅｏｅｉｅ
ｐｒｏａｃｆｈｓｍｅｈｄｓｖｒｌａａｔｒｒｔｄｅｏｅａｌｓｃｓｈｏａｉｆａｉａｙｃｌｍｎｔｅｖｌｍｅｒｔｆｈｅｆｒｎｅｏｉｍｔｔｏ，ｅｅａｒｍｅｅｓｐｗｅｅｓｉｄｉｓｍｅｄｔｉｕｈａｅｐｌｒｏｐｌｒｏｕ，ｈｏｕａｉｏｅｕｎ，ｔｙｔｃｌｏｔ
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２００７年第７期第３４卷总第１１７期
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顶空毛细管柱气相色谱法测定水中苯系物的研究
梁定鸿
（广东省江门市自来水有限公司，广东江门５９０）２００
［摘
要】采用顶空气相色谱．氢火焰离子化检测器法（－ＣＦＤ）ＨＳＧ．Ｉ测定水中八种苯系物（包括苯、甲苯、乙苯、对二甲
苯、间二甲苯、邻二甲苯、异丙苯、苯乙烯）对其分析条件进行了优化，详细讨论了分析过程中各因素对测定结果的影，响，如：色谱柱极性、气液体积比、水浴温度和平衡时间等。结果发现：Ｄ・ＦＰ极性石英毛细管柱可以实现了水中苯ＢＦＡ系物各组分的完全分离。在气液体积比为１：２时、水浴温度为５￣平衡４ｎ后进行测定，获得了最佳实验效果，同０（２０ｍｉ

应用顶空进样-气相色谱法测定水中苯系物

应用顶空进样-气相色谱法测定水中苯系物彭发兴;虞霞【摘要】介绍了应用填充柱-手动顶空进样-气相色谱法测定水中苯系物的方法，通过对影响测定准确性的气液平衡操作条件进行探讨和研究，使得各组分的分离度较好，得出比较理想的色谱图。

样品测定的平均加标回收率达到85%~105%，测量结果的相对偏差不大于10%(n=7)，该方法可满足地表水和外排污水中苯系物检测的质量要求。

%The application of packed column-manual headspace sampling benzene content determination in water-gas chromatography method was introduced. The affection of the accuracy of the determination of gas liquid equilibrium operating conditions was discussed and researched to make the separating degree of each composition good to get the ideal of chromatogram. Samples to determine the average standard addition recovery rate reached 85% ~105%, the relative deviation of measurement results was not more than 10%( n=7 ) , the method can meet the surface water and sewage water benzene department detection quality requirements.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2015(000)005【总页数】3页(P142-144)【关键词】气液平衡;苯系物;填充柱;顶空进样【作者】彭发兴;虞霞【作者单位】中国石油化工股份有限公司长岭分公司检验中心，湖南岳阳414012;中国石油化工股份有限公司长岭分公司检验中心，湖南岳阳 414012【正文语种】中文【中图分类】X832;O661.1随着化学工业的发展，苯系物尤其是苯、甲苯、二甲苯被广泛用作化学溶剂和基本化工原料，造成空气和地表水受到苯系物不同程度的污染。

顶空-气相色谱法测定水中7种苯系物

摘要建立顶空 - 毛细柱气相色谱法测定水中苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯和苯乙烯 7 种苯系
物的方法。对色谱条件及顶空条件进行了优化，采用自动顶空进样方式，经 70℃平衡 30 min，用 Rtx-Wax 毛细管柱
分离，使用火焰离子化检测器检测。7 种苯系物的质量浓度在 10～100 μg／L 范围内与其对应的色谱峰面积呈线性
关键词顶空 – 气相色谱法；苯系物；水
中图分类号：O657.7
Байду номын сангаас
文献标识码：A
文章编号：1008–6145(2019)06–0052–03
Determination of seven benzene series compounds in water by headspace-gas chromatography
关系，相关系数在 0.999 0～0.999 6 之间，方法检出限为 0.2～0.9 μg／L，7 种苯系物的回收率为 96.5%～106.5%，测定
结果的相对标准偏差为 1.0%～2.2%(n=6)。该方法操作简单，重现性好，测定结果准确可靠，检出限满足国家标准要
求，可用于水中 7 种苯系物的检测分析。
第 28 卷，第 6 期
52
2019 年 11 月
化学分析计量
CHEMICAL ANALYSIS AND METERAGE
doi ：10.3969／j.issn.1008–6145.2019.06.012
Vol. 28，No. 6 Nov 2019
顶空 – 气相色谱法测定水中 7 种苯系物
贾亮亮
（河北省水文工程地质勘查院，石家庄 050021）
Keywords headspace-gas chromatography; benzene series compounds; water

顶空-毛细管柱气相色谱法测定水中苯系物方法研究

文章编号：１６７４ — ９９４４（２０１７）１２ — ００９７ — ０２
１引言
苯系物在水中通常表现为甲苯、苯、乙苯、对二甲苯、问二甲苯、邻二甲苯、苯乙烯、异丙苯等化合物。目
３顶空气相色谱法概述
顶空气相色谱法英文简写为ＨＳ —ＧＣ，也常被称为
前已经确定的是苯能够致癌，但是其它几类化合物也能
对人体和其他生物造成不同程度的毒害。苯系物主要来源于焦化厂、石油化工厂所排放的废水当中。为此需要通过一定的技术来测定饮用水中苯系物的含量，从而采取进一步的改善措施，保证人们饮用水的安全。
摘要：指出了经济的发展推动了各行各业的进步，但是一些企业的生产也给环境带来了较大的污染，特别
是处理不当的工业废水，会影响到地下水的质量，间接影响饮用水的安全，需要采取一定的措施来进行改
液上气相色谱分析，它是一种联合的操作技术。一般采用进样针在特定条件下对固体、气体、液体等进行萃取
吸附，然后在气相色谱分析仪上进行脱附注射，其萃取
过程通常在固相微萃取平台上进行。对于水质监测来说，顶空气相色谱法是一种比较重要的测试方法，它利用气相色谱分析与液相达到动态平衡的项空蒸汽，气相

顶空-气相色谱法测定水中邻-二甲苯不确定度评定

顶空-气相色谱法测定水中邻-二甲苯不确定度评定发表时间：2017-11-24T14:44:31.157Z 来源：《防护工程》2017年第17期作者：蔺洁刘佳玥[导读] 不确定度是指由于测量误差的存在，造成测量值不能被确定的程度，是合理地赋予被测量值分散性的一种表征。

天津水务集团有限公司河北天津 300040摘要：分析了顶空-气相色谱法测定水中邻-二甲苯的不确定度，建立了不确定度的评定方法，分析了检测过程中的不确定度来源。

通过量化各个不确定度，得到邻-二甲苯测量不确定度的主要来源。

关键词：不确定度；邻-二甲苯；顶空；气相色谱法不确定度是指由于测量误差的存在，造成测量值不能被确定的程度，是合理地赋予被测量值分散性的一种表征。

不确定度是衡量检测数据可信程度的“标尺”[1]。

合理的分析评定不确定度是实验室内部质量控制和评价检测质量的重要程序，对保证实验数据的准确性和可靠性具有重要的意义。

1.检测方法1.1方法依据：GB11890-89 水质苯系物的测定[2]1.2方法原理：在密闭的顶空瓶中，易挥发的苯系物从液相逸出液面至上部空间的气体中，在一定的温度下，在气液两项之间达到动态平衡，此时苯系物在气相中的浓度和它在液相中的浓度成正比，通过对气相中苯系物浓度的测定，即可计算水样中各组分苯系物的浓度。

1.3实验材料：带氢火焰离子化检测器（FID）的Agilent 6890N气相色谱仪；Agilent DB-5MS 毛细柱(30m×0.25mm×0.25μm)；邻-二甲苯标准物质（中国计量科学研究院）1.4操作步骤：开启仪器，调节仪器各项参数使之处于最佳状态，绘制工作曲线。

20mL的顶空瓶中加入5g氯化纳，加入10mL标准浓度点样品，摇匀。

将顶空瓶于35℃±0.1℃的恒温水浴锅内恒温振荡5min，用预热过的注射器插入瓶内空间，抽取2.0mL顶空气体注入气相色谱仪。

采用10个浓度水平，测定3次，得到相应峰高，绘制浓度-峰高的标准曲线。

顶空-气相色谱法测定水中苯系物的不确定度研究

顶空毛细柱气相色谱法测定水中七种苯系物研究

顶空—气相色谱法检测饮用水中的苯系物

水中苯系物顶空测定

应用顶空进样-气相色谱法测定水中苯系物

水质 苯系物的测定 顶空_气相色谱法(HJ 1067-2019)

水质苯系物的测定-方法验证报告-HJ-1067-2019

顶空-气相色谱法测定水中苯系物研究

顶空气相色谱法测定水中苯系物

顶空气相色谱-质谱法法测定水中苯系物不确定度评定

顶空-气相色谱法测定水中的苯系物

饮用水中苯系物的顶空气相色谱测定法

顶空-气相色谱法测定水体中7种苯系物

自动顶空-毛细管柱气相色谱法测定水中苯系物的探讨

气相色谱顶空法测定天然水中苯系物

顶空毛细管柱气相色谱法测定水中苯系物的研究

应用顶空进样-气相色谱法测定水中苯系物

顶空-气相色谱法测定水中7种苯系物

顶空-毛细管柱气相色谱法测定水中苯系物方法研究

顶空-气相色谱法测定水中邻-二甲苯不确定度评定

水质苯系物的测定顶空_气相色谱法(HJ 1067-2019)