分析化验 分析规程 氨的测定 奈斯勒试剂分光光度法

氨的测定奈斯勒试剂分光光度法方法一奈斯勒试剂分光光度法1 适用范围本方法适用于循环冷却水或天然水中铵(NH4+)和氨含量的测定。

2 分析原理在碱性条件下，水中的NH3(原存NH3和由NH4转化的NH3)与奈斯勒试剂(K2HgI4的KOH溶液)反应生成红棕色的碘化氨基氧汞配合物，其颜色深浅与NH3含量成正比，可用分光光度法测定其含量。

NH4+OH–=NH3+H2ONH3+2HgI42–+3OH–=[OHg2NH2]I↓+7I–+2H2O3 试剂和仪器3.1 试剂3.1.1 500g/L KOH溶液：称取250gKOH溶于水中，转移于500mL 容量瓶中，稀释至刻度并摇匀，贮存于塑料瓶中。

3.1.2 500g/L 酒石酸钾钠溶液：称取250g酒石酸钾钠溶于水中，转移于500mL 容量瓶中，稀释至刻度并摇匀。

3.1.3 奈斯勒显色剂称取50gKI溶于50mL H2O中，同时称取35g HgCl2溶于150mL 新煮沸的水中，向KI溶液中加入热的HgCl2溶液，不断搅拌，直至产生的朱红色沉淀不再溶解为止。

冷却后加入300mL 500g/L KOH溶液和5mL 上述HgCl2热溶液，然后用水稀释至1000mL，静置1日后，将上层清液贮于棕色胶塞瓶中，盖紧胶皮塞于低温处保存，使用时吸取上层清液，不要搅混。

该溶液有效期为1个月。

3.1.4 铵标准溶液3.1.4.1 铵标准贮备液(0.1mgNH4+/mL)准确称取0.2970g于105～110℃干燥至恒重的氯化铵，溶于水，转移于1000mL 容量瓶中，稀释至刻度并摇匀。

(有效期三个月)3.1.4.2 铵标准工作液(0.01mgNH 4+/mL)吸取氨标准贮备液10mL 于100mL 容量瓶中，以水定容。

(临用前配制)3.2 仪器3.2.1 分光光度计及1cm 玻璃比色皿；3.2.2 50mL 具塞玻璃比色管；4 操作步骤4.1 标准曲线的绘制移取铵标准工作液0.00、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00mL 于7支50mL 比色管中，加水至半刻度处，再加1mL 500g/L 酒石酸钾钠溶液，充分混合。

各加入1mL 奈斯勒显色剂并以水稀释至刻度，摇匀。

静置10min 后，于430nm 处用1cm 玻璃比色皿，以试剂空白作参比，测其吸光度以吸光度为纵坐标，铵的毫克数为横坐标，绘制标准曲线。

4.2 水样的测定取适量水样25mL 于50mL 比色管中，其余操作同4.1。

5 分析结果5.1 水样中氨态氮以铵表示时其含量按下式计算：1000 (mg/L)NH 4⨯=+V mm —从标准曲线上查得的或按标准曲线的线性回归方程求得的对应于水样吸光度时的铵质量，mg ；V —取样量，mL ；5.2 水样中氨态氮以氮表示时其含量按下式计算：100004.1801.14 N(mg/L)⨯⨯⨯=V mm —从标准曲线上查得的或按标准曲线的线性回归方程求得的对应于水样吸光度时的铵质量，mg ；14.01—与1.00mL 硫酸标准滴定溶液〔C(1/2H 2SO 4)=1.000mol/L 〕相当的以毫克表示氨氮的质量，mg/mmol ；18.04一铵(NH 4+)的毫摩尔质量，mg/mmol ；V—取样量，mL；取两次平行测定结果的算术平均值作为水样中铵的测定结果。

6 注意事项6.1 配制奈斯勒显色剂时，KOH溶液冷却后才能加到HgCl2的混合液中。

6.2 水样中Ca2+、Mg2+在碱性条件易产生白色沉淀，干扰NH4+的测定，可加入酒石酸钾钠使其生成配合物掩蔽之。

6.3 水样中含有Fe3+、Co2+、Ni2+、Ag+、Cr3+等离子时，于碱性条件下会生成有色氢氧化物沉淀，直接影响NH4+的测定，可用沉淀分离法加以除去。

即吸取100mL 水样于200mL 带塞量筒中，加300g/LNaOH溶液0.5mL，250g/LNa2C03溶液1mL (除Ca2+、Mg2+)，加水至200mL，充分摇匀后盖紧塞子，静置两小时，吸取一定量上层清液进行测定。

6.4 浑浊水样要事先过滤，初滤液200～300mL 应弃去不用，以防滤纸中铵或氨的干扰。

6.5 水样中含酮、醛、醇等有机物时，可将其调至酸性，加热使有机物蒸发完后，再进行测定。

6.6 配制好的KOH溶液应盛于聚乙烯塑料瓶中。

6.7奈斯勒试剂储存于棕色试剂中。

6.8反应废液含有Hg2+，注意收集处置，以免造成二次污染。

方法二蒸馏一中和滴定法1 适用范围本方法适用于测定氨态氮含量较高的污水。

2 分析原理调节水样的PH值在6.0~7.4左右并用磷酸盐缓冲溶液将其稳定之，加热蒸出水样中的氨，并以硼酸溶液吸收之。

以甲基红—亚甲基蓝混合溶液为指示剂，用硫酸标准溶液滴定馏出液中的氨，当滴至溶液由绿色变为淡紫色时即为终点，有关反应如下：NH 4++OH -→NH 3·H 2ONH 3·H 2O −→−∆NH 3↑+H 2O 3NH 3+H 3BO 3→(NH 4)3BO 32(NH 4)3BO 3+3H 2SO 4→3(NH 4)2SO 4+2H 3BO 33 试剂和仪器3.1 试剂水样稀释及试剂配制均用无氨水。

3.1.1 无氨水每升三级水中加入纯硫酸0.1mL ，在全玻璃蒸馏器中重蒸馏，弃去50mL 初馏液，接取其余馏出液于具塞磨口玻璃瓶中，盖塞保存。

3.1.2 磷酸盐缓冲溶液称取7.15g 无水磷酸二氢钾(KH 2PO 4)及45.08g 磷酸氢二钾(K 2HPO 4·3H 20)溶于少量不含氨的三级水中(即无氨水中)，再加无氨水至500mL ，该缓冲溶液的PH 理论值在25℃时为7.55。

(有效期三个月)3.1.3 甲基红—亚甲基蓝混合指标液(2+1)称取0.10g 甲基红溶于50mL 95%乙醇中；另称取0.059g 亚甲基蓝溶于25mL 乙醇中，将2份甲基红溶液与1份亚甲基蓝溶液混匀即可(混合指示液有效期1月)。

3.1.4 硫酸标准滴定溶液：C (1/2H2S04)=0.02mol/L ，(临用前配制)3.1.5 硼酸吸收液称取20g 硼酸(AR)溶于无氨水中(可加热促溶)，冷却后以无氨水稀释至1000mL 。

(有效期六个月)3.1.6 1mol/L HCl 溶液。

量取83 mL 浓盐酸，将它用玻棒慢慢加入到耐热玻璃烧杯盛装的水中，注意：边加入边充分搅拌均匀。

待冷却后，稀释至1000mL 。

(有效期六个月)3.1.7 40g/L NaOH 溶液。

称取40g 氢氧化钠，溶于水，稀释至1000mL 。

(有效期六个月)3.1.8 0.5g/L 溴百里酚蓝指示液(PH=6.0～7.6)。

称取0.05g溴百里酚蓝，溶于50 mL 乙醇(95%)，稀释至100mL。

(有效期三个月)3.2 仪器3.2.1 带氮球的定氮蒸馏装置：500mL 凯氏烧瓶、氮球、直行冷凝管和导管。

3.2.2 蒸馏装置(见图)3.2.3 500mL 锥形瓶。

3.2.4 25mL 酸式滴定管。

4 操作步骤4.1 蒸馏装置的预处理加250mL 左右的无氨水于凯氏烧瓶中，加10mL 磷酸盐缓冲溶液和数粒玻璃珠。

加热蒸至瓶内剩余残渣100mL 左右，弃去瓶内残渣，并用无氨水洗净烧瓶。

4.2 氨的蒸馏与吸收4.2.1 取250 mL水样(如氨氮含量较高，可稀释水样)，移入500mL凯氏烧瓶中，加3滴溴百里酚蓝指示液(黄色时为酸性，蓝色时为碱性)，用NaOH(40g/L)或HCl(1mol/L)溶液调节至pH值为7左右，(黄色消失或蓝色消失)。

4.2.2 加10mL 磷酸盐缓冲溶液和数粒玻璃珠，立即连接好装置，并将导管下端插入盛有50mL 硼酸吸收液的500mL 锥形瓶液面下。

4.2.3 加热蒸馏，至馏出液达200mL 时停止蒸馏。

4.2.4 同时取250mL 三级水，同4.2.1～4.2.3做空白试验的蒸馏与吸收。

4.3 氨态氮的滴定4.3.1 水中氨的测定于4.2.3的全部馏出溶液中，加入2滴甲基红—亚甲基蓝混合指示液，摇匀。

用硫酸标准溶液滴定至溶液由绿色转变为淡紫色为止,记录硫酸标准溶液的用量V 1(mL)。

4.3.2 空白氨氮的测定于4.2.4所得的全部溶液中，加入2滴甲基红—亚甲基蓝混合指示液，摇匀之。

再用硫酸标准溶液滴定至溶液由绿色转变为淡紫色，记录其用量V 2(mL)。

5 分析结果5.1 以NH 3(mg/L)表示时100003.17)()/(21)422/1(3⨯⨯-=V V V C L mg NH SO H式中：17.03—氨的毫摩尔质量，mg/mmol ：C —基本单元的硫酸(1/2H 2S04)的物质的量浓度，mol/L ：V 1—滴定试样消耗硫酸标准溶液的体积，mL ；V 2—空白试验消耗硫酸标准溶液的体积，mL ：V —水样体积，mL 。

5.2 以NH 4+(mg/L)表示时100004.18)()/(21)422/1(4⨯⨯-=+V V V C L mg NH SO H式中：18.04—铵的毫摩尔质量，mg/mmol ：其余符号同5.1。

5.3 NH 3—N 以N 计用(mg/L)表示，按下式计算：()100001.14)(/21)422/1(⨯⨯-=V V V C L mg N SO H式中：14.01-N 的毫摩尔质量。

或与 1.00mL 硫酸标准滴定溶液〔C (1/2H2SO4)=1.000mol/L 〕相当的以毫克表示氨氮的质量，mg/mmol ；其余符号同5.1。

空白试样每次分析做一个，样品做两个，取两次平行测定结果的算术平均值作为水样中铵的测定结果。

6 注意事项6.1 水样采集于聚乙烯瓶或玻璃瓶内，并应尽快分析。

必要时可加硫酸将水样酸化到PH<2，于2～5℃下存放。

酸化时样品应注意防止吸收空气中的氨而遭到污染。

6.2 10mL 磷酸盐缓冲溶液亦可用0.5g轻质氧化镁(氧化镁在500℃下加热而除去碳酸盐)或PH=9.5的Na4B4O7--NaOH缓冲溶液5mL 代替之，但勿用强碱液将水样调至强碱性，否则PH值过高能促使有机氮的水解导致分析结果偏高。

6.3 蒸馏时应避免发生暴沸，否则使馏出液温度过高，氨吸收不完全(部分挥发)。

6.4 应注意防止蒸馏时产生泡沫，必要时可加入少许石腊于凯氏烧瓶中。

6.5 水样中含有机挥发性胺类物质时，会使测定结果偏高。

6.6水样中如含余氯，则应加入适量3.5g/L的硫代硫酸钠溶液消除干扰，每0.5 mL可除去0.25mg余氯。

方法三苯酚法1 范围本规程规定了锅炉用水和冷却水中氨含量的测定方法。

本规程适用于锅炉用水和冷却水中氨含量0.06mg/L～4.5mg/L 水样的测定。

2 引用文件GB/T6903 锅炉用水和冷却水分析方法通则3 原理在次氯酸根离子共存下,氨与酚反应生成深蓝色化合物—靛酚蓝，测定其吸光度, 求出氨的浓度。