分析化验 分析规程 氨的测定 奈斯勒试剂分光光度法

氨的测定奈斯勒试剂分光光度法

方法一奈斯勒试剂分光光度法

1 适用范围

本方法适用于循环冷却水或天然水中铵(NH4+)和氨含量的测定。

2 分析原理

在碱性条件下，水中的NH3(原存NH3和由NH4转化的NH3)与奈斯勒试剂(K2HgI4的KOH溶液)反应生成红棕色的碘化氨基氧汞配合物，其颜色深浅与NH3含量成正比，可用分光光度法测定其含量。

NH4+OH–=NH3+H2O

NH3+2HgI42–+3OH–=[OHg2NH2]I↓+7I–+2H2O

3 试剂和仪器

3.1 试剂

3.1.1 500g/L KOH溶液：称取250gKOH溶于水中，转移于500mL 容量瓶中，稀释至刻度并摇匀，贮存于塑料瓶中。

3.1.2 500g/L 酒石酸钾钠溶液：称取250g酒石酸钾钠溶于水中，转移于500mL 容量瓶中，稀释至刻度并摇匀。

3.1.3 奈斯勒显色剂

称取50gKI溶于50mL H2O中，同时称取35g HgCl2溶于150mL 新煮沸的水中，向KI溶液中加入热的HgCl2溶液，不断搅拌，直至产生的朱红色沉淀不再溶解为止。冷却后加入300mL 500g/L KOH溶液和5mL 上述HgCl2热溶液，然后用水稀释至1000mL，静置1日后，将上层清液贮于棕色胶塞瓶中，盖紧胶皮塞于低温处保存，使用时吸取上层清液，不要搅混。该溶液有效期为1个月。

3.1.4 铵标准溶液

3.1.

4.1 铵标准贮备液(0.1mgNH4+/mL)

准确称取0.2970g于105～110℃干燥至恒重的氯化铵，溶于水，转移于1000mL 容量瓶中，稀释至刻度并摇匀。(有效期三个月)

3.1.

4.2 铵标准工作液(0.01mgNH 4+/mL)

吸取氨标准贮备液10mL 于100mL 容量瓶中，以水定容。(临用前配制)

3.2 仪器

3.2.1 分光光度计及1cm 玻璃比色皿；

3.2.2 50mL 具塞玻璃比色管；

4 操作步骤

4.1 标准曲线的绘制

移取铵标准工作液0.00、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00mL 于7支50mL 比色管中，加水至半刻度处，再加1mL 500g/L 酒石酸钾钠溶液，充分混合。各加入1mL 奈斯勒显色剂并以水稀释至刻度，摇匀。静置10min 后，于430nm 处用1cm 玻璃比色皿，以试剂空白作参比，测其吸光度以吸光度为纵坐标，铵的毫克数为横坐标，绘制标准曲线。

4.2 水样的测定

取适量水样25mL 于50mL 比色管中，其余操作同4.1。

5 分析结果

5.1 水样中氨态氮以铵表示时其含量按下式计算：

1000 (mg/L)NH 4⨯=+V m

m —从标准曲线上查得的或按标准曲线的线性回归方程求得的对应于水样吸光度时的铵质量，mg ；

V —取样量，mL ；

5.2 水样中氨态氮以氮表示时其含量按下式计算：

100004.1801.14 N(mg/L)⨯⨯⨯=V m

m —从标准曲线上查得的或按标准曲线的线性回归方程求得的对应于水样吸光度时的铵质量，mg ；

14.01—与1.00mL 硫酸标准滴定溶液〔C(1/2H 2SO 4)=1.000mol/L 〕相当的以毫克表示氨氮的质量，mg/mmol ；

18.04一铵(NH 4+)的毫摩尔质量，mg/mmol ；

V—取样量，mL；

取两次平行测定结果的算术平均值作为水样中铵的测定结果。

6 注意事项

6.1 配制奈斯勒显色剂时，KOH溶液冷却后才能加到HgCl2的混合液中。

6.2 水样中Ca2+、Mg2+在碱性条件易产生白色沉淀，干扰NH4+的测定，可加入酒石酸钾钠使其生成配合物掩蔽之。

6.3 水样中含有Fe3+、Co2+、Ni2+、Ag+、Cr3+等离子时，于碱性条件下会生成有色氢氧化物沉淀，直接影响NH4+的测定，可用沉淀分离法加以除去。即吸取100mL 水样于200mL 带塞量筒中，加300g/LNaOH溶液0.5mL，250g/LNa2C03溶液1mL (除Ca2+、Mg2+)，加水至200mL，充分摇匀后盖紧塞子，静置两小时，吸取一定量上层清液进行测定。

6.4 浑浊水样要事先过滤，初滤液200～300mL 应弃去不用，以防滤纸中铵或氨的干扰。

6.5 水样中含酮、醛、醇等有机物时，可将其调至酸性，加热使有机物蒸发完后，再进行测定。

6.6 配制好的KOH溶液应盛于聚乙烯塑料瓶中。

6.7奈斯勒试剂储存于棕色试剂中。

6.8反应废液含有Hg2+，注意收集处置，以免造成二次污染。

方法二蒸馏一中和滴定法

1 适用范围

本方法适用于测定氨态氮含量较高的污水。

2 分析原理

调节水样的PH值在6.0~7.4左右并用磷酸盐缓冲溶液将其稳定之，加热蒸出水样中的氨，并以硼酸溶液吸收之。以甲基红—亚甲基蓝混合溶液为指示剂，用硫酸标准溶液滴定馏出液中的氨，当滴至溶液由绿色变为淡紫色时即为终点，有关

反应如下：

NH 4++OH -→NH 3·H 2O

NH 3·H 2O −→−∆

NH 3↑+H 2O 3NH 3+H 3BO 3→(NH 4)3BO 3

2(NH 4)3BO 3+3H 2SO 4→3(NH 4)2SO 4+2H 3BO 3

3 试剂和仪器

3.1 试剂

水样稀释及试剂配制均用无氨水。

3.1.1 无氨水

每升三级水中加入纯硫酸0.1mL ，在全玻璃蒸馏器中重蒸馏，弃去50mL 初馏液，接取其余馏出液于具塞磨口玻璃瓶中，盖塞保存。

3.1.2 磷酸盐缓冲溶液

称取7.15g 无水磷酸二氢钾(KH 2PO 4)及45.08g 磷酸氢二钾(K 2HPO 4·3H 20)溶于少量不含氨的三级水中(即无氨水中)，再加无氨水至500mL ，该缓冲溶液的PH 理论值在25℃时为7.55。(有效期三个月)

3.1.3 甲基红—亚甲基蓝混合指标液(2+1)

称取0.10g 甲基红溶于50mL 95%乙醇中；另称取0.059g 亚甲基蓝溶于25mL 乙醇中，将2份甲基红溶液与1份亚甲基蓝溶液混匀即可(混合指示液有效期1月)。

3.1.4 硫酸标准滴定溶液：C (1/2H2S04)=0.02mol/L ，(临用前配制)

3.1.5 硼酸吸收液

称取20g 硼酸(AR)溶于无氨水中(可加热促溶)，冷却后以无氨水稀释至1000mL 。(有效期六个月)

3.1.6 1mol/L HCl 溶液。

量取83 mL 浓盐酸，将它用玻棒慢慢加入到耐热玻璃烧杯盛装的水中，注意：边加入边充分搅拌均匀。待冷却后，稀释至1000mL 。(有效期六个月)

3.1.7 40g/L NaOH 溶液。

称取40g 氢氧化钠，溶于水，稀释至1000mL 。(有效期六个月)

3.1.8 0.5g/L 溴百里酚蓝指示液(PH=6.0～7.6)。