检出限与检出下限
如何区分仪器方法检出限检测限
如何区分仪器方法检出限检测限Document serial number【NL89WT-NY98YT-NC8CB-NNUUT-NUT108】如何区分仪器检出限、方法检出限、样品检出限及测定下限检出限是分析测试的重要指标，对于仪器性能的评价和方法的建立都是重要的基本参数之一。
在日常检测过程中，检出限为具体量度指标，特别是在痕量分析中，痕量分析误差与样品含量相对于检出限的倍数相关联。
检出限的确定对于分析方法的选择具有重要意义。
对检出限的忽视有可能导致检测结果的不确定度增大。
长期以来，各个领域的检测人员针对检出限概念、估算方法及在各个不同领域的应用都进行了大量的探讨。
像分析仪器在测定过程中存在与噪音相区别的小信号检出问题，同时也存在着分析方法能可靠测定物质最低含量的界限问题，这两个概念有着本质的不同。
在实际应用中，仪器检出限、方法检出限及样品检出限及测定下限的概念经常混乱。
在检验检疫行业中，进出口产品的种类繁多，涉及的领域也是多种多样，对检测人员的要求高，为保障进出口产品质量把关服务的有效进行，合理的使用仪器分析，科学有效的评估仪器分析，都要求在仪器的检出限等各项指标上有个清晰完整的认识。
为理清在检出限概念和层次上的认识，本文将对检出限的概念、分类和影响因素进行详尽的探讨。
一、检出限的概念1947年，德国人Hkaiser首次提出了有关分析方法检出限的概念，并提出检出限和分析方法的精密度、准确度一样，也是评价一个分析方法测试性能的重要指标。
国际纯粹与应用化学联合会( IU-PAC) 于1975年正式推行使用检出限的概念及相应估算方法，于1998年又发表了《分析术语纲要》对检出限检出，检出限的定义为：某特定方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或量，公式表示为：欧盟《执行关于分析方法运行和结果解释的欧盟委员会指令》(2002/657/EC)的最新检测限的概念CCα 和CCβ检测限( >>α) 是指大于等于此浓度限，将以α误差概率得出阳性结论。
固定污染源废气 挥发性有机物的测定 方法检出限和测定下限
附录A（规范性附录）方法检出限和测定下限分别使用吸附管和定量环采集样品，得到30种目标物的方法检出限和测定下限见附表A.1。
附表A.1 方法检出限和测定下限序号目标物目标物英文名定量离子（m/z）辅助离子（m/z）吸附管定量环检出限（mg/m3）测定下限（mg/m3）采样量（ml）分流比检出限（mg/m3）测定下限（mg/m3）定量环体积（μl）1 丙酮acetone 58 43、42 0.2 0.8 6 不分流 4 16 4002 异丙醇isopropyl alcohol 45 43、42 0.3 1.2 60 40:1 5 20 4003 溴乙烷ethane, bromo- 108 110、81 0.2 0.8 6040:17 28 4004 二氯甲烷methylene chloride 49 84、51 0.2 0.8 6040:15 20 4005 2-丁酮2-butanone 43 72、57 0.2 0.8 6040:1 5 20 4006 乙酸乙酯ethyl acetate 61 70、43 0.2 0.8 6 不分流 5 20 40010序号目标物目标物英文名定量离子（m/z）辅助离子（m/z）吸附管定量环检出限（mg/m3）测定下限（mg/m3）采样量（ml）分流比检出限（mg/m3）测定下限（mg/m3）定量环体积（μl）7 正己烷n-hexane 57 41、56 0.2 0.8 60 40:1 4 16 4008 三氯甲烷trichloromethane 83 85、47 0.2 0.8 6不分流 3 12 2009 1,2-二氯乙烷ethane,1,2-dichloro-62 64、49 0.2 0.8 6不分流 4 16 40010 苯benzene 78 77、51 0.2 0.8 6不分流 3 12 20011 四氯化碳carbon tetrachloride 117 119、121 0.3 1.2 6不分流 3 12 20012 1,2-二氯丙烷propane,1,2-dichloro-63 62、76 0.2 0.8 6不分流 6 24 40013 三氯乙烯trichloroethylene 130 132、95 0.2 0.8 6040:1 3 12 20014 甲基异丁酮methyl isobutylketone43 58、57 0.2 0.8 6040:1 5 20 40015 甲苯toluene 91 92、65 0.3 1.2 6040:1 4 16 40016 乙酸异丁酯isobutyl acetate 43 56、73 0.4 1.6 6040:1 5 20 40017 乙酸正丁酯butyl acetate 43 56、73 0.4 1.6 6040:1 6 24 40011序号目标物目标物英文名定量离子（m/z）辅助离子（m/z）吸附管定量环检出限（mg/m3）测定下限（mg/m3）采样量（ml）分流比检出限（mg/m3）测定下限（mg/m3）定量环体积（μl）18 四氯乙烯tetrachloroethylene 166 164、168 0.2 0.8 6 不分流 5 20 40019 氯苯benzene, chloro- 112 77、114 0.2 0.8 60 40:1 4 16 40020 乙苯ethylbenzene 91 106、51 0.4 1.6 6 不分流 5 20 40021,22 间&对二甲苯m-xylene &p-xylene91 106、105 0.2 0.8 6 不分流 2 8 20023 环己酮cyclohexanone 55 42、98 0.3 1.2 6040:1 5 20 20024 苯乙烯styrene 104 103、78 0.2 0.8 6040:1 5 20 40025 邻二甲苯o-xylene 91 106、105 0.3 1.2 6040:1 4 16 40026 异丙苯benzene,(1-methylethyl)-105 120、77 0.3 1.2 6040:1 3 12 40027 1,3,5-三甲苯benzene,1,3,5-trimethyl-105 120、77 0.3 1.2 6040:1 3 12 40028 1,2,4-三甲苯benzene,1,2,4-trimethyl-105 120、77 0.2 0.8 6040:1 4 16 40029 1,2,3-三甲苯benzene,1,2,3-trimethyl-105 120、77 0.3 1.2 6040:1 5 20 40012序号目标物目标物英文名定量离子（m/z）辅助离子（m/z）吸附管定量环检出限（mg/m3）测定下限（mg/m3）采样量（ml）分流比检出限（mg/m3）测定下限（mg/m3）定量环体积（μl）30 邻二氯苯benzene,1,2-dichloro-146 148、111 0.2 0.8 6 不分流 4 16 40013。
检出限、检测限、报出限具体详解
检出限、检测限、报出限具体详解检出限是分析测试的重要指标，对于仪器性能的评价和方法的建立都是重要的基本参数之一。
在日常检测过程中，检出限为具体量度指标，特别是在痕量分析中，痕量分析误差与样品含量相对于检出限的倍数相关联。
检出限的确定对于分析方法的选择具有重要意义。
对检出限的忽视有可能导致检测结果的不确定度增大。
长期以来，各个领域的检测人员针对检出限概念、估算方法及在各个不同领域的应用都进行了大量的探讨。
像分析仪器在测定过程中存在与噪音相区别的小信号检出问题，同时也存在着分析方法能可靠测定物质最低含量的界限问题，这两个概念有着本质的不同。
在实际应用中，仪器检出限、方法检出限及样品检出限及测定下限的概念经常混乱。
在检验检疫行业中，进出口产品的种类繁多，涉及的领域也是多种多样，对检测人员的要求高，为保障进出口产品质量把关服务的有效进行，合理的使用仪器分析，科学有效的评估仪器分析，都要求在仪器的检出限等各项指标上有个清晰完整的认识。
为理清在检出限概念和层次上的认识，本文将对检出限的概念、分类和影响因素进行详尽的探讨。
一、检出限的概念1947年，德国人Hkaiser首次提出了有关分析方法检出限的概念，并提出检出限和分析方法的精密度、准确度一样，也是评价一个分析方法测试性能的重要指标。
国际纯粹与应用化学联合会( IU-PAC) 于1975年正式推行使用检出限的概念及相应估算方法，于1998年又发表了《分析术语纲要》对检出限检出，检出限的定义为：某特定方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或量，公式表示为：欧盟《执行关于分析方法运行和结果解释的欧盟委员会指令》(2002/657/EC)的最新检测限的概念CCα和CCβ检测限( >>α) 是指大于等于此浓度限，将以α误差概率得出阳性结论。
检测能力(CCβ) 是指样品中物质以β误差概率能被检测、鉴别和/或定量的最小含量。
对于未建立容许限的物质，检测能力是以1-β可信度能被检测出来的最低浓度。
仪器检出限、方法检出限、样品检出限及测定下限的概念及出别
[导读]长期以来，各个领域的检测人员针对检出限概念、估算方法及在各个不同领域的应用都进行了大量的探讨。
在实际应用中，仪器检出限、方法检出限及样品检出限及测定下限的概念经常混乱检出限是分析测试的重要指标，对于仪器性能的评价和方法的建立都是重要的基本参数之一。
在日常检测过程中，检出限为具体量度指标，特别是在痕量分析中，痕量分析误差与样品含量相对于检出限的倍数相关联。
检出限的确定对于分析方法的选择具有重要意义。
对检出限的忽视有可能导致检测结果的不确定度增大。
长期以来，各个领域的检测人员针对检出限概念、估算方法及在各个不同领域的应用都进行了大量的探讨。
像分析仪器在测定过程中存在与噪音相区别的小信号检出问题，同时也存在着分析方法能可靠测定物质最低含量的界限问题，这两个概念有着本质的不同。
在实际应用中，仪器检出限、方法检出限及样品检出限及测定下限的概念经常混乱。
在检验检疫行业中，进出口产品的种类繁多，涉及的领域也是多种多样，对检测人员的要求高，为保障进出口产品质量把关服务的有效进行，合理的使用仪器分析，科学有效的评估仪器分析，都要求在仪器的检出限等各项指标上有个清晰完整的认识。
为理清在检出限概念和层次上的认识，本文将对检出限的概念、分类和影响因素进行详尽的探讨。
一、检出限的概念1947年，德国人Hkaiser首次提出了有关分析方法检出限的概念，并提出检出限和分析方法的精密度、准确度一样，也是评价一个分析方法测试性能的重要指标。
国际纯粹与应用化学联合会( IU-PAC) 于1975年正式推行使用检出限的概念及相应估算方法，于1998年又发表了《分析术语纲要》对检出限检出，检出限的定义为：某特定方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或量，公式表示为：欧盟《执行关于分析方法运行和结果解释的欧盟委员会指令》(2002/657/EC)的最新检测限的概念 CCα和 CCβ检测限( >>α) 是指大于等于此浓度限，将以α误差概率得出阳性结论。
饮用水水质检测中检出限和测定下限的评价方法与合理性判定
食品科技饮用水水质检测中检出限和测定下限的评价方法与合理性判定于夕娟（平度市疾病预防控制中心，山东青岛 266700）摘 要：水质检测是保障饮用水安全的重要手段，在水质检测中检出限和测定下限是两个重要的概念，直接关系到水质检测结果的准确性和可靠性。
因此，评价检出限和测定下限的合理性对于保障饮用水质量具有重要的意义。
关键词：水质检测；测定下限；评价方法；合理性判断Evaluation Methods and Rationality Determination of Detection Limit and Determination Limit in Drinking WaterQuality TestingYU Xijuan(Pingdu Center for Disease Control and Prevention, Qingdao 266700, China) Abstract: Water quality testing is an important means of ensuring the safety of drinking water. The concepts of detection limit and determination limit are two important concepts in water quality testing, which directly affect the accuracy and reliability of water quality testing results. Therefore, evaluating the rationality of detection limit and determination limit is of great significance for ensuring the quality of drinking water.Keywords: water quality testing; determination limit; evaluation method; rationality judgment.通过分析水质检测中检出限和测定下限计算公式以及实际应用可知，现代分析技术可以检出饮用水中可能存在的微量污染物，如有机物、重金属等，因此在水质检测中需要考虑检出限和测定下限的问题。
检出限的详细计算方法
检出限的详细计算方法
检出限（Detection Limit），又称为检测下限，是指检测中能够检测出待测物质存在的最小浓度值或最小量值，也就是最低检出量，是检测技术的一个重要指标，它反映了检测技术的灵敏度。
检出限计算的具体方法是：
1.首先，确定检出体系的性质，比如检出体系中是否存在响应因子（Response Factor），以及响应因子是否线性，这可以通过特殊测试来确定；
2.然后，确定检测系统的灵敏度和误差，例如下限浓度（Lower Limit of Quantification）或上限浓度（Upper Limit of Quantification）；
3.接着，根据下限浓度或上限浓度计算检出限，具体步骤如下：
（1）定义表示“检出限”的参数K，其公式为K=M*t/S，其中，M为“检测限灵敏度”，t为“检测系统误差”，S为响应因子；
（2）根据K计算检出限，公式为DL=K*RL，其中，RL为“参考物量级”；
（3）计算完检出限以后，对其进行讨论，是否符合实际需要，灵敏度足够，可实现有效检测。
4.最后，如果检出限符合要求，可采取实施措施，以实现有效检测；如果检出限不符合要求，应对检测体系进行优化，希望能够达到预期的检出灵敏度。
检出限是检测技术的重要指标。
检出限术语
检出限、测定限与检测限检出限（detection limit，limit of detection）、测定限（determination limit，limit of determination）与检测限（detectability）是分析化学中常见的名词术语，近年来，国内外一些文献多有论述。
但目前国内出版物中对三者的定义、使用仍存在一些混乱现象，有时甚至将三者混为一谈，使深入讨论或比较数据产生困难。
一、检出限与测定限查“detection limit”或“limit of detection”对应的中文，有“检测极限”，“测定范围”，“检测限”，“检出（下）限”，“检测下限”，“检出极限”等多种译法；查“determination limit”或“limit of determination”对应的中文，有“定量下限”，“定量界限”，“定量测定下限”，“测定下限”等译法。
实际上，文献曾对检出限与测定限的名称、定义展开过讨论。
1991年8月，全国自然科学名词审定委员会公布的《化学名词》规定了检出限（detection limit，编号03.0090）与测定限（determination limit，编号03.0091），并得到认可。
国际纯粹与应用化学联合会（IUPAC）1997年通过，1998年发表的《分析术语纲要》（IUPAC Compendium of Analytical Nomenclature）中规定：“检出限以浓度（或质量）表示，是指由特定的分析步骤能够合理地检测出的最小分析信号xL求得的最低浓度cL（或质量qL）”。
表达式为：（1）式中为空白平均值，空白指与待测样品组成完全一致但不含待测组分的样品；为空白标准偏差。
IUPAC规定与应通过实验以足够多的测定次数求出，譬如说20次。
S（灵敏度sensitivity）为分析校准曲线在低浓度范围内的斜率。
k为根据所需的置信度选定的常数，IUPAC建议取k=3作为检出限计算标准，对于严格的单侧高斯分布k=3对应的置信度为99.6%。
分析化学中的检出限、测定限与检测限
检出限(detection limit,limit of detection)、测定限(determination limit,limit of determination)与检测限(detectability)是分析化学中常见的名词术语,近年来,国内外一些文献多有论述[1～6].但目前国内出版物中对三者的定义、使用仍存在一些混乱现象,有时甚至将三者混为一谈,使深入讨论或比较数据产生困难.
国际纯粹与应用化学联合会（IUPAC）1997年通过，1998年发表的《分析术语纲要》（IUPAC Compendium of Analytical Nomenclature）[30]中规定：“检出限以浓度（或质量）表示，是指由特定的分析步骤能够合理地检测出的最小分析信号xL求得的最低浓度cL（或质量qL）”。表达式为：
引自“分析化学中的检出限、测定限与检测限
（化学工业出版社，北京 100029）
Clarification paper on detection limit，determination limit and detectability of analytical chemistry
Du Jinxiang
测定限[23，28，29，31，32]是定量分析方法实际可能测定的某组分的下限。与检出限不同，测定限不仅受到测定噪声限制，而且还受到空白背景绝对水平的限制，只有当分析信号比噪声和空白背景大到一定程度时才能可靠地分辨与检测出来。噪声和空白背景越高，实际能测定的浓度就越高，说明高的噪声和空白背景值会使测定限变坏。
一、 检出限与测定限
查“detection limit”或“limit of detection”对应的中文，有“检测极限[7~13]”，“测定范围[14]”，“检测限[15~17]”，“检出（下）限[15]”，“检测下限[15]”，“检出极限[18]”等多种译法；查“determination limit”或“limit of determination”对应的中文，有“定量下限[10]”，“定量界限[10]”，“定量测定下限[19]”，“测定下限[20]”等译法。实际上，文献[20~25]曾对检出限与测定限的名称、定义展开过讨论。1991年8月，全国自然科学名词审定委员会公布的《化学名词》[26]规定了检出限（detection limit，编号03.0090）与测定限（determination limit，编号03.0091），并得到认可[12，13，27~29]。
分析化学中检出限与测定下限分析
分析化学中检出限与测定下限分析摘要：检出限和下限是化学分析中非常重要的性能指标。
它们具有很高的应用价值和控制要求。
在不同的工艺条件、规格、设备和仪器条件下，检出限值与下限值不同。
因此，在实际工作中，必须坚持具体条件具体分析的工作原理，科学确定具体条件下检出限和测量下限的标准参数，并以此为依据确定，对测量结果的准确性和可靠性进行评价和优化，实现化学分析值的实际提高。
关键词：检出限；置信度；测定下限中图分类号:文献标识码：A引言首先阐述了检出限和判定下限的概念，不同标准下的检出限和判定下限记录不同。
分析了分析化学中检出限与下限的关系。
最后，从空白实验分析、光谱仪、空白加入实验方法、滴定法和仪器噪声法等方面对分析化学中检出限的确定方法和下限的确定进行了研究。
1分析化学中检出限与测定下限的定义1.1.“检出限”的定义“检测限”的概念最早是由德国学者凯撒在1947年提出的。
强调检出限应作为分析化学中的一个重要指标。
从目前的观点来看，对检出限的定义还没有统一。
(1)根据 iupac，“检测限”是在特定的分析过程中从分析物的最小分析信号中获得的最小质量或浓度。
(2)环保署认为，「检测限」是分析样本中分析物的浓度大于0时所能检测到的最低浓度，而且报告的可信度超过99% 。
(3)欧盟在执行欧盟委员会关于分析方法和结果解释的指示时，提出了“检测限”、“ cc”和“ cc”两个概念。
前者主要是在浓度不小于 cc 的情况下，根据误差率得出肯定的结论。
后者主要是指当样品的误差率为时所能确定的最低浓度或最低含量。
根据这些定义，可以得出”检测限”的结论性定义: 在高可信度的情况下，通过特定分析技术和程序获得的分析样品中分析物的最低值，特征是浓度或最低值数量。
在此基础上，可将检出限分为两类: 设备检出限和方法检出限。
设备检测限是分析化学中设备检测到的分析物的浓度和大小的最低限度。
这个限制通常是固定的，不受样品制备方法和分析测试程序的波动影响。
分析化学中检出限和测定下限的探讨
ｍ ——标准 曲线在低浓度范 围内的斜率 ； ｓ — 为空 白标准偏 差 ； — 置 信 因子 ， 般 取 ２或 ３ 一 。
— —
果 的实 际样 品来计 算 方法 的检 出 限 ， 计算 公式 如 下 ：
２ 仪 器 的检 出 限
５ ４ ． ０２ｗ／ ｇ此仪器条件下 ， ４ ３８＝ ． ｇｋ ， 方法 的检 出限
峰面积
１９ ３ ２１ ０ ２０８ １ ８ ９ ７ １ ９ ９ １ ９ ２１ ｏ ２１ ０ ２０１ ９９ ｏ ８ ０ ２０ ３ １ ９８ ２１ ９ ２１ ７ ０ ９ ６ ０
峰面积平均值
２０ ６ ６ ６ ．
标 准偏差 ｓ 。
７ ８ ６．
精密度 、 准确度一样 ， 也是评价一个分析方法测试性 能 的重 要指 标 。经 过 若 干 年 的研 究 考 证 ， 际纯 粹 国 与应用化学联合会 （Ｕ Ａ ） １７ ＩＰ Ｃ 于 ９５年正式推行使 用 检 出 限 的 概 念 及 相 应 估 算 方 法 。ＩＰ Ｃ对 检 出 ＵＡ
的确定 对 于分 析方 法 的选 择 具有 重要 意义 。分析 仪
式 中 ： Ｄ． 仪 器 的检 出限 ； ——
— —
置信 因子 ， 一般 取 ３ ；
ｓ—— 样 品测 量读 数 的标 准偏差 ； 。 ｃ —待 测 物质 的含 量 ； —
— 一
器在测定过程中存在着与噪音相区别 的小信号检出 问题 ， 时也存 在 分 析方 法 能 可 靠 测 定 物 质 最低 含 同
置信因子 ， 一般取 ３ ；
ｓ —样 品测 量读 数 的标 准偏 差 ； ； — ｃ —— 样 品含 量值 ；
环境监测管理知识点-检出限是什么？如何计算？影响因素有哪些？
检出限是什么？如何计算？影响因素有哪些？检出限是分析测试的重要指标，对于仪器性能的评价和方法的建立都是重要的基本参数之一。
在日常检测过程中，检出限为具体量度指标，特别是在痕量分析中，痕量分析误差与样品含量相对于检出限的倍数相关联。
检出限的确定对于分析方法的选择具有重要意义。
对检出限的忽视有可能导致检测结果的不确定度增大。
长期以来，各个领域的检测人员针对检出限概念、估算方法及在各个不同领域的应用都进行了大量的探讨。
像分析仪器在测定过程中存在与噪音相区别的小信号检出问题，同时也存在着分析方法能可靠测定物质最低含量的界限问题，这两个概念有着本质的不同。
在实际应用中，仪器检出限、方法检出限及样品检出限及测定下限的概念经常混乱。
在检验检疫行业中，进出口产品的种类繁多，涉及的领域也是多种多样，对检测人员的要求高，为保障进出口产品质量把关服务的有效进行，合理的使用仪器分析，科学有效的评估仪器分析，都要求在仪器的检出限等各项指标上有个清晰完整的认识。
为理清在检出限概念和层次上的认识，本文将对检出限的概念、分类和影响因素进行详尽的探讨。
1947年，德国人Hkaiser首次提出了有关分析方法检出限的概念，并提出检出限和分析方法的精密度、准确度一样，也是评价一个分析方法测试性能的重要指标。
国际纯粹与应用化学联合会( IU-PAC) 于1975年正式推行使用检出限的概念及相应估算方法，于1998年又发表了《分析术语纲要》对检出限检出，检出限的定义为：某特定方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或量，公式表示为：二、检出限的不同分类1、美国国家标准局的分类(1)仪器检出限: 即相对于背景，仪器检测的可靠最小信号。
通常用信噪比(S/N) 表示，当(S/N)≥3时，定义为仪器检出限。
(2)方法检出限: 即某方法可检测的最小浓度。
通常用外推法可以求得。
即在低浓度范围内选三个浓度(C1、C2、C3) ，对每一浓度水平分别重复测定，求出各浓度水平的标准偏差S1、S2、S3，用线性回归法做出拟合曲线，延长该线与纵坐标相交于S0(浓度为零时空白样品的标准偏差)。
分析化学中的检出限测定限与检测限.doc
分析化学中的检出限、测定限与检测限杜进祥（化学工业出版社，北京100029）Clarification paper on detection limit，determination limit and detectability of analytical chemistryDu Jinxiang(Chemical Industry Press,Beijing 100029)检出限（detection limit，limit of detection）、测定限（determination limit，limit of determination）与检测限（detectability）是分析化学中常见的名词术语，近年来，国内外一些文献多有论述[1~6]。
但目前国内出版物中对三者的定义、使用仍存在一些混乱现象，有时甚至将三者混为一谈，使深入讨论或比较数据产生困难。
一、检出限与测定限查“detection limit”或“limit of detection”对应的中文，有“检测极限[7~13]”，“测定范围[14]”，“检测限[15~17]”，“检出（下）限[15]”，“检测下限[15]”，“检出极限[18]”等多种译法；查“determination limit”或“limit of determination”对应的中文，有“定量下限[10]”，“定量界限[10]”，“定量测定下限[19]”，“测定下限[20]”等译法。
实际上，文献[20~25]曾对检出限与测定限的名称、定义展开过讨论。
1991年8月，全国自然科学名词审定委员会公布的《化学名词》[26]规定了检出限（detection limit，编号03.0090）与测定限（determination limit，编号03.0091），并得到认可[12，13，27~29]。
国际纯粹与应用化学联合会（IUPAC）1997年通过，1998年发表的《分析术语纲要》（IUPAC Compendium of Analytical Nomenclature）[30]中规定：“检出限以浓度（或质量）表示，是指由特定的分析步骤能够合理地检测出的最小分析信号xL求得的最低浓度cL（或质量qL）”。
如何区分仪器、方法检出限(检测限)
如何区分仪器检出限、方法检出限、样品检出限及测定下限检出限是分析测试的重要指标，对于仪器性能的评价和方法的建立都是重要的基本参数之一。
在日常检测过程中，检出限为具体量度指标，特别是在痕量分析中，痕量分析误差与样品含量相对于检出限的倍数相关联。
检出限的确定对于分析方法的选择具有重要意义。
对检出限的忽视有可能导致检测结果的不确定度增大。
长期以来，各个领域的检测人员针对检出限概念、估算方法及在各个不同领域的应用都进行了大量的探讨。
像分析仪器在测定过程中存在与噪音相区别的小信号检出问题，同时也存在着分析方法能可靠测定物质最低含量的界限问题，这两个概念有着本质的不同。
在实际应用中，仪器检出限、方法检出限及样品检出限及测定下限的概念经常混乱。
在检验检疫行业中，进出口产品的种类繁多，涉及的领域也是多种多样，对检测人员的要求高，为保障进出口产品质量把关服务的有效进行，合理的使用仪器分析，科学有效的评估仪器分析，都要求在仪器的检出限等各项指标上有个清晰完整的认识。
为理清在检出限概念和层次上的认识，本文将对检出限的概念、分类和影响因素进行详尽的探讨。
一、检出限的概念1947年，德国人Hkaiser首次提出了有关分析方法检出限的概念，并提出检出限和分析方法的精密度、准确度一样，也是评价一个分析方法测试性能的重要指标。
国际纯粹与应用化学联合会( IU-PAC) 于1975年正式推行使用检出限的概念及相应估算方法，于1998年又发表了《分析术语纲要》对检出限检出，检出限的定义为：某特定方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或量，公式表示为：欧盟《执行关于分析方法运行和结果解释的欧盟委员会指令》(2002/657/EC)的最新检测限的概念CCα 和CCβ检测限( >>α) 是指大于等于此浓度限，将以α误差概率得出阳性结论。
检测能力(CCβ) 是指样品中物质以β误差概率能被检测、鉴别和/或定量的最小含量。
检出限与检出下限
检出限与检出下限检出限和检出下限是描述一种分析方法的统计概念，以指示分析结果的灵敏度和准确性，也是凭借它们来确定分析的精确程度和确定检测物质的存在程度。
下面将分别对这两个概念进行介绍和解释。
一、检出限检出限是指在分析过程中使用的方法能够检测出某种化合物或物质的最低浓度。
也就是说，检出限是分析结果可靠地区分被测物质和背景噪声之间的最低浓度的灵敏度指标。
如果检测出的物质浓度低于检出限，则该物质被视为未检测到而得出的结论是负面的。
在实际应用中，检出限是对于分析方法的评估非常重要的一个指标，因为它们能够评估分析方法是否能够有效地检测出被测物质，并且在最低浓度下保持良好的质量和精度。
检出限的值可以通过标准曲线绘制，但是在实际现场，通常会使用仪器的检测范围和测量噪声来粗略地计算检出限。
二．检出下限检出下限是指在给定的信心水平下，被测物质浓度的最低值，即一个合理的界限，将测量值和非常小的浓度区分开来。
它是检测物质浓度的一个上限，即如果检出测量值低于这个上限，则认为检测物质不存在。
检出下限通常可以使用统计分析方法计算，例如t检验或chi-square检验。
确定检出下限的过程涉及对数据进行分析，以计算可信度水平，并估算在给定可信度水平下，被测物质的最低浓度。
三．检出限和检出下限之间的关系检出限和检出下限这两个概念都是用来描述分析方法的灵敏度和准确性，但它们之间又有些许不同之处。
检出限是分析方法能够检测出物质的最小浓度，而检出下限是区分检测物质浓度和空白背景之间的临界浓度。
因为检出下限是指一定的信心水平下的物质存在浓度的下限，因此，它通常比检出限更低。
检出限和检出下限这两个概念都是在实验室中，评估检测方法灵敏度的重要参数，帮助判断检测数据的正确性和观念的可靠性。
而具体使用哪一个取决于研究人员需要量化的参数是哪一方面。
饮用水水质检测中检出限和测定下限的评价方法与合理性判定
饮用水水质检测中检出限和测定下限的评价方法与合理性判定摘要：本文主要研究了饮用水的水质检测中检出限和测定下限的评价方法，特别是在当前民众对饮用水质量要求不断提高的背景下，针对饮用水水质的检测需要进一步优化与提高，确保能够给民众带来更加健康的饮用水。
在进行饮用水水质检测的过程中，采用上述评价方法，在很大程度上能够提高检测的准确率与科学性，对于保障民众饮用到健康的饮用水有着很大的帮助，在长期的应用中有着一定的优势。
在实际讨论的过程中，需要采用标准曲线最低点与方法检出限和测定下限进行关联，这样能够利用最小二乘法拟合曲线进行饮用水水质的分析与评价。
这种检测方式在当前有着诸多应用，在很大程度上能够提高水质检测效果。
并且，利用本文所研究的评价方法，在很大程度上能够提高检测过程中的严谨性与科学性，能够在很大程度上保障检测结果的有效性，是当前饮用水水质检测中的主要技术方法。
因此，本文就关于饮用水水质检测中检出限和测定下限的评价方法与合理性判定展开分析，旨在提高饮用水水质检测效果。
关键词：饮用水；方法检出限；测定下限；评价方法；合理性判定一、检出限与测定下限的定义1.检出限检出限这个概念，最早是在19世纪提出的，在当时的德国学者进行水质研究中，提出了这一检测概念。
并且，在后来的饮用水水质检测中，检出限的应用越来越广泛，其间为止已经有着近百年的应用历史。
在检出限的定义中，指的是在化学概念下的一种指标分析，可以将其理解为一种定性概念。
检出限在饮用水水质检测中，有着十分广泛与普遍的应用，其能够针对水体样本中的检出待测物质的最小浓度进行描述。
检出限在后来的发展中，还可以详细划分为仪器检出限和方法检出限两种概念。
首先，仪器检出限指的是，在化学仪器检测与使用下，呈现出来的检出限结构，能够结合化学仪器对水体进行最低限制的检测。
方法检出限，指的是在具体的分析方法使用中，针对水体进行物质的检测与评价。
在实际应用的过程中，方法检出限的应用范围较广，其能够结合实际的检测环境、监测方式、样本质量、分析人员水平等客观因素产生变化，所以在进行饮用水水质检测的过程中其体现出的可变性特点有着良好的应用空间，被更多地应用到饮用水水质检测中。
检出限、最小检测浓度等概念的定义及比较
一、检出限检出限的定义比较混乱，有人认为检出限是方法能检出的最小含量（或最低浓度），计算方法也不一致；仪器制造厂商认为应该用仪器的噪声水平表示检出限；有人认为用分析空白表示痕量分析的检出限更为合理．下面是几种检出限的定义：1、《全球环境监测系统水监测操作指南》中规定：给定置信水平为95%时，样品测定值与零浓度样品的测定值有显著性差异即为检出限（D.L）。
这里的零浓度样品是不含待测物质的样品。
D.L=4.6×δ 式中：δ为空白平行测定（批内）标准偏差（重复测定20次以上）。
2、国际纯粹和应用化学联合会（IUPAC）对检出限D.L作如下规定。
对各种光学分析方法，可测量的最小分析信号xL以下式确定：xL= + Sb 式中：为空白多次测得信号的平均值；Sb为空白多次测得信息的标准偏差；为根据一定置信水平确定的系数。
与xL-（即Sb）相应的浓度或量即为检出限：D.L= xL- /k= Sb/K式中：K为方法的灵敏度（即校准曲线的斜率）。
为了评估和Sb，实验次数必须至少20次。
1975年，IUPAC建议对光谱化学分析法取=3。
由于低浓度水平的测量误差可能不遵从正态分布，且空白的测定次数有限，因而与=3相应的置信水平约为90%。
此外，尚有将取为4、4.6、5及6的建议。
3、美国EPA SW-846中规定方法检出限：MDL=3.143×δ（δ为重复测定7次）4、在某些分光光度法中，以扣除空白值后的与0.01吸光度相对应的浓度值为检出限。
5、气相色谱分析的最小检测量系指检测器恰能产生与噪声相区别的响应信号时所需进入色谱柱的物质的最小量，一般认为恰能辨别的响应信号，最小应为噪声的两倍。
最小检测浓度系指最小检测量与进样量（体积）之比。
6、某些离子选择电极法规定：当校准曲线的直线部分外延的延长线与通过空白电位且平行于浓度轴的直线相交时，其交点所对应的浓度值即为该离子选择电极法的检出限。
二、方法检出限（MDL）即某种分析方法所能检测的最小浓度，也即方法的最小检测浓度。
检出限的确定的5种方法
检出限的确定的5种方法方法检出限的5种确定方法方法检出限确定方法有多种，实验室可根据检测方法、检测仪器确定选择哪种。
实验室务必了解“仪器检出限”、“方法检出限”、“检测下限”等概念，避免混淆和计算错误。
1第一法：方法检出限的一般确定方法1.1空白试验中检测出目标物质按照样品分析的全部步骤，重复 n （ n ≥7）次空白试验，将各测定结果换算为样品中的浓度或含量，计算 n 次平行测定的标准偏差，按公式（A.1）计算方法检出限。
MDL= t (n−1,0.99)× S（公式1）式中： MDL ——方法检出限；n——样品的平行测定次数；t——自由度为n-1，置信度为99%时的t分布（单侧）；S ——n次平行测定的标准偏差。
其中，当自由度为n -1，置信度为99%时的t值可参考表1取值。
表1 t值表本方法应用最广，大部分实验室直接用MDL= 3×S，这里的系数“3”，其实是约数。
实际上，平行测定次数不同，系数不同。
如果空白试验的测定值过高，或变动较大时，无法计算检出限。
因此，本方法计算的检出限以下述条件为前提：任意测定值之间可允许的差异范围为“空白试验测定值的均值±估计检出限的1/2”以内。
1.2空白试验中未检测出目标物质按照样品分析的全部步骤，对浓度值或含量为估计方法检出限值2~5倍的样品进行n（n ≥7）次平行测定。
计算 n 次平行测定的标准偏差，按公式2和公式3计算方法检出限。
MDL值计算出来后，需判断其合理性。
针对单一组分的分析方法，如果样品浓度超过计算出的方法检出限的10倍或者低于计算出的方法检出限，则需要调整样品浓度重新进行测定。
在重新测定后，将前一批测定的方差（即S2）与本批测定的方差相比较，较大者记为S2A，较小者记为S2B。
若S2A/S2B＞3.05，则将本批测定的方差标记为前一批测定的方差，再次调整样品浓度重新测定。
若S2A/S2B＜3.05，则按下列公式计算方法检出限：（公式2）（公式3）式中：v A——方差较大批次的自由度，n A-1；v B——方差较小批次的自由度，n B-1； S p——组合标准偏差；——自由度为vA+vB，置信度为99%时的t分布。
检出限、测定下限和校准曲线最低浓度点
检出限、测定下限和校准曲线最低浓度点是实际工作中容易混淆的几个概念，联系检测工作实际，从所述概念的计算入手，进行了区分和应用方面的探讨。
定义检出限（Limit of detection或minimum detectablity）是指某特定分析方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或最小值。
所谓“检出”是判定样品中存有浓度高于空白的待测物质。
“检出”是定性概念，在测定限(Limit of determination)范围内才可准确定量测定，测定限两端称测定下限或测定上限。
测定下限是指在测定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能准确地定量测定待测物质的最小浓度或量。
在定量测定中，大部分实验要借助于校准曲线来确定待测物质的浓度或量。
校准曲线(Calibration curve)是由一组已知浓度的梯度标准溶液浓度值和相应的仪器响应值在坐标图上形成的点连成的曲线。
校准曲线最低浓度点是曲线上已知的最低浓度值及其仪器响应值构成的点，它和其他系列已知浓度标准溶液浓度点共同构成校准曲线，一般情况下，人们所说的校准曲线最低浓度点，这一概念含有空白以外最低浓度值之意，对这一概念的关注，也多忽略其响应值而重在其浓度值方面。
区别检出限的计算依分析方法不同而不同，有关资料规定的方法有数种，其计算原理都是在规定置信水平时，以样品测定值与零浓度样品的测定值有显著性差异为检出限(以L表示)。
如：(1)《全球环境监测系统水检测操作指南》规定：在给定置信水平为95%时，样品测定值与零浓度样品的测定值有显著性差异即为检出限L。
L=4.6σWb其中，σWb为空白平行测定标准偏差(空白测定次数大于20)。
(2) 国际纯粹和应用化学联合会(IUPAC)对光学分析方法规定：L=k’Sb/k其中，Sb为空白多次测得信号的标准偏差(空白测定次数大于20)；k’为根据一定置信水平确定的系数；k为方法的灵敏度#即校准曲线的斜率%。
IUPAC(1975年)建议：光谱化学分析取k’=3。
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B.方法检出限 指当用完一完整的方法，在99% 置信度内，产生的信号不同于空白中被测物质的 浓度。
Байду номын сангаас
3. 检测下限 (Limit of Quantitative Determination, LQD) 定义：检测下限为信号空白测量值标准偏差的10 倍所对应的浓度 (或质量)。 当待测物的含量≥LQD，才可准确测定，所得分析 结果才有可靠性。
测定下限越低说明检测仪器和检测方法对待测物质的敏感 性越高,表明仪器性能良好、方法选择合理。 对于化学工作者,要分清检出限与测定下限的含义和关系,提 高检测结果的可靠性和准确性,更好地实现实验室质量控制
检出限只能粗略地表征体系性能,仅是一种定性的判断依 据,通常不能用于真实分析。测定下限则是痕量或微量分析定量 测定的特征指标。仪器的测定下限表示仪器进行定量分析时所 能达到的最低界限,是指在高置信度下测定物质的最低浓度或量。
当以检出限作为分析方法和分析仪器比较标准时,应约定统 一的检出限计算方法。 检测下限反映出分析方法能准确地定量测定低浓度水平待测物 质的极限值。在没有(或消除了)系统误差的前提下,受精密度要 求的限制,对特定的分析方法来说,精密度要求越高,测定下限高 于检出限越多。
灵敏度：待测物浓度（或质量）改变一个单位时 所引起的测量信号的变化量。用S表示，S=dx/dc，也 可以把灵敏度理解为分析曲线的斜率。 检出限与灵敏度的关系:
3 cL S
灵敏度和检出限是两个从不同角度表示检测器对测定物质敏感 程度的指标，前者越高、后者越低，说明检测器性能越好。检 出限有仪器检出限和方法检出限两类。 A.仪器检出限 指产生的信号比仪器噪音大3 倍的待测物质的浓度，但不同仪器检出限定义 有所差别。
1.检出限（Detection Limit）
检出限为某特定分析方法在给定的置信度内可从 式样中检出待测物质的最小浓度或最小量。
所谓“检出”是指定性检出，即判定式样中存有浓度高于 空白的待测物质。检出限除了与分析中所用试剂和水 的空白有关外，还与仪器的稳定性及噪声水平有关。
（1）检出限的定义：信号为空白测量值（至少20次） 的标准偏差的3倍所对应的浓度（或质量）。即置信度
为99.7%时被检出的待测物的最小浓度（或最小量）。
（2）检出限的确定 ① 配制1份浓度为c，接近于空白值的标准溶液，测量 20次以上，得到平均信号（ X ），求出测量信号的标 准偏差（）。 ② 用下式计算出检出限（用浓度单位表示）
3 c cL X
2. 灵敏度 (Sensitivity)