03第三章烯烃-chy
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有机化学 第三章 烯烃全
KOH
Br
C2H5OH
+ HBr
17
3-4 烯烃的物理性质
物质状态 C2~C4 气体，C5~C18液体 ，C19~固体
沸点、熔点和相对密度 均随相对分子量的增加而上升；直链烯烃的沸 点略高于支链烯烃；末端烯烃(α-烯烃)的沸点 略低于双键位于碳链中间的异构体。
溶解性 不溶于水，易溶于有机溶剂。
HCl CF3CH2CH2 Cl
Cl
CF3CH2CH2
（主）
HCl CF3CHCH3
Cl
Cl
CF3CHCH3
35
烯烃的亲电加成反应
HX反应活性 HI > HBr > HCl > HF
H2C CH2
HBr HAc
CH2 Br
CH2 H
HCl H2C CH2 AlCl3
H2C CH3 Cl
36
与硫酸的加成 ——间接水合
H3C C
H
CH3 C
H
H C
H3C
CH3 C
H
顺式
反式
7
3-2 烯烃的异构和命名
系统命名法
选主链：选择含双键的最长碳链作主链, 称 “某烯”, 若碳原子数大于10, 则称为“某碳 烯”；
编号：从靠近双键的一端开始编号，确定双键 （两双键碳原子中编号小的数字）及其它取代 基的位次;
其它同烷烃的命名。
18
顺 反 异 构 体 的 差 异
极性较大， b.p. 较高 极性较小， b.p. 较低
对称性较差，m.p. 较低
对称性较好，m.p. 较高19
3-5 烯烃的化学性质（重点）
• 反应：加成、氧化、卤代
α HCCC
有机化学第三章烯烃分析
CC
δ+ δ–
－X—
X—
H
碳正离子
X CC
H
25
Markovnikov 规则
1
1
+ H Br 2 2
Br
Br
第三章 烯烃 (Alkene)
一、烯烃的结构 二、烯烃的同分异构和命名 三、烯烃的来源和制备 四、烯烃的物理性质 五、烯烃的化学性质
烯烃概述
烯 烃：分子中含有碳碳双键的不饱和烃 官能团：碳碳双键 通式：CnH2n ，有一个不饱和度。
2
乙烯
乙烯与生长素、赤霉素一 样，是植物的内源激素， 不少植物器官中都含有少 量乙烯，尤其是在成熟的 果实中，有较多的乙烯， 利用人工方法，提高未成 熟青果中的乙烯含量，可 促使果实成熟，是水果的 催熟剂。
OC
CO
CO
－I > －Br > －Cl > －SO3H > －F > －OCOR > －OR >－OH >… … >－CR3 > －C6H5 > － CHR2 > －CH2R > － CH3 > －H
15
顺式不一定是Z构型，反式也不一定是E构型
H3C C
CH3CH2
CH3 C
Cl
(Z)-3-甲基-2-氯-2-戊烯 顺-3-甲基-2-氯-2-戊烯
H3C C
H
CH3 C
H
H C
H3C
CH3 C
H
顺式
反式
7
3-2 烯烃的异构和命名
系统命名法
选主链：选择含双键的最长碳链作主链, 称 “某烯”, 若碳原子数大于10, 则称为“某碳 烯”；
编号：从靠近双键的一端开始编号，确定双键 （两双键碳原子中编号小的数字）及其它取代 基的位次;
有机化学课件——第三章 烯烃
2、与烷烃的差异
由于烯烃中有π键，其物理性质与烷烃 又有差异。例如，端烯烃的沸点比相应的 烷烃略高；烯烃的折射率比相应的烷烃大； 烯烃在水中的溶解度比相应的烷烃略大； 相对密度也比相应的烷烃大，但仍小于1。 这主要是它们的极性大于烷轻。
3、顺反异构体的差异
烯烃的顺、反异构体的物理性质也有差 异。一般说来反式异构体的沸点比顺式异 构体的沸点低，而反式异构体的熔点却比 顺式异构体的高。这是由于反式异构体分 子极性小，对称性好；反式异构体热力学 能低，比较稳定。
命名规则 例子
命名规则
一般在烯烃名称前面加“顺”（cis-） 或“反”（trans-）
例子
顺-2-丁烯
反-2-丁烯
反-3-甲基-2-戊烯
？
（2）Z/E标记法
Z式：双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键 同侧。 E式：双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键 异侧。
次序规则 命名规则 例子
次序规则
Methylene
CH3CH= 亚乙基
ethylidene －CH2CH2－ 1,2- 亚乙基 ethylene (dimethylene)
(CH3)2C= 亚异丙基
isopropylidene －CH2CH2CH2－
1,3- 亚丙基 trimethylene
1、构造异构体的命名
（1）衍生命名法 （2）系统命名法
位次，写在烯烃名称之前。
例子
3-庚烯
5-甲基-3-庚烯
2-乙基（-1-）戊烯
3，4-二丙基-1，3，5-己三烯 2-十八碳烯
2、顺反异构体的命名
（1）顺反标记法 （2）Z/E标记法
（1）顺反标记法
顺式：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于 双键同侧。
有机化学第三章 烯烃ppt课件
( 优 ) C H C H C H ( 优 ) 3 2 3 C H C H ( C H ) ( 优 ) 3 3 2 顺序大 C C C C 的基团称 H C H 3 ( 优 ) C H C H 3 2 C H C H C H 较优基团 2 2 3
(Z)- 3-甲基-2-戊烯
(E)- 3-甲基-4-异丙基-3-庚烯
C H C H = C H 3 丙 烯 基
（2） 顺反异构体的命名和 Z、E标记法
C H 3 C H C H 2 3 CC H H 顺 2 戊 烯 H C H C H 2 3 CC C H H 3 反 2 戊 烯
Z式：双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键同侧。 E式：双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键异侧。
C （ C l 、 H 、 H ） C （ F 、 F 、 H ） C （ C 、 H 、 H 、 ） C （ C 、 C 、 H ）
注意：优先顺序由原子序数确定而非由基团体积大小确定
3） 含双键或叁键的基团,则作为连有两个或叁个相同 的原子。。
C C H ( C )( C ) C CH ( C )( C ) C ( C H ) 3 3 C H 3 C C H 3 C H 3 C HC H 2 ( C )( C ) C CH HH
① 物理性质：顺反异构体的物理性质如熔点、沸点和偶 极矩等均有显著的不同。 ② 化学性质：因为官能团相同，化学性质基本相同，但 是与空间排列有关的化学性质则有差异。如丁烯二酸的脱水 反应： H C C H COOH COOH -H2O H H C C C=O C=O
如何命名下列物质？
Br H
C=C H CH3
反-1-溴丙烯
Cl
C=C CH3
Cl
讨
(Z)- 3-甲基-2-戊烯
(E)- 3-甲基-4-异丙基-3-庚烯
C H C H = C H 3 丙 烯 基
（2） 顺反异构体的命名和 Z、E标记法
C H 3 C H C H 2 3 CC H H 顺 2 戊 烯 H C H C H 2 3 CC C H H 3 反 2 戊 烯
Z式：双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键同侧。 E式：双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键异侧。
C （ C l 、 H 、 H ） C （ F 、 F 、 H ） C （ C 、 H 、 H 、 ） C （ C 、 C 、 H ）
注意：优先顺序由原子序数确定而非由基团体积大小确定
3） 含双键或叁键的基团,则作为连有两个或叁个相同 的原子。。
C C H ( C )( C ) C CH ( C )( C ) C ( C H ) 3 3 C H 3 C C H 3 C H 3 C HC H 2 ( C )( C ) C CH HH
① 物理性质：顺反异构体的物理性质如熔点、沸点和偶 极矩等均有显著的不同。 ② 化学性质：因为官能团相同，化学性质基本相同，但 是与空间排列有关的化学性质则有差异。如丁烯二酸的脱水 反应： H C C H COOH COOH -H2O H H C C C=O C=O
如何命名下列物质？
Br H
C=C H CH3
反-1-溴丙烯
Cl
C=C CH3
Cl
讨
第3章-烯烃
构造异构：
是由于原子或基团在分子中排列和结 合的顺序不同而引起的异构称构造异构。 （包括碳链异构和官能团位置异构 ）
烯烃的命名
* 烯烃的命名与烷烃相似，用衍生物命名法 命名时，以乙烯为母体，如：CH3CH=CH2（甲 基乙烯）。
* 系统命名：与烷烃相似，不同的是： 1）主链必须是含有双键的最长链 2）编号时必须从靠近双键的一端开始 3）命名时写出双键的位次标在母体名称前， 双键在第一个碳时可省略 “1”。 例如：
* 催化加氢
催化加氢的反应条件和所用的催化剂有关，
用Pt或Pd做催化剂时，反应在常温下就能进行，
用Ni则需较高的温度和压力。近年来工业上常
用雷尼镍，因为它的活性较高，加氢可以在常
温和不高的压力下进行。这种加氢反应是在催 化剂表面进行的，又叫表面催化。反应历程如
下：
* 亲电加成反应 在反应中具 有亲电性能的试剂叫亲电试剂 （electrophile），由亲电试 剂的作用而引起的加成反应叫 亲电加成反应（electrophilic addition）。
Pd 存在下通入氧气）可得到醛和酮。
由臭氧化物水解所得的醛或酮保 持了原来烯烃的部分碳链结构，因 此由醛、酮结构的测定，就可以推 导原来烯烃的结构。
* 聚合反应
烯烃可在引发剂或催化剂作用下， π
键断裂而相互加成，得到长链的高分子化合
物，由低相对分子量的有机化合物相互作用 而生成高分子化合物的反应叫做聚合反应。 如：
* π键的特点：
1.π键键能小，不如σ键稳定，比较容易断 裂。 2.π键电子云分布在原子所在平面的上下方， 具有较大的流动性，容易受到外界电场 的影响。电子云比较容易极化，发生化 学反应。
3.由于π键是两个P轨道“肩并肩”的重叠而 成，所以不能自由旋转，否则π键将被 破坏。
是由于原子或基团在分子中排列和结 合的顺序不同而引起的异构称构造异构。 （包括碳链异构和官能团位置异构 ）
烯烃的命名
* 烯烃的命名与烷烃相似，用衍生物命名法 命名时，以乙烯为母体，如：CH3CH=CH2（甲 基乙烯）。
* 系统命名：与烷烃相似，不同的是： 1）主链必须是含有双键的最长链 2）编号时必须从靠近双键的一端开始 3）命名时写出双键的位次标在母体名称前， 双键在第一个碳时可省略 “1”。 例如：
* 催化加氢
催化加氢的反应条件和所用的催化剂有关，
用Pt或Pd做催化剂时，反应在常温下就能进行，
用Ni则需较高的温度和压力。近年来工业上常
用雷尼镍，因为它的活性较高，加氢可以在常
温和不高的压力下进行。这种加氢反应是在催 化剂表面进行的，又叫表面催化。反应历程如
下：
* 亲电加成反应 在反应中具 有亲电性能的试剂叫亲电试剂 （electrophile），由亲电试 剂的作用而引起的加成反应叫 亲电加成反应（electrophilic addition）。
Pd 存在下通入氧气）可得到醛和酮。
由臭氧化物水解所得的醛或酮保 持了原来烯烃的部分碳链结构，因 此由醛、酮结构的测定，就可以推 导原来烯烃的结构。
* 聚合反应
烯烃可在引发剂或催化剂作用下， π
键断裂而相互加成，得到长链的高分子化合
物，由低相对分子量的有机化合物相互作用 而生成高分子化合物的反应叫做聚合反应。 如：
* π键的特点：
1.π键键能小，不如σ键稳定，比较容易断 裂。 2.π键电子云分布在原子所在平面的上下方， 具有较大的流动性，容易受到外界电场 的影响。电子云比较容易极化，发生化 学反应。
3.由于π键是两个P轨道“肩并肩”的重叠而 成，所以不能自由旋转，否则π键将被 破坏。
chem-03烯烃
慢
溴鎓离子
⑵加卤化氢 (HX)
CH2 CH2 + HX CH3CH2X
反应活性: 原因： 反应活性: HI > HBr > HCl(原因：键能、原子半径 原因 键能、原子半径) 用 途：用于制备一卤代烷
反应历程（分两步进行） 反应历程（分两步进行）
碳正离子中间体
碳正离子
是一个活泼的中间体 是一个活泼的中间体 碳原 产生原因 碳碳双键不能自由旋转 当双键两个C各连有不同的原子或基团时， 当双键两个 各连有不同的原子或基团时，就会产 各连有不同的原子或基团时 生顺反异构。 只要双键任一C连有相同的原子或基团 连有相同的原子或基团， 生顺反异构 。 只要双键任一 连有相同的原子或基团 ， 都不会产生顺反异构。 都不会产生顺反异构。
CH3CH2CH2CH2Br
95%
在日光或过氧化物存在下，烯烃与 在日光或过氧化物存在下，烯烃与HBr的加成的取向正好 的加成的取向正好 与马尔科夫尼科夫规律相反（反马氏规则） 与马尔科夫尼科夫规律相反（反马氏规则）
※注：仅对HBr有效（HCl,HI均无此反应） 仅对HBr有效（HCl,HI均无此反应） HBr有效 均无此反应
①诱导效应 定义
δ
＋
δ
－
方向
C
Y
斥电子诱导、 斥电子诱导、正诱导
+I
C C
H X 吸电子诱导、 吸电子诱导、负诱导 -I
-F＞-Cl＞-Br＞-I＞-OR＞-C6H5＞-CH2=CH2＞H＞ Cl＞ Br＞ OR＞ -CH3＞-CH2CH3＞-C(CH3)3 见书P 见书P315 ②超共轭效应 电子离域的现象称为共轭 电子离域的现象称为共轭 由σ键参与的共轭称为超共轭 键参与的共轭称为超共轭 共轭称为 CH3 CH2= CH2
溴鎓离子
⑵加卤化氢 (HX)
CH2 CH2 + HX CH3CH2X
反应活性: 原因： 反应活性: HI > HBr > HCl(原因：键能、原子半径 原因 键能、原子半径) 用 途：用于制备一卤代烷
反应历程（分两步进行） 反应历程（分两步进行）
碳正离子中间体
碳正离子
是一个活泼的中间体 是一个活泼的中间体 碳原 产生原因 碳碳双键不能自由旋转 当双键两个C各连有不同的原子或基团时， 当双键两个 各连有不同的原子或基团时，就会产 各连有不同的原子或基团时 生顺反异构。 只要双键任一C连有相同的原子或基团 连有相同的原子或基团， 生顺反异构 。 只要双键任一 连有相同的原子或基团 ， 都不会产生顺反异构。 都不会产生顺反异构。
CH3CH2CH2CH2Br
95%
在日光或过氧化物存在下，烯烃与 在日光或过氧化物存在下，烯烃与HBr的加成的取向正好 的加成的取向正好 与马尔科夫尼科夫规律相反（反马氏规则） 与马尔科夫尼科夫规律相反（反马氏规则）
※注：仅对HBr有效（HCl,HI均无此反应） 仅对HBr有效（HCl,HI均无此反应） HBr有效 均无此反应
①诱导效应 定义
δ
＋
δ
－
方向
C
Y
斥电子诱导、 斥电子诱导、正诱导
+I
C C
H X 吸电子诱导、 吸电子诱导、负诱导 -I
-F＞-Cl＞-Br＞-I＞-OR＞-C6H5＞-CH2=CH2＞H＞ Cl＞ Br＞ OR＞ -CH3＞-CH2CH3＞-C(CH3)3 见书P 见书P315 ②超共轭效应 电子离域的现象称为共轭 电子离域的现象称为共轭 由σ键参与的共轭称为超共轭 键参与的共轭称为超共轭 共轭称为 CH3 CH2= CH2
第三章烯烃PPT课件
4-乙基环己烯
环戊烯
1-甲基环己烯
.
3-氯环庚烯
16
顺反异构体的命名
顺反命名法: 系统名称前加一“顺(或cis)”或“反(trans)”字。
顺-2-戊烯 cis-2-pentene
反-2-戊烯 trans-2-pentene
顺反命名法有局限性，即在两个双键碳上所连接的两个基团彼此 应有一个是相同的，彼此无相同基团时，则无法命名其顺反。
这是两种不同的命名法。顺、反异构体 的命名指的是相同原子或基团在双键平面同一 侧时为"顺"，在异侧时为"反"。Z、E构型指 的是原子序数大的原子或基团在双键平面同一 侧时为"Z"，在异侧时为"E"。
.
19
Cl
H
Br
Cl
反- 1,2-二氯-1-溴乙烯
Trans- 1-bromo-1,2-dichloroethene
几何异构体之间在物理性质和化学性质上都可以 有较大的差别，因而容易分离。
满足条件：每个双键碳上都. 连有不同原子或原子团 9
a
C
b
a
C
b
a
C
b
a
C
d
a
C
b
c
C
d
a
C
a
c
C
d
.
10
己烯雌酚
反式（有生理活性）
顺式 （无）
治疗卵巢功能不全或
垂体功能异常引起的
各种妇科疾病
.
11
三．烯烃的命名
（1）普通命名法
➢补充：苄基和烯丙基碳正离子的相对稳定性：
PhCH2 > 3°> 2°> 1°
第03章烯烃ppt课件
(4) 其它命名原那么同烷烃, 如：
●烯基：烯烃上去掉一个氢原子后剩下的基团。
●几个重要的烯基： CH2 CH
CH3CH CH CH2 CH CH2
乙烯基 1－丙烯基 2－丙烯基（烯丙基）
H3C C
H3C CH Cl
CH2 C CH3
CH2 C10H3 C
CH2 Cl
1－甲基乙烯基（异丙烯基）
普通不用顺反命名法
—当多烯烃主链的编号有两种能够时，规定编号由 Z 型双键一端起始。 例如：
3. 顺、反异构体的命名与〔Z〕、〔E〕构型的命名区别：
●Z/E命名法为IUPAC系统命名(适用于一切构造) ●顺、反异构体的命名指的是一样原子或基团在双键平面同一侧时 为“顺〞，在异侧时为“反〞。 ● Z、E构型指的是原子序数大的原子或基团在双键平面同一侧时 为"Z"，在异侧时为"E"。
α C3H C H C2H+
XX
O NB( r 简 称 N B S ) h ν α C2H C H C2H
O
Br
2 α氢原子的氧化 —烯烃的α氢原子易被氧化，在烯烃氧化的讨论中已提到丙烯在一定条 件下可被空气催化氧化为丙烯醛。但在不同条件下，丙烯还可被氧化为 丙烯酸。
3 氨氧化反响 —丙烯在氨存在下的氧化反响叫做氨化氧化反响，简称氨氧化反响。 由此可以得到丙烯腈。 —丙烯中的甲基氧化为氰基(-CN)
a
aa
a
CC
b
b
CC
b
d
a
aa
d
CC
a
b
bCCd
有 顺 反 异 构 的 类 型
无 顺 反 异 构 的 类 型
●烯烃具有双键，其异构景象较烷烃复杂，主要包括： —碳干异构； —双键位置不同引起的官能团位置异构〔position isomerism〕； —双键不能自在旋转产生的立体异构景象--顺反异构。如：
03第三章烯烃-chy
C H2 I
氢加到含氢较多，为主的反应
叫：马克尼克夫（Markovnikov) 法则 — 亲电的正部分要加在使正碳离子稳定的部分上
Markovnikov规则的解释： 理由 1 诱导效应
1)诱导效应：受分子中电负性不同的原子或基团的影响，整个
分子中成键的电子云向着一个方向偏移，分子发生极化的效应。 δ+
2
C H
0.109 (nm)
s
S 成分低（1/4）
s
3
sp
0.110 (nm)
S 成分越多，键越短
C:1S22S22P2
激发 2p 2s 2p 2s sp2杂化
sp2
基态
激发态
每个sp2杂化轨道具有1/3s成分和2/3p成分。
sp2杂化轨道形状：
+
-
H C H
+ _
H C H
烯 烃 富 电 子
3-乙基-2-己烯
3.2 异构和命名 3.2.1烯烃的同分异构现象 构造 异构 碳架异构
烯烃 的异 构
官能团位置异构
立体 异构
顺反 异构
官能团排 布不同
构象与构型涵义的比较
起 因 转化能量 分离情况 绕σ 键轴相 对旋转而得 象 的各种空间 排列 因σ 键轴旋 转受阻而引 型 起
不同构象的 分子一般不 一般较低 能分离，是 可逆的 不同构型的 分子能稳定 存在，可以 分离，是不 可逆的。
反式 μ= 0 bp = 0.9 0C (偶极矩小) mp = -106 0C (对称性高)
3.4 烯烃的化学性质 C
H 3C
官能团
C H = C H2
H
易发生加成、 取代、氧化、 聚合反应
有机化学课件第三章烯烃
第三十页，编辑于星期一：二十三点 十四分。
第三十一页，编辑于星期一：二十三点 十四分。
第三十二页，编辑于星期一：二十三点 十四分。
第三十三页，编辑于星期一：二十三点 十四分。
第三十四页，编辑于星期一：二十三点 十四分。
第三十五页，编辑于星期一：二十三点 十四分。
第三十六页，编辑于星期一：二十三点 十四分。
第四十四页，编辑于星期一：二十三点 十四分。
第四十五页，编辑于星期一：二十三点 十四分。
第四十六页，编辑于星期一：二十三点 十四分。
第四十七页，编辑于星期一：二十三点 十四分。
第三十七页，编辑于星期一：二十三点 十四分。
第三十八页，编辑于星期一：二十三点 十四分。
第三十九页，编辑于星期一：二十三点 十四分。
第四十页，编辑于星期一：二十三点 十四分。
第四十一页，编辑于星期一：二十三点 十四分。
第四十二页，编辑于星期一：二十三点 十四分。
第四十三页，编辑于星期一：二十三点 十四分。
第十六页，编辑于星期一：二十三点 十四分。
第十七页，编辑于星期一：二十三点 十四分。
第十八页，编辑于星期一：二十三点 十四分。
第十九页，编辑于星期一：二十三点 十四分。
第二十页，编辑于星期一：二十三点 十四分。
第二十一页，编辑于星期一：二十三点 十四分。
第二十二页，编辑于星期一：二十三点 十四分。
第一页，编辑于星期一：二十三点 十四分。
第二页，编辑于星期一：二十三点 十四分。
第三页，编辑于星期一：二十三点 十四分。
第四页，编辑于星期一：二十三点 十四分。
第五页，编辑于星期一：二十三点 十四分。
第六页，编辑于星期一：二十三点 十四分。
有机化学课件——Chapter 03 烯烃
有机化学课件
32
第三章 烯烃、炔烃和二烯烃
(4) 区位选择性 马尔科夫尼科夫规则(Markovnikov’s Rule)(原始陈述): 质子酸和烯烃双键的加成得到的主要产物是酸的质子与 拥有氢原子最多的碳原子相连(Rich get richer). 马尔科夫尼科夫规则(通用规则): 烯烃的亲电加成中，亲 电试剂以产生最稳定中间体的方式加成.
E-Z命名规则
首先将双键每个碳原子上连接的两个原子或基团按“次序规 则”确定出优先次序. 优先基团在同侧命名为Z- (zusammen 德语“在一起”). 优先基团在异侧命名为E-(entgegen 德语“相反”).
有机化学课件
21
第三章 烯烃、炔烃和二烯烃
1 H3C
1 Cl
2 H
Cl 1 CH CH3 H 2
两种亚基：中文名称通过前面的编号来区别， 英文名称通过词尾来区别
有机化学课件
17
第三章 烯烃、炔烃和二烯烃
命名下列化合物
苯乙烯
1,4-二乙烯基苯
甲叉环己烷(亚甲基环己烷)
有机化学课件
18
第三章 烯烃、炔烃和二烯烃
4. 普通命名法
普通命名法通常用于命名简单化合物。
CH3 CH2 CH2 CH2 CH CH3 propylene CH2 C CH3 isobutylene
有机化学课件
5
第三章 烯烃、炔烃和二烯烃
3. π 键比σ键反应活性高。 键离解能(Bond dissociation energies): C=C BDE C-C BDE π bond 146 kcal/mol -83 kcal/mol 63 kcal/mol
有机化学课件
6
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下面三式有无 顺反异构？
C H 3C H 2 H
H C C H
CH3 C H C
CH3 CH3
CH3 C ( C H 3) 2 C H C
CH3 H
C 5 H 10
C C
C C
C C
C C
C C
官能团位置不同
C C C C C C C C C C
碳架不同 + 官能团位置
C
C C
C
C
C
C
C
C
C
C H3
AlCl3
HX的活泼性： HI >HBr >HCl
醋酸
C H 3C H CH2 + HBr C H 3 C H C H 3 + C H 3 C H 2C H 2 Br Br
主要产物
次要产物
H 3C
CH I
C H2 H
多，主要 2-碘甲烷 少，次要
H 3C
HC = C H2 + H I
H 3C
CH H
• 溶解性：难溶于水，易溶于苯，乙醚，氯仿，四氯化碳等 有机溶剂。
熔点—对称性—大，mp大 沸点—偶极矩—大，bp大
H C C H CH 3 CH 3
H C C CH 3 H
CH 3
顺式：沸点高 反式：沸点低
顺式
μ = 0.33D bp = 3.7 0C (偶极矩大) mp = -139 0C (对称性低)
+
H
H H H C C H
+
H
H
H
C H
9个超共轭
6个超共轭
（4）与水加成
CH 2 =CH
2
+ H
2O
H 3 PO 4 /硅藻土 300 C,7~8MPa
。
CH 3 -CH 2 -OH
OH
CH 2 =CHCH
3
+ H
2O
H 3 PO 4 /硅藻土 195 C,2MPa
。
CH 3 -CH-CH
异丙醇
烯 烃 富 电 子
（-NH2, -OH, -OR, -CN, Fe2+)
α-H的取代反应（P40)
C H 3C H C H 2 + C l2
400～500℃
C H 2C H Cl
CH2
自由基取代反应
α -C：与官能团直接相连的碳。α -H：α -C上的氢。
(3) 与卤化氢的加成
130～150℃
H 2C CH2 + HCl C H 3C H 2 C l
3.4.1 加成反应
通式：
C
C
+
Y--Z
C Y
C Z
1、1个π 键 2个σ键； 2、sp2杂化的碳 sp3杂化的碳；
3、构型的改变：平面 四面体。
是个放热反应
3.4.1.1催化加氢
C C
+
H2
C H
C H
ΔH = 125.4 kJ/mol
常用的催化剂
P t, P d, N i, R h
3-乙基-2-己烯
3.2 异构和命名 3.2.1烯烃的同分异构现象 构造 异构 碳架异构
烯烃 的异 构
官能团位置异构
立体 异构
顺反 异构
官能团排 布不同
构象与构型涵义的比较
起 因 转化能量 分离情况 绕σ 键轴相 对旋转而得 象 的各种空间 排列 因σ 键轴旋 转受阻而引 型 起
不同构象的 分子一般不 一般较低 能分离，是 可逆的 不同构型的 分子能稳定 存在，可以 分离，是不 可逆的。
C Cl
实际上
Br - 背面进攻
Br
Br
C Br C
C Br C
C Br
C
注意：氯翁离子不易形成
亲电加成 （Electrophilic addition) 亲电试剂所起的反应
与给出电子 的物质才 进行反应
H C H + _ H C H
亲电试剂 — 酸性，缺电子 （X2, HX, H2SO4, Fe3+, Hg2+) 亲核试剂 — 碱性，富电子
H 2C = C H 2 + H
2
C H3
C H3
作用：反应定量完成，可用于测定双键数目
ΔE
ΔE
催化使活化能减小 但反应热不变
CH2 =CH2
+ H2
ΔH
CH3—CH3
反应进程
（2）烯烃与卤素的加成
C C l4
C
C
+
X
X
C X
C X
溶剂： CH2Cl2, CHCl3, CCl4
.. H 2O
C H3 H 3C C C H3 O H2
+
C H3 _ H
+
H 3C
C C H3
OH
叔丁醇
醇
高温 低温
烯
这是一个 可逆反应
（5）烯烃与 H-OSO3H（硫酸）的加成
H 2S O 4 C C 0 C H O S O 3H H
o
间接水合法
C C OH
H 2O C C
遵循马氏规则
(乙醇和异丙醇的工业制法)
底物
C
—络合物 不能分离
+
Br Br
C C
富 电 子
Br
Br
C
Br C + C Br
诱导极化 分子极化 亲电试剂 溴翁离子
慢
旧键破 新键成
sp2杂化 正碳离子 p 空
Br C + C Br
快
Br
.. H 2O
Br C C
C Br
C O H2
Br C
+
C
Cl
-
C Br
-
Cl
+
+ H
+
X
-
活泼，易反应
不活泼 不易反应
次氯酸的加成反应 同样是 反式加成
C H3 O H Cl C H3
+
HO C l
(7)与烯烃加成(烯烃的聚合)
C H3 C H2 C H = C H
请记住这些基的名称
3.2.3 烯烃的命名
1.系统命名法 b.编号：使C=C双键的编号最小。 c.写出名称：要标出双键的位置。
CH3 CH3
5
a.主链：选择含C=C双键的最长的碳链为主链，称为“某烯”。
CH
4
CH
3
CH
2
CH3
1
CH3—CH2—C=CH—CH3 4-甲基-2-戊烯 CH2—CH2—CH3 3-乙基-2-己烯
CH 2 CH 2 CH 3 CH CH 3 CH 3
最长链
(Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯
如：(2)
CH 3 C CH 3 CH 2 C
CH 2 CH 3 CH 2 CH 2 CH 3
相同基团 , 两侧
大基团,同侧
反-3-甲基-4-乙基-3-庚烯
Z或E式与顺或反式
没有相关性
(Z)-3-甲基-4-乙基-3-庚烯
命名举例：
C (1) C C C C C C
双键为小
4,4-二甲基-2-戊烯
C (2) C C C C C C
3-甲基-2-乙基-1-丁烯
怎样命名以下化合物：
C H3 C C H 3C H 2 C C HC H3 C H3 C H 2C H 2C H 3
顺式还是反式？
E-Z命名法
2 Z,E–命名法
第三章
不饱和烃
不饱和烃：分子中含有不饱和键的碳氢 化合物。包括单烯烃(烯烃)、多烯烃、 环烯烃和炔烃等。
A 烯烃
B 炔烃
C 双烯烃
• 不饱和烃的结构、同分异构现象、命名 • 物理性质、化学性质
I. 烯烃
官能团 — 活泼部分
（分子中）
C
C
Cn H2n
环烷烃
3.1 烯烃的结构
CH2 甲烯 （卡宾）本身不存在
肩碰肩 （侧面交盖） 键能小 263kJ/mol 分布在分子平 面上下；分布 分散，易极化 不能自由旋转
3.2 异构和命名
系统命名法
1.选择包含双键的最长碳链为主链。 2.主链碳原子的编号由距离双键最近的一端开始； 3.命名时必须注明双键的位置，写在母体名称之前。
例： CH3—CH2—C=CH—CH3 CH2—CH2—CH3
3
催化剂：强酸（H2SO4， H3PO4 等） 可用于醇的制备，反应副产物多，缺乏制备价值。 遵循马氏规则 为了减少“三废”，保护环境，可用固体酸，如杂 多酸代替液体酸催化剂。
— 烯烃的直接水合反应
C H3 H 3C C C H2 + H
+
C H3 H 2 S O 4 (60%) H 3C C C H3
(X ＝ C l， B r)
常温下可迅速进行，不需高温、光照、 和催化剂。 卤素活性： F2＞>Cl2 ＞Br2 ＞I2
I2一般不与烯烃发生反应， F2反应太激烈，易发生碳
链断裂，无实用意义。
应用：鉴别烯烃 例：烯烃 ＋ 5％溴的CCl4溶液（溴水） 红棕色褪去
以乙烯和溴反应为例：
A、实验事实：
反式 μ= 0 bp = 0.9 0C (偶极矩小) mp = -106 0C (对称性高)
3.4 烯烃的化学性质 C
H 3C
官能团
C H = C H2
H
易发生加成、 取代、氧化、 聚合反应
受双键影响很活泼
烯烃是很活泼化合物