磺胺类药物残留的液相色谱-质谱法测定研究进展

并且 可 能致 癌［等 。联合 国 食 品法典 委员 会 （ ＡＣ） ４ ］ Ｃ 和 许多 国家 （ 括 中 国 ） 定 ， 品和 饲 料 中磺 胺 类 包 规 食 药物 残 留 总量 以及 磺 胺 二 甲基 嘧 啶 的 量 不 超 过 ０ ． １ ／ ｇ 。 ９９年 １ 开始 ， 盟对 不少 磺胺 类 抗 ｍｇ ｋ Ｅ １９ Ｏ月 欧 球 虫药 颁 布 了禁 令 ； 日本 禁 止 在 家禽 使用 磺 胺 喹 琳 等五 种药 物 ；０ ３年 起 ， 国 Ｆ ２０ 美 ＤＡ 公 布 禁止 在 进 口 动物 源性 食 品 中使用 磺胺 类药 物 ； 国禁 止在 鸡 、 英 猪 和火 鸡 中 使用 磺 胺 类 药 物 作为 饲 料 添 加 剂 ； 国 香 我 港地 区也 于 ２ ０ ０ １年 １ ２月 ３ １日起 将磺胺 类 药物 作 为 实施管 制 的药 物之 一 Ｌ 。 １ ］ 磺 胺 类药 物检 测 方法 很多 ， 学分 析法 ， 相 色 光 气 谱法 ， 电化 学 法 ， 联 免 疫 法 ， 细 管 电泳 法［ 等 酶 毛 ６ ］ 都有应 用 。高 效液 相 色 谱 （ Ｌ 是 目前 广 泛应 用 ＨＰ Ｃ） 的一 种理 化 检 测 方 法 ， 的分 离速 度 快 、 率 高 、 它 效 操 作 自动 化 。 几乎 所 有 的化合 物包 括 高极 性 、 离子 型待 测 物和 大 分子 物质 ， 可用ＨＰ Ｃ进行 分 离 。 均 Ｌ 质谱 法 （ ） 有较 强 的定 性 功能 ， 一次 分析 中可 以 获得 Ｍｓ 具 在 很 多 结构 信 息 ， 分 离 技 术 和质 谱 法 相 结合 是 分 离 将 科 学 中的 一项 突破 性进 展 。 目前 广泛 应 用于食 品、 生 物、 医药等 行 业 ， 可准 确 定 性 、 量 测 定 复杂 混 合 物 定 的组分 ［ 。 ８ 液质 联机 使用 ， ］ 已成 为大 多数 抗 生素残 留 的常规 分 析 方法 ， 也是 测定 磺 胺 类 药 物 残 留 的普 遍 使 用的方 法 。ＨＰ Ｃ对 磺胺 类 药物 的 分离 主要 采 用 Ｌ 反相 柱 ， 以 Ｃ１ 尤 ８柱为 主 ， 少数 文献 报道 使 用 Ｃ８１。 ， Ｌ 。 流 动相 以缓 冲 溶 液 乙腈 、 甲醇为 主 ， 离 效 果 良好 。 分 那 广 水［ 等建 立 了用 ＨＰ Ｃ—ＭＳ ＭＳ法 同 时测 定 １ 妇 Ｌ ／
一
磺 胺 类 药 物 （ ｕｆｎ ｍｉｅ Ｓ ） 指 具 有 对 Ｓ ｌ ａ ｄ ｓ， Ａｓ 是 ｏ 氨 基苯 磺 酰胺 结 构 的一 类 药 物 的总 称 ， 具 有 抗 菌 它 谱 较 广 ， 收 较 迅 速 、 质 稳 定 、 用 方 便 、 格 低 吸 性 使 价 廉 、 内能大 量 生产 等优 势 ［ 。 磺胺 类 药物 广泛 应 国 １在 ］ 用 于动 物 细 菌性 疾 病 的 预 防 和 治疗 过 程 中 ， 料 添 饲 加或 者肌 肉注射 的不 规范 使 用会 造成 磺胺 类 药物 在 动物 体 内残 留 ， 动 物源 性食 品 造成 污染 。 对 人体 摄 入 产 生 蓄积 ［ ， 能 产 生 排尿 和 造 血 紊 乱 等 副 作 用 和 ２可 ］ 过 敏反 应 ， 使免 疫 功 能 下 降 ，致 残 、 畸 、 突变 Ｌ ， 致 致 ３ ］
２ １ 年第 ２ 期 ００ ２
内 蒙古 石 油 ４ ｖ ￣＿ －
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磺 胺 类 药 物 残 留 的 液 相 色 谱 一质 谱 法 测 定 研 究 进 展
李 继 萍 ， 柏 秋 陶
（ 内蒙 古化工职业学院化学工程 系 ， 内蒙古 呼和浩特 ０ ｏ １） １ ０ ０
摘 要： 动物 源性 食 品 中磺胺 类 药物 残 留对 人 体产 生 的危 害受 到 广泛 关注 ， 着许 多 国家对 残 留磺 随 胺 类药物检 测 限要 求 日趋 严格 ， 胺 类 药物 分 离检 测的 手段 、 法也 得 到 不断发 展 。高效 液相 色谱 一质 磺 方 谱联 用技 术 分 离效率 高， 测 灵敏 度 高 ， 检 在各 种 基质 的 分 离检 测 中广泛使 用 。本文根 据 近 年 来发 表 的 中
英文文 献 对 高效液 相 色谱 一质 谱联 用技 术 分 离测定 磺胺 类药物 的 工作进 展做 概 述 。
关 键 词 ： 胺 类 药物 ； 磺 液相 色谱一 质谱 ； 测定
中图分 类号 ： ＴＱ码 ： Ａ
文 章编号 ：Ｏ ６ ７ ８ （Ｏ Ｏ２ 一 ｏ １一 Ｏ １０— ９１ ２ Ｌ） ２ ０ １ ２ 以中 国蛤 蜊和 菲律 宾蛤 仔 为主 要 测定 对象 的 近岸 底 栖 生物 中１ ５种 磺胺 类 抗生 素 残 留量 。 对大 连 周边 海 域 底栖 生物 中磺胺 的残 留状况 进 行 了分析 。结果 表 明 ： 岸 底 栖 生 物 中 磺 胺 噻 唑 （ ＴＺ 、 胺 喹 啉 近 Ｓ ）磺 （ ＱＸ） 磺 胺 嘧啶 （ Ｄ ） 磺胺 甲基 异 唑 （ ＭＺ 等 Ｓ 、 Ｓ Ｚ和 Ｓ ） 检 出率 较高 ， 质量 分数 为 １ ３ ～ １ ３ ２ ｇ ｇ ． ９ ４ ． ９ｎ ／ 。郭 伟 等 ［ 立 了可用 于 测 定牛 肉 、 肉和 猪 肉样 品 的液 １建 。 鸡 相 色 谱 一 电喷 雾 质 谱 法 ， 以 定 量测 定 肉制 品 中常 可 见 的 ９ 磺 胺类 药物 ， 测 限低 于 １ ￣ ／ ｇ 类 检 ０ ｇ ｋ 。其他 基 质 比如 鳗 鱼 、 ［］ 动 物饲 料 【］猪 肉［］ 中华 绒 螯 虾 １， ３ １， ４ ， 蟹 ［］ 的测 定 报道 也较 多 。 １等 。 超 高 效 液 相 色 谱 （ Ｌ 技 术 是 近 两 年 来 在 ＵＰ Ｃ） ＨＰ Ｃ技 术 的基础 上 新发 展起 来 的 分离 更 加高 效 的 Ｌ 液 相 色谱 技 术 。它 是基 于 小 颗 粒填 料 和 Ｌ Ｃ原 理 的 种创 新方 法 ， 现 了超高 分离 度 、 敏度 和 分析 速 实 灵 度［ １ 。按 范 德米 特 （ ｎ Ｄ ｅ ｔｒ 色 谱理 论 ， 效 Ｖａ ｅｍｅｅ ） 柱 与 颗粒 度成 反 比，ＵＰ Ｃ 系统 使用 了具 有 １ ７ ｍ 的 Ｌ ． 色谱 柱 颗粒 ， 提供 的 柱效 是 ５ ｍ 颗粒 的 ３倍 。 它 因为 分 离 度与 粒 度 的平 方 根 成 反 比， ． 颗 粒 的 分 离 １ ７ｍ 度 比 ５ｍ 颗 粒 提 高 了 ７ 。 由于 色谱 峰 变 得 更窄 ， Ｏ 峰 高也 就更 高 了从而 获 得 了更 高 的灵 敏度 。 近 几 年 文 献 显示 ， Ｌ 已经 应 用 于 磺胺 残 留 ＵＰ Ｃ 测定 ， 以提高 灵 敏度 ， 低检 测 限 。 降 高伟 等 ［］ 用ｕ— １应 Ｐ Ｃ—ＭＳ ＭＳ分 析 牛 乳 中 ２ Ｌ ／ ４种 磺 胺 类 药 物 残 留 ， 结合Ｓ Ａｓ的理 化性 质 和 超 高效 液 相色 谱 性 能 ， 分别 选用 Ｃ 、 ８和 苯基 柱 ３种 色谱 柱 对 ２ ８ Ｃ１ ４种 Ｓ Ａｓ的分 离 度 和 检 测 灵 敏 度 进 行 对 比试 验 ， 果 表 明 ： 用 结 采 Ｃ１ ８色谱 柱 ，４种 ｓ ２ Ａｓ均 具 有 很好 的 分离 效 果 和较 高 的灵敏 度 。基 于 １ ７ ｍ 小 颗粒 技 术 的Ｃ１ ．ｇ ８超 高效 液 相 色 谱 柱 比传 统 的 色谱 柱 具 有更 高 的分 离 能 力 ， 在 同等 色谱 条 件 下 ， 在 更 短 的 时 间 内 实 现全 部 药 可 物 的 良好 分离 ， 峰 形 尖 锐、 称 ， 敏 度 高 ， 且 对 灵 在 １ｍｉ ０ ｎ内实 现 了 ２ ４种 Ｓ Ａｓ的 良好分 离 ， 法 的检 出 方