2第二章_农药残留检测技术

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例如：《水质六六六、滴滴涕的测定气相色 谱法》GB7492-87
用环已烷萃取水中的六六六、滴涕。萃取液用带 电子捕获检测器的气相色谱仪测定。 水样的前处理步骤： 于250mL分液漏斗中加入100 mL水样，10 mL环已烷，充分振摇后，取上层液进行分析。
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二、 固相萃取SPE
SPE ：Solid Phase Extraction
•
特点：操作简单、快速，分离效果好，使用广泛。
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例：水样中非极性农药残留的提取（P52）
• （1）萃取剂的选择： • 萃取剂应对被测组分
有最大的溶解度，对杂质有 最小的溶解度，且与原溶剂 不互溶；两种溶剂易于分层， 无泡沫。
• （2）萃取方法： • 萃取常在分液漏斗中进
行，一般需萃取4～5次方可 分离完全。
及农副产品病虫害、杂草及其他有害生物的
药物总称。
现在农药不仅应用于农业，而且也广泛应
用于畜牧业、林业和公共卫生事业等方面。
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（二）农药的种类 1.按用途 可分为杀虫剂、杀菌剂、除草剂、昆虫 生长调节剂等。
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2. 按化学成分
• 可分为有机氯、有机磷、氨基甲酸酯类、 拟除虫菊酯类及砷、汞、铜、硫磺等制剂。 • 常见有机氯类农药：666、DDT、狄氏剂、 艾氏剂、毒杀芬、氯丹、七氯、五氯酚钠 等 – 具有高度的物理、化学、生物学稳定性， 在自然界不易分解，高残留。脂溶性强。
• 剧毒、高毒、中毒、低毒农药
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4、按作用类型划分
• • • • • • • • 胃毒剂：通过昆虫消化器官吸收 触杀剂：通过昆虫体表侵入体内 熏蒸剂：通过昆虫呼吸道侵入虫体 内吸剂：被植物吸收传导分布于各部位 引诱剂药剂：诱集昆虫以便捕杀或毒杀 趋避剂：使昆虫趋避受保护作物 拒食剂：昆虫中毒后拒绝摄食 不育剂：昆虫中毒后失去生育力
入适当的地方，并尽可能保持原状。
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思考题
1. 农残分析的一般程序分为几个步骤？
2. 什么是检样、原始样品、平均样品？
3. 什么是采样？采样的原则是什么？
4.样品如何保存？ 5.样品采集的方法有几种？
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农药残留分析的一般程序
步骤：
样品的采 集和保存 样品的 制备
分析报告 的撰写
数据记录、 整理
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3.罐藏
不能即时处理的鲜样，在允许的情况
下可制成罐头贮藏。例如，将一定量的试样切
碎后，放入乙醇（ φ=96%）中煮沸 30min （ 最 终 乙 醇 浓 度 应 在 78% ～ 82% 的 范 围 内），冷却后密封，可保存一年以上。 • 一般样品在检验结束后应保留一个月以备需要 时复查，保留期从检验报告单签发之日起开始 计算；易变质食品不予保留。保留样品加封存
• 若在生产线上流动取样，则一般每批采样3～4次，每次 采样50g；
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4、采样的一般方法
有随机抽样和代表性抽样2种方法。 随机抽样是指不带主观框架，在抽样过程中保证整批食
品中的每一个单位产品都有被抽取的机会。
随机——要保证所有物料各个部分被抽到的可能性均等。
注意：随机≠随意；对于不均匀样品，仅用随机抽样是不
第二章
农产品中农药残留检测技术
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本章内容
• 第一节 农药残留及危害 • 第二节 样品的采集和保存 • 第三节 样品的制备
• 第四节
农药残留的检测技术
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第一节 农药残留及危害
一、农药概述 二、农药残留的来源 三、农药残留的危害
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一、农药概述
（一）农药的定义 农药(pesticides)是指用于防治危害农作物
成分分析
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第三节 样品的制备
• 概念 • 目的 • 步骤：提取、浓缩、净化
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• 为什么要对样品进行预处理？
• 食品的组成十分复杂，其中的杂质或某些组分 （如蛋白质、脂肪、糖类等）对分析测定常常 产生干扰，使反应达不到预期的目的。因此， 在测定前必须对样品加以处理，以保证检验工 作的顺利进行。 • 此外，有些被测组分在样品中含量很低时，测 定前还必须对样品进行浓缩，以便准确测出它 们的含量。
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二、农药残留的来源
•
食品中的残留物，是指残留于食品中对人体有 害的物质。主要包括农药残留、兽药残留等。这 些物质以不同的途径进入动植物体内而残存下来。
当人们长期食用含有以上残留物的食品时，健康
会受到不同程度的危害。因此必须对食品中各种
残留物加强监测，严格控制，才能保证食用安全 。
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概念：
• 农药残留(pesticide residues)是指农药施用 后，残存在生物体、农副产品和环境中的 微量农药原体、有毒代谢产物、降解物和 杂质的总称。残留的数量叫残留量。
关键：选择合适的提取溶剂。（相似相溶）
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• 1、固液提取
• 固体样品的提取（土壤、动植物样品） • 用适当的溶剂将固体样品中的某种被测组 分浸取出来称浸取。也即液-固萃取法。
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（1）提取剂的选择
•

提取剂应根据被提取物的性质来选择，遵从“相似 相溶”的原则。
极性弱成分(如有机氯农药)→用极性小的溶剂 (如正乙烷,石油醚) 极性强成分(如黄曲霉毒素B1)→用极性大的溶剂 (如甲醇,乙醇,水)
• 药害影响农业生产 • 农药残留影响进出口贸易
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农药残留分析的一般程序
步骤：
样品的采 集和保存 样品的 制备
分析报告 的撰写
数据记录、 整理
成分分析
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第二节 样品的采集和保存
一、 样品的采集
采样----是从大量的分析对象中抽取有代表性的 一部分样品作为分析材料，即分析样品。 采样是分析的首项工作。
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• 常见有机磷农药：对硫磷（1605.）、内吸
磷（1509）、锌硫磷、马拉硫磷（4049）、 乐果、敌百虫、敌敌畏（DDVP）、杀螟 松
– 属于磷酸酯或硫代磷酸酯类化合物。大多为 无色或黄色的油状液体，部分为低熔点的固 体如敌百虫、乐果等。可溶于有机溶剂，性 质不稳定，易光解、碱解和水解。
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3、按急性毒性划分
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氨基甲酸酯类：分为五大类：①萘基氨基甲酸酯
类，如西维因；②苯基氨基甲酸酯类，如叶蝉散； ③氨基甲酸肟酯类，如涕灭威；④杂环甲基氨基甲 酸酯类，如呋喃丹；⑤杂环二甲基氨基甲酸酯类， 如异索威。
• 除少数品种如呋喃丹等毒性较高外，大多数属中、低 毒性。
–拟除虫菊酯类：
• 一类仿生合成的杀虫剂，是改变天然除虫菊酯的化学 结构衍生的合成酯类。 • 多达19种，氰戊菊酯、甲氰菊酯、氯氰菊酯等。 • 拟除虫菊酯是一类能防治多种害虫的广谱杀虫剂，其 杀虫毒力比老一代杀虫剂如有机氯、有机磷、氨基甲 酸酯类提高10～100倍。
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•
农药还存在残毒和污染的严重问题，农药对食 品，特别是动物性食品的污染。长期食用被农药
污染的食品，人类健康会受到严重的危害。食品
中残留农药过高会导致癌症和帕金森症。
•
每年，我国农药中毒人数超过10万人，大部分
是由于农药残留而引起。死亡2000~3000人。近
170种农药被列入致癌物。
• 因此，我国相继制订了一系列措施，来控制农 药对食品的污染。
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采样的一般步骤 检 样
原始样品
检验样品
平均样品
备查样品
0.5Kg
复检样品
0.5Kg 0.5Kg
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3、理化检测用样品采样数量：
• 小数量食品：抽样量约为总量的1/10； • 包装固体样品：>250g包装的，取样件数不少于3件； <250g包装的，不少于6件。 • 罐头食品或其它小包装食品，一般取样量3件；
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二、样品的记录和保存
样品的记录 样品名称
采 样 地 点
时 数 间 量
采样方法以及采样人
签 封
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样品的保存
•
制备好的样品应尽快分析，如不能马上分 析，则需妥善保存。 • 样品保存的目的：是防止样品发生受潮、 挥发、风干、变质等现象，确保其成分不发生任 何变化。 • 保存的方法:是将制备好的样品装入具磨口 塞的玻璃瓶中，置于暗处；易腐败变质的样品应 保存在0～5℃的冰箱中，保存时间也不能太长。
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农作物对农药的吸收速度
最快：花生、胡萝卜、豌豆 第二：甜菜、萝卜、黄瓜、马铃薯、大豆 第三：莴苣、芹菜 最慢：卷心菜、洋葱、茄子、圆辣椒、白 菜、果类
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三、农药残留的危害
• 农药残留污染环境、破坏生态 • 农药残留对健康的影响
三致性：致癌、致畸、致突变 – ①对免疫系统的影响； – ②对肝脏的影响； – ③慢性中毒。
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（三）农药的作用
• • 农药在防治农作物病虫害和杂草、提高农业产 量方面具有显著的效果。 农药与人、动物的健康有着密切的关系。农药
的使用，杀灭了一些病原及传播媒介，使某些疾
病得到了控制，在一定程度上提高了人类的健康 水平。提高农畜产品的产量和质量等方面，起着 重要的作用。但是，大量广泛施用农药也会造成 对食物的污染。

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（2）提取方法
振荡浸渍法
常用提取方法
组织捣碎法
索氏提取法
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食品中脂肪测定（索氏抽提法）
以乙醚或石油醚作为提取剂，用索氏提取器抽提出样 品中的脂肪回收溶剂后所得的残留物，即为粗脂肪。该法提 取出来的脂类主要是游离脂肪，但还含有游离脂肪酸、蜡、
色素、磷脂、固醇等脂溶性物质。
此法为经典方法，结果可靠，但费时，在整个提取过
要 求
①采集的样品要均匀、有代表性，能反映全部 被检食品的组成、质量和卫生状况。 ②采样方法要与分析目的一致。 ③采样过程要设法保持原有的理化指标，防止 成分逸散（如水分、气味、挥发性酸等）。