环境中的农药残留及其检测
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有机磷和氨基甲酸酯类杀虫剂具有高效、品种多、应用 范围广、药害轻、在环境中易降解等优点，在世界范围内 被广泛应用。但其中很多品种都是高毒农药，易引起农药 残留中毒，部分品种已经禁止生产和使用。
拟除虫菊酯也是一类能防治多种害虫的广谱杀虫剂，其 杀虫能力比老一代杀虫剂如有机氯、有机磷、氨基甲酸酯 类提高10-100倍，因其用量小、使用浓度低，故对人畜较 安全，对环境的污染很小，有取代前三种农药的趋势。
❖ 国家粮食产品质量监督检验中心隶属于大连市产 品质量监督检验所，属于国家级食品质量检验的 权威技术机构，是依法设立的第三方产品质量检 验机构，现兼任国家食品市场准入水产品专业技 术委员会主任委员单位、农业部指定的绿色和无 公害农产品检测机构、全国食品工业标准化技术 委员会食品通用检测技术分技术委员会委员单位、 各类食品的生产许可证发证单位，可以依据相关 标准，对各种农产品、食品的农药进行检测。
环境中的农药残留 及其分析检测
农药的使用是农业增产的重要因素。然而， 施用后一部分农药会直接或间接残存于谷物、 蔬菜、水果、畜产品、水产品中以及土壤和 水体中。残留在食品中的农药会直接危害人 的健康，而环境中的残留农药也会通过食物 链富集，最终到达人体。随着社会经济的发 展和人类生活质量的提高，农残检测引起了 人们越来越多的关注，发展可靠、灵敏、快 速、实用的农药残留快速检测技术是解决农 残问题的前提。
啉、氟虫腈，杀菌剂三唑酮、多菌灵，除草剂百草 枯、莠去津。6种农药分别用6个方法分析，其中吡 虫啉和百草枯分别用0.45μm微孔膜过滤、液相色谱
法分析，其余四种农药分别用不同的溶剂提取后、 气相色谱法分析。
我国农产品中农药残留检测的局限
❖ 我国《食品中农药最大残留限量》标准中有136种农药 ，残留限量477个，其不足Leabharlann Baidu一是限量标准与方法标准 不配套，有20种农药没有给出检测方法。
❖ 发生作物受害事故的农药有除草剂、杀菌剂、杀 螨剂及杀虫剂
一 农药的分类
生产中使用的农药按其用途可分为杀 虫剂、除草剂、杀菌剂、植物生长调节剂、 杀螨剂、杀鼠剂等，其中杀虫剂、除草剂 和杀菌剂的品种和用量最多，最受人们关 注。
杀虫剂
杀虫剂按其化学结构又可分为有机氯杀虫剂、有机磷杀
虫剂、拟除虫菊酯类杀虫剂和氨基甲酸酯类杀虫剂等。其 中有机氯杀虫剂由于致癌、致畸、致突变、高残留等缺点 ，已停止生产和使用。
杀菌剂
❖ 杀菌剂 用于防治由各种
病原微生物引起的植物病 害的一类农药，一般指杀 真菌剂 。包括有机硫杀菌 剂、有机磷杀菌剂、取代 苯类杀菌剂、三唑类杀菌 剂等。大多数杀菌剂的毒 性较低，但使用后也会部 分残留在植物体和环境中， 进而威胁人类健康。
农产品中的主要农药残留检测标准
农药残留量是农产品质量安全的重要指标之一 。 世界各国，特别是发达国家对农药残留问题高 度重视，对各种农副产品中农药残留都规定了越 来越严格的限量标准。出口企业更需关注各国对 农药的管理措施和农药残留限量标准的变化。在 国内，《食品中农药最大残留限量》国家标准已 于2005年10月1日强制实施。同时，政府机构将 加强食品中农药残留量的监控，农药残留超标或 含有高度禁用农药的的产品将难以进入市场
二 农药残留检测方法及发展趋势
❖ 通常情况下，不同基体中的农残需经提取、浓缩 、净化后再进行分析。对于环境水样，液液萃取 (LLE)、树脂吸附萃取、固相萃取和固相微萃取 、膜萃取；对于土壤、农产品等固体样品的前处 理，近年来主要有固相萃取、固相微萃取、超声 波、超临界流体萃取、压力溶剂提取（或称加速 溶剂萃取）、微波辅助萃取、超临界流体萃取方 法、底物固相分散法、固相微萃取)、搅拌棒吸 附萃取和液相微萃取等，其中固相微萃取方法、 搅拌棒萃取方法和液相微萃取方法集采样、萃取 、浓缩、进样于一体。
❖ 目前，我国国家标准和行业标准共有涉及178种农药在 92种(类)食品和农产品中的807项最大残留限量标准。同 时制定了500多种农药在食品和农产品中的残留检测方 法国家标准和行业标准，以及农药残留采样方法等其他 配套的技术规范。与日本“肯定列表制度”所管理的食用 农产品中农药和农药最大残留限量的数量分别为579种 和51600多项相比，我国不仅控制的农药种类少，而且 检测方法标准较为落后，如：样品前处理时间较长，许 多检测方法标准仍然使用填充柱分离而非高效灵敏的毛 细管技术，没有纳入先进的气相色谱/质谱联用和高效液 相色谱/质谱联用检测技术等。
环境中农药污染事故
❖ 农药污染事故有人畜急性中毒型、水生生物中毒 型和农作物受害型等。人畜急性中毒事故中，杀 虫剂约占80%，其中又以高度有机磷农药为主， 占90%以上；
❖ 水生生物中毒事故的主要农药类型是杀虫剂和除 草剂；农作物受害事故主要发生在水稻、棉花、 玉米、油菜、果树上，近80%由除草剂引起。
除草剂
除草剂包括三嗪类除草剂、苯氧羧酸类除草剂、酰胺类除
草剂、取代脲类除草剂等。其中三嗪类除草剂是传统除草剂 之一，因其化学性质稳定，用量大，使用后在环境残留时间 较长，生产和使用在日趋减少。苯氧羧酸类除草剂也是开发 较早的除草剂种类，此类除草剂易溶于地表水中而扩散，导 致大面积环境污染，某些代谢产物对人体的毒害较大，残留 问题备受关注。酰胺类除草剂开发较晚，在除草剂中占有重 要地位，其应用作物种类和使用面积均居除草剂前列。这类 除草剂的极性也较大，长期使用会对周围环境造成污染。取 代脲类除草剂是除草剂的较新品种，在土壤中残留期长，在 正常用量下，可达几个月，甚至一年多，对后茬敏感作物可 能造成药害。
环境中农药残留的控制及检测标准
❖ 我国综合环境标准中控制的农药种类很少，“污水 综合排放标准” 中仅对有机磷农药的最高允许排放 浓度进行了规定。“地表水环境质量标准” 中，控制 的农药有有机氯、有机磷、百菌清、甲萘威、溴氰 菊酯、阿特拉津。“土壤环境质量标准”GB156181995和“温室蔬菜产地环境质量评价标准” 仅控制六 六六和滴滴涕，其他的环境标准很少控制农药。
❖ 在相当一段时间里，我国其他农药的排放没有被列
入环境保护控制范围，也没有规定的检测方法，导
致一旦目前常用的农药发生污染事故，无法检测， 也没有执法、处置的依据2008年，我国颁布了《杂 环类农药工业水污染物排放标准》（GB 215232008），这是环境介质中关于农药的第一个国家标 准，该标准选择的6个农药品种分别是杀虫剂吡虫
拟除虫菊酯也是一类能防治多种害虫的广谱杀虫剂，其 杀虫能力比老一代杀虫剂如有机氯、有机磷、氨基甲酸酯 类提高10-100倍，因其用量小、使用浓度低，故对人畜较 安全，对环境的污染很小，有取代前三种农药的趋势。
❖ 国家粮食产品质量监督检验中心隶属于大连市产 品质量监督检验所，属于国家级食品质量检验的 权威技术机构，是依法设立的第三方产品质量检 验机构，现兼任国家食品市场准入水产品专业技 术委员会主任委员单位、农业部指定的绿色和无 公害农产品检测机构、全国食品工业标准化技术 委员会食品通用检测技术分技术委员会委员单位、 各类食品的生产许可证发证单位，可以依据相关 标准，对各种农产品、食品的农药进行检测。
环境中的农药残留 及其分析检测
农药的使用是农业增产的重要因素。然而， 施用后一部分农药会直接或间接残存于谷物、 蔬菜、水果、畜产品、水产品中以及土壤和 水体中。残留在食品中的农药会直接危害人 的健康，而环境中的残留农药也会通过食物 链富集，最终到达人体。随着社会经济的发 展和人类生活质量的提高，农残检测引起了 人们越来越多的关注，发展可靠、灵敏、快 速、实用的农药残留快速检测技术是解决农 残问题的前提。
啉、氟虫腈，杀菌剂三唑酮、多菌灵，除草剂百草 枯、莠去津。6种农药分别用6个方法分析，其中吡 虫啉和百草枯分别用0.45μm微孔膜过滤、液相色谱
法分析，其余四种农药分别用不同的溶剂提取后、 气相色谱法分析。
我国农产品中农药残留检测的局限
❖ 我国《食品中农药最大残留限量》标准中有136种农药 ，残留限量477个，其不足Leabharlann Baidu一是限量标准与方法标准 不配套，有20种农药没有给出检测方法。
❖ 发生作物受害事故的农药有除草剂、杀菌剂、杀 螨剂及杀虫剂
一 农药的分类
生产中使用的农药按其用途可分为杀 虫剂、除草剂、杀菌剂、植物生长调节剂、 杀螨剂、杀鼠剂等，其中杀虫剂、除草剂 和杀菌剂的品种和用量最多，最受人们关 注。
杀虫剂
杀虫剂按其化学结构又可分为有机氯杀虫剂、有机磷杀
虫剂、拟除虫菊酯类杀虫剂和氨基甲酸酯类杀虫剂等。其 中有机氯杀虫剂由于致癌、致畸、致突变、高残留等缺点 ，已停止生产和使用。
杀菌剂
❖ 杀菌剂 用于防治由各种
病原微生物引起的植物病 害的一类农药，一般指杀 真菌剂 。包括有机硫杀菌 剂、有机磷杀菌剂、取代 苯类杀菌剂、三唑类杀菌 剂等。大多数杀菌剂的毒 性较低，但使用后也会部 分残留在植物体和环境中， 进而威胁人类健康。
农产品中的主要农药残留检测标准
农药残留量是农产品质量安全的重要指标之一 。 世界各国，特别是发达国家对农药残留问题高 度重视，对各种农副产品中农药残留都规定了越 来越严格的限量标准。出口企业更需关注各国对 农药的管理措施和农药残留限量标准的变化。在 国内，《食品中农药最大残留限量》国家标准已 于2005年10月1日强制实施。同时，政府机构将 加强食品中农药残留量的监控，农药残留超标或 含有高度禁用农药的的产品将难以进入市场
二 农药残留检测方法及发展趋势
❖ 通常情况下，不同基体中的农残需经提取、浓缩 、净化后再进行分析。对于环境水样，液液萃取 (LLE)、树脂吸附萃取、固相萃取和固相微萃取 、膜萃取；对于土壤、农产品等固体样品的前处 理，近年来主要有固相萃取、固相微萃取、超声 波、超临界流体萃取、压力溶剂提取（或称加速 溶剂萃取）、微波辅助萃取、超临界流体萃取方 法、底物固相分散法、固相微萃取)、搅拌棒吸 附萃取和液相微萃取等，其中固相微萃取方法、 搅拌棒萃取方法和液相微萃取方法集采样、萃取 、浓缩、进样于一体。
❖ 目前，我国国家标准和行业标准共有涉及178种农药在 92种(类)食品和农产品中的807项最大残留限量标准。同 时制定了500多种农药在食品和农产品中的残留检测方 法国家标准和行业标准，以及农药残留采样方法等其他 配套的技术规范。与日本“肯定列表制度”所管理的食用 农产品中农药和农药最大残留限量的数量分别为579种 和51600多项相比，我国不仅控制的农药种类少，而且 检测方法标准较为落后，如：样品前处理时间较长，许 多检测方法标准仍然使用填充柱分离而非高效灵敏的毛 细管技术，没有纳入先进的气相色谱/质谱联用和高效液 相色谱/质谱联用检测技术等。
环境中农药污染事故
❖ 农药污染事故有人畜急性中毒型、水生生物中毒 型和农作物受害型等。人畜急性中毒事故中，杀 虫剂约占80%，其中又以高度有机磷农药为主， 占90%以上；
❖ 水生生物中毒事故的主要农药类型是杀虫剂和除 草剂；农作物受害事故主要发生在水稻、棉花、 玉米、油菜、果树上，近80%由除草剂引起。
除草剂
除草剂包括三嗪类除草剂、苯氧羧酸类除草剂、酰胺类除
草剂、取代脲类除草剂等。其中三嗪类除草剂是传统除草剂 之一，因其化学性质稳定，用量大，使用后在环境残留时间 较长，生产和使用在日趋减少。苯氧羧酸类除草剂也是开发 较早的除草剂种类，此类除草剂易溶于地表水中而扩散，导 致大面积环境污染，某些代谢产物对人体的毒害较大，残留 问题备受关注。酰胺类除草剂开发较晚，在除草剂中占有重 要地位，其应用作物种类和使用面积均居除草剂前列。这类 除草剂的极性也较大，长期使用会对周围环境造成污染。取 代脲类除草剂是除草剂的较新品种，在土壤中残留期长，在 正常用量下，可达几个月，甚至一年多，对后茬敏感作物可 能造成药害。
环境中农药残留的控制及检测标准
❖ 我国综合环境标准中控制的农药种类很少，“污水 综合排放标准” 中仅对有机磷农药的最高允许排放 浓度进行了规定。“地表水环境质量标准” 中，控制 的农药有有机氯、有机磷、百菌清、甲萘威、溴氰 菊酯、阿特拉津。“土壤环境质量标准”GB156181995和“温室蔬菜产地环境质量评价标准” 仅控制六 六六和滴滴涕，其他的环境标准很少控制农药。
❖ 在相当一段时间里，我国其他农药的排放没有被列
入环境保护控制范围，也没有规定的检测方法，导
致一旦目前常用的农药发生污染事故，无法检测， 也没有执法、处置的依据2008年，我国颁布了《杂 环类农药工业水污染物排放标准》（GB 215232008），这是环境介质中关于农药的第一个国家标 准，该标准选择的6个农药品种分别是杀虫剂吡虫