糖苷键
糖苷键的水解 不破坏苷元
糖苷键的水解不破坏苷元
糖苷键的水解通常不会破坏苷元的结构。
糖苷键是由糖苷元和糖基通过共价键连接而成的,当糖苷键被水解时,糖苷元和糖基之间的连接断开,形成苷元和单糖两部分。
在糖苷键的水解过程中,通常会释放出一定量的能量,这是因为糖苷键的形成和稳定性比苷元和单糖之间的连接更强。
因此,当糖苷键被水解时,苷元和单糖之间的连接会变得更加稳定,从而保持苷元的结构不变。
需要注意的是,虽然糖苷键的水解不会破坏苷元的结构,但如果在水解过程中同时发生其他反应,如氧化、还原等,就可能会对苷元的结构造成影响。
此外,在某些情况下,糖苷键的水解可能会导致苷元和单糖之间的化学键断裂,从而破坏苷元的结构。
糖苷键的形成过程
糖苷键的形成过程
糖苷键是生物分子中极为重要的化学键之一。
在碳水化合物和其他分
子之间建立起至关重要的连接。
下面是关于糖苷键形成过程的详细解释:
1. 糖的活化
糖分子会先经过一系列的化学反应,从而使其变得更加反应活性。
此
过程中,糖分子会被磷酸化,这意味着它们会与一段磷酸酯化合物结
合在一起。
糖的磷酸化过程需要消耗大量的能量,因为它需要ATP
(腺苷三磷酸)作为辅助能源。
2. 糖与另一分子的结合
活化后的糖就可以与其他分子进行化学结合。
比如,在细胞内,糖可
以与核酸、蛋白质或脂质相结合。
这一过程需要通过酶的催化作用才
能完成。
3. 形成糖苷键
接下来,糖分子的一个羟基(OH-)与另一个分子的羟基或氨基(NH2)形成单糖苷键(glycosidic bond)。
这一过程在生物体内通常是由酶催
化的。
在此过程中,一个羟基上的氢离子(H+)被去掉,另一端的羟
基中间的氧原子上形成了一个缺电子的碳中间体。
而另一个分子的羟
基中间的氧原子上也形成了一个缺电子的碳中间体。
这两个中间体通
过α-或β-型共价键相互连接,从而形成一个糖苷键。
这种键的类型取
决于是否保持羟基中的键向上还是向下垂直。
总之,糖苷键的形成对于细胞和生物体正常的生物化学过程至关重要。
它使得不同糖分子能够相互连接,从而形成更复杂、更高级别的生物
分子,如多糖、酸核苷酸和糖蛋白等。
多糖糖苷键
多糖是一类由多个单糖单元组成的高分子糖,糖苷键指的是多糖结构中单糖单元之间的键合方式。
通常,糖苷键是指单糖单元之间通过糖苷键结合形成多糖结构。
这种键合方式由醛酸键和酮酸键组成。
醛酸键是指单糖单元之间的醛基和酸基之间的键合方式,也叫α-醛酸键,而酮酸键是指单糖单元之间的酮基和酸基之间的键合方式,也叫β-酮酸键。
这种键合方式会使得多糖具有许多特殊的性质,如生物活性,热稳定性,溶解性等,在生物医学等领域有着重要的应用,也是多糖研究的重要方向之一。
α-1,4糖苷键和阝-1,4
α-1,4糖苷键和阝-1,4
α-1,4糖苷键和β-1,4是两种常见的糖苷键。
α-1,4糖苷键是指糖分子中一个碳原子上的氢原子与另一个糖分子的羟基(或其他官能团)上的氧原子连接而成的化学键。
这种键在许多生物中都是非常重要的,包括植物、动物和微生物。
阝-1,4是一种氨基酸序列,它在蛋白质世界中也具有重要的作用。
阝-1,4序列指的是蛋白质的氨基酸序列中每四个氨基酸中的第四个氨基酸是苏氨酸(Ser)或蘭氨酸(Thr)。
在糖类和蛋白质中,这些化学键和氨基酸序列都扮演着非常重要的角色。
它们能够影响到生物体内的许多生命过程,包括代谢、能量生成、细胞生长和异常细胞生长等。
此外,这些化学键和氨基酸序列还有着许多其他的作用,包括对蛋白质的结构和功能以及对细胞壁的修饰等。
总的来说,糖苷键和氨基酸序列是生命体中非常重要的组成部分,它们的作用可以影响到生物体的许多方面。
因此,了解这些化学键和氨基酸序列的作用是非常重要的,为我们更好地理解生物体的机制提供了基础。
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纤维素分子的糖苷键
纤维素分子的糖苷键
糖苷键是由两个糖分子及其链接的苷基组成的化学键结。
它们的形
成是由糖的醛基与苷基的羧基发生反应而构成的。
糖苷键可以存在于
维素分子中,其中以木糖聚糖为例,就包含了木糖与高聚的葡萄糖的
糖苷键。
木糖聚糖的结构主要由α-(1→4)缩醛聚糖类和β-(1→6)糖苷聚糖类两组键结构构成。
α-(1→4)缩醛聚糖类键缩醛是由葡萄糖,树糖及其它糖链(如麦芽糖、甘露糖、Xylose等)通过α-醛凝胶键而连结起来;而β-(1→6)糖苷聚糖类键,则由葡萄糖,树糖及其它糖链通过多个β-糖苷键而构成。
糖苷键
kinetic control
MeO OMe OMe or HO HO OH O HO OMe [H+]
O O HO
O HO OMe O O O OH O O
O
化学合成糖苷键的保护基策略(IV) acetal
HO OH O HO OH D-Galactose H+, acetone O OH O O O O O O O O OH HO HO OH HO O OH HO HO OH O OH OH D-Mannose H+, acetone O O OH O OH O D-Glucose H+, acetone O O OH HO OH O OH OH HO HO
BF3Et2O, TMSOTf TfOH-NIS, DMTST, IDCP
Can be combined with thioglycosides
Mild reaction conditions, widely used Can also serve as an acceptor in the absence of thiophilic reagents Can also serve as an acceptor in the absence of bromine
RSH, R=Ph or Et BF3.Et2O
AcO Br OAc O SR NIS R'COOH AcO AcO NBS DAST R'OH promotor AcO AcO OAc O AcO OR' OAc O AcO F Br2
AcO alkyl/aryl b-D-thioglucopyranoside
O O RO O RO OMe LiAlH4, AlCl3 ether OH BnO RO O RO OMe
n-糖苷键
n-糖苷键
糖苷键(glycosidic bond)是多糖分子中形成的化学键。
它是通过一个糖的氧原子与另一个糖的羟基反应形成的。
通常情况下,一个糖的羟基与另一个糖的羟基反应,形成一个官能团为-O-(C)-O-的链接,其中C代表一个碳原子。
这种连接被称为糖苷键。
糖苷键在多糖的形成中起着重要的作用。
通过糖苷键,多个糖分子可以以线性或分支的方式连接在一起,形成复杂的多糖结构。
例如,淀粉和纤维素就是由葡萄糖分子通过糖苷键连接而成的。
糖苷键的形成是通过脱水反应实现的,即在两个糖分子之间形成一个水分子。
糖苷键的形成和断裂可以通过酶催化。
例如,我们的消化系统中的酶可以在胃和肠道中帮助消化食物中的多糖,将其分解为单糖分子。
总而言之,糖苷键在生物体内起着重要的作用,不仅在多糖的形成中起着关键作用,还在生物体的能量代谢过程中起着重要的作用。
反式糖苷键和顺式糖苷键
反式糖苷键和顺式糖苷键1.引言1.1 概述概述反式糖苷键和顺式糖苷键是两种常见的糖苷键构型,在生物化学和生物学领域被广泛研究和应用。
糖苷键作为连接糖分子和其他化合物的重要结构,决定了糖的性质和功能。
反式糖苷键和顺式糖苷键在其构型上存在差异,对糖的空间结构和生物活性产生重要影响。
本文将对反式糖苷键和顺式糖苷键的定义、特点和生物学意义进行详细介绍。
首先,我们将阐述反式糖苷键和顺式糖苷键的定义和特点,包括它们的空间构型、化学性质等方面。
接着,我们将重点探讨反式糖苷键和顺式糖苷键在生物学中的重要意义,如它们与酶的作用、生物分子识别和信号传导等方面的关系。
本文旨在深入探讨反式糖苷键和顺式糖苷键的区别和相似之处,以及它们在生物系统中的功能和作用。
通过对比分析,我们可以更好地理解糖的结构和功能,为糖的合成、糖基化修饰及相关药物的设计提供理论基础。
值得注意的是,对于反式糖苷键和顺式糖苷键的研究还存在一些争议和待解决的问题。
因此,在结论部分,我们将对两者进行比较,并讨论未来研究的方向和重点。
希望通过本文的阐述,可以为相关领域的科研人员提供参考和启示,促进该领域的深入研究和发展。
1.2文章结构文章结构部分可以包含以下内容:本文共分为三个部分。
首先,在引言部分概述了反式糖苷键和顺式糖苷键的基本概念和特点。
然后,在正文部分分别介绍了反式糖苷键和顺式糖苷键的定义和特点,并探讨了它们在生物学中的重要意义。
最后,在结论部分对反式糖苷键和顺式糖苷键进行了比较,并展望了未来对这两种键的研究方向。
通过以上结构安排,本文从引言开始引入读者对反式糖苷键和顺式糖苷键的认识,然后详细介绍了这两种糖苷键的定义、特点和在生物学中的作用,最后总结归纳并提出了未来研究的方向。
这样的结构安排旨在让读者全面了解反式糖苷键和顺式糖苷键,以及它们在生物学中的重要意义,同时也为未来研究提供了一些思路和方向。
1.3 目的本文旨在探讨反式糖苷键和顺式糖苷键的定义、特点以及在生物学中的意义。
糖苷键名词解释
糖苷键名词解释
糖苷键,又称双糖苷键、糖基苷键,是细胞生物学中非常重要的化学键。
它是一种水溶性的有机化合物,在生物化学中有着重要的作用。
它能够帮助细胞传递信息,为细胞组成一个可活动的有机体提供物质和能量,因此是生命活动的基础。
糖苷键由一个醛羟基与一个羟基构成,以脱水缩合而形成。
它们是以氧原子中介,在碳原子上形成的双稳定基团特殊构型。
糖苷键由羟基主动基与醛羟基活性基形成,并且经双稳定性得到补偿,平衡力强,这使其在水溶液中不易被水解。
糖苷键有着多种结构,可分为一元糖苷键和二元糖苷键。
一元糖苷键是由一个羟基和一个醛羟基结合而成,常被称为单聚糖;二元糖苷键是经过一元和二元糖苷键缩合而成,常被称为二聚糖或多聚糖。
糖苷键还可以分为直链糖苷键,弯曲糖苷键和环状糖苷键,它们共同组成了糖类和蛋白质的结构。
糖苷键具有众多功能,它们主要用于调节细胞的功能,并参与氨基酸的编码、糖分子转移,及细胞的结合和活动。
糖苷键也可以帮助细胞吸收能量,同时能够抵抗病毒侵袭,保护细胞免受伤害。
糖苷键的作用有很多,为细胞提供了物质和能量,并具有调节作用。
它们能够帮助细胞传递信息,而且可以抵抗病毒侵害,保护细胞不受外界干扰。
此外,糖苷键也可以帮助细胞吸收能量,有助于细胞获得所需的能量。
在生物学中,糖苷键是细胞生物学中非常重要的化学键,它们不
仅能帮助细胞传递信息,而且还可以抵抗病毒侵害,保护细胞不受外界干扰。
此外,它们还可以帮助细胞获取能量,从而帮助细胞完成许多功能。
总之,糖苷键是细胞生物学中非常重要的化学键,它们具有调节作用,为细胞提供了物质和能量,是生命活动的基础。
a-1,4糖苷键与b-1,4糖苷键
糖苷键是生物大分子中的一种重要化学键,主要存在于多糖类物质中。
其中,a-1,4糖苷键与b-1,4糖苷键是两种常见的糖苷键类型。
本文将分别对这两种糖苷键的结构、特性和生物学意义进行详细介绍。
一、a-1,4糖苷键1. 结构:a-1,4糖苷键是由两个糖分子通过1位碳原子和4位碳原子的键合而成的。
其中,1位碳原子与另一糖分子的4位碳原子形成的键称为α键。
2. 特性:a-1,4糖苷键的形成使得糖分子在空间上呈现出螺旋状结构。
这种空间构象决定了糖类物质在生物体内的生物学功能和活性。
3. 生物学意义:a-1,4糖苷键是多糖类物质如淀粉和糖原中的主要键结构,它决定了这些多糖物质的生物降解和代谢速率。
a-1,4糖苷键也参与了一些重要的生物过程,如碳水化合物的合成和细胞信号传导等。
二、b-1,4糖苷键1. 结构:b-1,4糖苷键也是由两个糖分子通过1位碳原子和4位碳原子的键合而成的。
不同的是,1位碳原子与另一糖分子的4位碳原子形成的键为β键。
2. 特性:b-1,4糖苷键使得糖分子在空间上呈现出直链构象,与α键形成的螺旋状结构不同。
这种空间构象影响了多糖物质的生物学性质和功能。
3. 生物学意义:b-1,4糖苷键主要存在于纤维素等植物细胞壁的多糖物质中,它决定了这些多糖物质的结构稳定性和生物降解途径。
b-1,4糖苷键也参与了植物细胞壁的生长和发育过程,对植物的生理功能起着重要作用。
a-1,4糖苷键与b-1,4糖苷键是生物体中常见的两种糖苷键类型,它们在多糖类物质的结构、功能和生物学意义上有着重要的影响。
深入研究这两种糖苷键的结构和性质,有助于我们更好地理解和利用多糖类物质在生物体内的功能和作用机制。
a-1,4糖苷键和b-1,4糖苷键作为生物体内多糖类物质中的重要化学键,在生物体内发挥着不可或缺的作用。
通过深入研究它们的结构、特性以及生物学意义,我们可以更好地理解生物体内碳水化合物的代谢和功能,也可以为生物医学领域的研究和应用提供重要的依据。
α-2,4-糖苷键
α-2,4-糖苷键
首先,化学上规定碳环的C1和C5上的残基如果为同侧,(同上或同下)则是α糖苷键,
如果残基位于异侧,则是β糖苷键,下面给出图例:以氧原子的位置为0位,逆时针方向序号为1-5
第二个碳环右边的糖苷键,因为C1连接的-H基团和C5基团-CH2OH位于异侧,而糖苷键连接的又是中间碳环的C1位和C4位,所以被命名为β-1,4糖苷键。
常见的二糖糖苷键类型:
麦芽糖:α-1,4糖苷键、纤维二糖:β-1、4糖苷键
蔗糖则是α/β-1、2糖苷键
因为蔗糖的左边吡喃糖环的C1是α构型,右边呋喃糖环的C2是β构型,所以这个糖苷键叫做α/β-1、2糖苷键
下面是几种常见的二糖的连接方式:
麦芽糖:α-1,4糖苷键
异麦芽糖:α-1,6糖苷键
乳糖、纤维二糖:β-1,4糖苷键
蔗糖:α-1-2β糖苷键
龙胆二糖:β-1,6糖苷键
海藻二糖:α-1,1糖苷键
蜜二糖:α-1,6糖苷键
软骨素二糖:β-1,3糖苷键透明质二糖:β-1,3糖苷键菊粉二糖:β-2,1糖苷键。
β-1,4糖苷键
β-1,4糖苷键是一种类型的糖苷键,它是由一个糖分子上的1号位置和另一个糖分子上的4号位置组成的键。
这种类型的糖苷键是葡萄糖链和多糖分子之间形成的键。
这种键的形成是通过糖的构型来实现的。
糖的构型是由糖的碳链的结构和碳的配位来确定的。
碳的配位是由碳上的氢原子和其他原子或分子的数量来确定的。
这种键的形成是非常重要的,因为它是多糖分子的基本组成部分。
多糖分子是生物体中重要的结构分子,在生物体中起着重要的作用,如脂质、纤维素、淀粉等。
1,3和1,4糖苷键的交替
1,3和1,4糖苷键的交替
1,3和1,4糖苷键是两种常见的糖分子连接方式。
它们的交替指的是相邻两个糖分子之间的连接方式。
1,3糖苷键是指第一个糖分子的第1位碳和第二个糖分子的第3位碳之间形成的连接。
这种连接方式常见于多种多糖的结构中,如纤维素。
1,4糖苷键是指第一个糖分子的第1位碳和第二个糖分子的第4位碳之间形成的连接。
这种连接方式常见于淀粉和糖原等多糖的结构中。
在一些多糖分子中,1,3糖苷键和1,4糖苷键会交替出现,形成交替的连接方式。
例如,在淀粉分子中,由于淀粉分子由一部分1,4糖苷键和一部分1,6糖苷键组成,所以淀粉分子的结构具有交替的特点。
金线莲苷 糖苷键
金线莲苷是一种天然产物,通常存在于金线莲等植物中。
它属于一类特定的化合物,被称为莲苷类化合物。
在金线莲苷中,糖苷键起着至关重要的作用。
糖苷键是一种连接糖分子和非糖基团的特殊化学键。
在金线莲苷中,糖苷键连接着糖部分和其他生物活性成分,如苷元或酚类化合物。
这种连接方式赋予金线莲苷其特有的生物活性和药理作用。
糖苷键的形成是通过糖基的羟基与非糖基团的羟基或其他官能团发生反应而实现的。
这种特殊的连接方式使得金线莲苷能够在生物体内发挥作用,例如在药理学上可能具有抗氧化、抗炎和抗肿瘤等活性。
总之,金线莲苷中的糖苷键是连接糖部分和其他生物活性成分的重要化学键,赋予金线莲苷其特有的药理活性。
对于理解金线莲苷的生物活性和药理作用具有重要意义。
糖苷键化学结构
糖苷键化学结构糖苷键:1)什么是糖苷键:糖苷键是一种非键合的非离子性化学键,它是通过半胱氨酸残基在糖的环状结构的芳香环或吡咯环中的改性作用来形成的,由于在糖苷键中存在一系列的可变性位点,所以它具有很强的特殊性。
2)糖苷键的结构:糖苷键由两个结构部分“半胱氨酸残基”和“糖”构成。
该结构受到负面电荷的影响,使质子对在糖残基之间的非键合的电子团的运动受到影响,从而形成一系列的可变性位点。
3)糖苷键的特点:(1)可变性位点——糖苷键具有很强的可变性特点,它可以把不是特定的糖苷化合物改变成特定的结构,从而有利于结构上的聚集。
(2)抗氧化性——糖苷键具有较好的抗氧化性,可以阻止蛋白质和细胞内物质的氧化反应来抑制自由基的危害。
(3)抗疲劳持久性——糖苷键具有抗疲劳持久性,它可以改善和延长蛋白质的结构稳定性,从而帮助抵抗环境的改变,减少蛋白质受到的破坏性影响。
(4)自组装性——糖苷键具有自组装性能力,它可以调节特定细胞分子表面的结构,以促进特定功能细胞外分子的凝聚乳化和自发组装,从而起到调节功能的作用。
4)糖苷键的作用:(1)免疫调节:糖苷键可以调节免疫反应,可以帮助抗原正确识别,并使免疫反应达到最佳状态,减少炎症反应和自身免疫疾病的发生。
(2)细胞通路的影响:糖苷键可以调节细胞信号通路,可以影响细胞外分子的识别和细胞内信息传递,从而调节细胞表型和细胞凋亡等反应,进一步控制细胞重要功能的发挥。
(3)缓冲系统:糖苷键可以建立细胞环境的缓冲性反映系统,可以帮助抵御外界的冲击及病原菌的攻击,改善细胞的应激性及细胞的死亡率。
5)糖苷键的应用:(1)用于制药:糖苷键可以用于各种药物的改性,以提高对目标细胞的特异性,从而提高治疗效果;(2)在基因治疗上:可以使用糖苷键来改变基因结构,形成合成的基因组,可以更好地调节相关多种基因的转录等过程。
(3)在细胞膜上:糖苷键可以用于细胞膜和细胞外分子之间结合作用的调节,可以改变细胞膜特性,形成潜在的抗病毒效果,有助于碎片分解、内存形成、激素分泌等方面的调节。
α-1,6-糖苷键
α-1,6-糖苷键
α-1,6-糖苷键是一种生物化学中常见的糖苷键,它是由两个含有羟基的糖分子通过一种特定的化学反应连接起来的结构。
这种糖苷键的形成依赖于酶的催化作用,并常见于生物体内的多糖合成过程中。
制作α-1,6-糖苷键的方法之一是通过核酸催化,即利用特定的核酸酶催化两个糖分子之间的反应。
在此反应中,一种糖分子的1号碳上的羟基与另一种糖分子的6号碳上的羟基发生缩合反应,形成α-1,6-糖苷键。
另一种制备α-1,6-糖苷键的方法是利用化学合成技术。
具体来说,可以选择两种合适的糖分子,并利用有机合成方法将它们连接起来形成糖苷,然后经过酸性或碱性条件下的催化反应,将其中的一些键断开并重新连接,从而形成α-1,6-糖苷键。
制作α-1,6-糖苷键可以借助生物体内的酶催化反应或通过化学合成方法来实现。
这种糖苷键在生物化学研究以及多糖合成中具有重要的应用价值。
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Can be combined with thioglycosides
Mild reaction conditions, widely used Can also serve as an acceptor in the absence of thiophilic reagents Can also serve as an acceptor in the absence of bromine
化学合成糖苷键的保护基策略(II) 醚保护基
概述:基本概念
O OH OCH3
1, base (NaH, or NaOH) O 2, RBr or RCl OR OCH3 Bn:
O OBn O OAll O OPMB OCH3 OCH3 OCH3
[Pd], H2, rt
All:
[Pd], p-TsOH
概述:基本概念
OBn O BnO OBn Br OBn ROH AgOTf, TMG
OBn O BnO OBn OBn
OBn O BnO OBn OR OBn
+ AgBr(s)
NH
TMG =
Me2N NMe2
Tf =
O S CF3 O
+ TMGH+TfO–
化学合成糖苷键的donor和promotor (IV) Epoxide donor
化学合成糖苷键的保护基策略(IV) acetal
概述:基本概念
A: benzylidene acetals
化学合成糖苷键的保护基策略(IV) acetal
概述:基本概念
OH HO RO O RO OMe OBz RO Pd(OH)2, H2 EtOH NBS, CCl4 Br O RO OMe
OTBDMS O HO HO imidazole, DMF TBDMSO OMe TBAF HO O AcO OAc OAc
TBDMSO O HO OH OH 1 TBDMSCl, py 2 Ac2O
In acidic media, the relative stability is: TMS (1) < TES (64) < TBS (20 000) < TIPS (700 000) < TBDPS (5 000 000) In basic media, the relative stability is: TMS (1) < TES (10-100) < TBS~TBDPS (20 000) < TIPS (100 000) In basic condition, silyl ether sometimes can shift
O OH OCH3
PMB: O DDQ: NC NC O
OMe
DDQ or TfOH
Cl Cl
化学合成糖苷键的保护基策略(II) 醚保护基
概述:基本概念
OH HO HO O Bu2SnO
Bu Bu Sn O O
O O
BnBr, NaH DMF, 90
oC
OBn HO HO O BnO OMe
MeOH, 70 oC HO OMe
Sn Bu
O OMe Bu
OH HO HO O HO OMe RCl, DMAP, py HO HO
OR O HO OMe R: Ph3CCl (TrCl)
化学合成糖苷键的保护基策略(III) 硅醚保护基
概述:基本概念
OH HO HO O HO OMe TBDMSCl py HO HO
OTBDMS O HO OMe O AcO OAc OAc TBDMSCl
概述:基本概念
O
donor
acceptor 糖基化反应中, donor中间体和promoter是亲电试剂(electrophile), acceptor是亲核试剂(nucleophile)
retrosynthetic cut
R'O
O
OR
R'O
O OR synthon for glycosyl acceptor
HO O O O
2) SN2 机制:
stable intermidiate
OTf OTf N HO O O O
MeCN
化学合成糖苷键的donor和promotor (I) 三氯乙酰基亚胺酯和酸(BF3,TMSOTf)
概述:基本概念
OBn
HN O O
O
OR
a-glycoside
OBn OBn
SN2 like reaction; Stereoselectivity (SN1 vs SN2) is subject to solvent, temperature, promotor & acceptors.
化学合成糖苷键的donor和promotor (II) 硫苷和DMTST, NBS, IDCP, Mn+
OAc O AcO O O R'
化学合成糖苷键的donor和promotor (II) 硫苷和DMTST, NBS, IDCP, Mn+
概述:基本概念
Ph
O O R"O
OR' O O S R R'O Ph O O R"O O
N Tf2O, CH2Cl2, -78oC
Ph
O O R"O
OR' O TfO S R OR' O OTf
donor
acceptor 2)如何实现立体选择性:a or b 3)如何实现连接选择性 选择性地保护acceptor中的羟基 利用羟基活性的差别 6-H > 2,3-H > 4-H equatorial-OH > axial-OH
化学合成糖苷键的基本原理
P L HO
Comments
Not for complex oligosaccharides
Most commonly used donor More stable than glycosyl bromide
L = OAc
L = Br L = Cl
L=F
L = OC(NH)CCl3 L = SR
SnCl2- AgOTf
OH HO HO 1 ClCH2COCl O DMF, -50 oC OMe BzO OH 2 BzCl, py BzO OAcCl O OBz HO OBz O OMe BzO OBz
OAc OH O HO HO O OH AcCl pyridine AcO AcO O AcO O HO AcO OAc O
化学合成糖苷键的donor和promotor (II) 硫苷和DMTST, NBS, IDCP, Mn+
OAc AcO AcO trichloroacetimidate O AcO OAc AcO AcO O OAc
概述:基本概念
OAc AcO AcO O AcO NBS, H2O AcO AcO OAc AcO AcO O AcO MCPBA OAc AcO AcO O AcO AcO AcO S(O)R OAc NIS AcOH OH
概述:基本概念
OBn O BnO OBn O O "DMDO"
OBn O O BnO OBn ZnCl2 ROH
OBn O BnO OBn OR OH
DMDO = H3C
CH3
化学合成糖苷键的保护基策略: 常用保护基 缩写,保护和脱保护条件,选择性,稳定性
O
概述:基本概念
O
O
OMe
Si
Si
化学合成糖苷键的保护基策略(I) 酰基保护基
kinetic control
MeO OMe OMe or HO HO OH O HO OMe [H+]
O O HO
O HO OMe O O O OH O O
O
化学合成糖苷键的保护基策略(IV) acetal
HO OH O HO OH D-Galactose H+, acetone O OH O O O O O O O O OH HO HO OH HO O OH HO HO OH O OH OH D-Mannose H+, acetone O O OH O OH O D-Glucose H+, acetone O O OH HO OH O OH OH HO HO
RSH, R=Ph or Et BF3.Et2O
AcO Br OAc O SR NIS R'COOH AcO AcO NBS DAST R'OH promotor AcO AcO OAc O AcO OR' OAc O AcO F Br2
AcO alkyl/aryl b-D-thioglucopyranoside
R'O Ph O O R"O O
loose ion pair OTf
Ph
O O R"O
R"'OH
OTf contact ion pair
Ph R"'OH Ph O O R"O OR' O
O O R"O
OR' O OR"'OR"'
化学合成糖苷键的donor和promotor (III) 溴苷和Mn+ ( Koenigs-Knorr )
概述:基本概念
thiourea OMe BzO BzO
OH O OBz OMe
HO OH O OMe HO OH
OH HO HO O HO
BzCl, py, CH2Cl2 -40 oC