醇和醚

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（二）Williamson合成法
R ONa + R' X R O R' + NaX
反应要进行合理的选择，选好卤代烃
① 选择空间位阻小，易起SN2反应的卤代烃，
例如选用甲基卤代物或伯卤代烃，使亲核试剂 易于接近中心碳。
钠与水反应： 2Na + 2H
OH
2NaOH +H 2
钠与醇反应： 2R-OH＋2Na→2R-ONa＋H ↑ 2
遇水分解： R ONa + H OH
R H+NaOH
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反应实质：取代反应 -O-H中的H被碱金属原子取代,有H2↑
反应速度 水＞甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇
酸性强弱 水＞甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇
O CH3 + HI
OH + CH3I
CH3 O C5H12 + HI
CH3I + C5H12OH
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四、醚的制取
（一）醇脱水成醚
CH3CH2OH HOCH2CH3
此法的局限性在于： 1. 仅能制备对称性的醚
浓H2SO4 140
CH3CH2OCH2CH3
2. 适用于以伯醇为原料。因为仲醇和叔醇在加热 时主要进行分子内脱水成烯。
丙三醇：（10%皮肤润滑；50%便秘灌肠） 肌醇：治疗脂肪肝 甘露醇：渗透性利尿剂
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五、醇的制取 （一）烯烃的水化
2 CH3 CH CH2 H2SO4
H O
CH3 CH CH2 OH H
（二）卤烃的水解
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（三）醛、酮的还原
H R C O + H2 Pt H R C OH H
醛还原成伯醇，酮还原成仲醇，高效还原剂 LiAlH4， NaBH4
R O H H
R O H
R O H
R O
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2．溶解度：
低级醇易溶于水。甲醇、乙醇、丙醇能与水混溶，从正 丁醇开始溶解度下降，癸醇以上不溶于水。
低级醇易溶于水，主要是因为水分子和醇分子之间形
成氢键的缘故。
R O H H
H O H
R O H
H O
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三、醇的化学性质
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（一）酸性与活泼金属反应（O—H键断裂）
1．单醚在醚字前面加上烃基的名称，“二”字可以省略
。
2．混醚必须把两个烃基的名称都表示出来，较小的烃基放
在前面；两个烃基有一个是芳香烃基，芳烃基放在前面。
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CH3—O—CH3
CH3 CH2—O—CH2CH3
CH3 CH2—O—CH3
CH3
CH3 O CH CH3
O
CH3 O
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二、醚的结构和物理性质
硝化甘油是烈性炸药,但溶于水稀释后,可以作为缓解 心绞痛的药物.
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硝化甘油学名三硝酸甘油酯。是巳 知一切炸药中最富有能力的一种。
CH2ONO2 CHONO2 CH2 ONO2
苦味酸学名2，4，6-三硝基苯酚分解产物产 生有毒气体一氧化碳，因此只能用于露天作 业。又由于苦味酸具有强酸性，能腐蚀金属 ，生成极度敏感易爆的苦味酸盐
反应生成烯烃，较低温度则主要生成醚。
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（五）成醚反应
将醇和浓硫酸一起加热发生脱水反应，脱水方式随温 度而异，一般在较高温度时，发生分子内脱水，生成烯烃； 较低温度下发生分子间脱水成醚。
CH3CH2 OH
HO CH2CH3
浓硫酸
140 ℃
CH3CH2 O CH2 CH3
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（六）氧化和脱氢反应
在有机化合物分子中加氧或去氢的反应叫氧化反应； 而去氧加氢的反应叫还原反应。
CH3CHCH2CH2CH3 CHCH2CH3 OH
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第二节 醚和环氧化合物
醚可看作是醇或酚中羟基上的氢被烃基取代的化合物。 一、醚的分类和命名 （一）分类
单醚：与氧相连的两个烃基相同 醚
R—O—R
混醚：与氧相连的两个烃基不相同 R—O—R’
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（二）醚的命名 醚根据与氧原子相连的烃基来命名。
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（四）醛、酮与Grignard试剂加成
R(H) R C O + RMgX R(H) R C OMgX R R(H)
HX
R C OH + MgX2 R
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CH3
H 无水乙醚 C O Mg X + + H H2O/H
CH3 Mg X +
CH3 CH3
C O
无水乙醚 H2O/H
+
CH3
CH3 C O Mg X + H
OH NO2 NO2
NO2
梯思梯（TNT）学名2，4，6-三硝基甲苯,可装填各种弹药
CH3 NO2 NO2
NO2
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（三）亲核取代反应：O—C键断裂
1、与氢卤酸的反应 醇的卤代反应是醇的C-O断裂，这个反应是卤代烃水解的逆反应。
R OH + HX
R X + H2O
HX 的活性顺序为HI＞HBr＞HCl
HClO4等。
H R O R H+Cl R O R Cl
用途：在强酸中溶解为醚，区别烷烃和醚
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（二）过氧化物的生成
CH3CH2 O CH2CH3
O2
CH3CH2 O CHCH3 O O H
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（三）醚键的断裂
R O R ' + HI R I + R' OH
醚键的断裂通常是两个R中以含碳较少的R形成碘代物。
醇的活性顺序为叔醇＞仲醇＞伯醇
24
25
无水氯化锌与浓盐酸混合制成的溶液称为卢卡斯（Lucas）
试剂。不同醇的与卢卡斯试剂反应速度有显著差别，
叔醇与卢卡斯试剂反应最快，立即形成混浊溶液； 仲醇在温水浴中需几分钟变混浊；
伯醇加热1小时也不混浊。 可根据出现混浊的快慢来鉴别伯、仲、叔醇。
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② 与卤化磷的反应
1、强氧化剂氧化
RCH2 OH
[O]
RCHO
[O]
[O]
RCOOH
O RCR'
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RCHR' OH
[O]
R R一C一OH R
不 反 应
没有 - H
伯醇和仲醇可被酸性KMnO4和酸性K2Cr2O7氧化成相 应的醛或酮。叔醇没有α-H，不能被氧化， 用此反应可以 鉴别叔醇。
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2、选择性氧化剂氧化
R—CH2—OH
R R'
CH OH
R R' C OH
R''
5
3 ．根据醇分子中羟基的数目不同，分为一元醇、二元醇、
三元醇等。二元醇以上称为多元醇。
CH3
OH
CH2 CH2
OH OH
CH 2 CH CH 2
OH OH OH
6
（二）命名
醇的命名方法，可分为普通命名法和系统命名法。结 构简单的一元醇通常采用普通命名法，在醇字前面加上烃
CHCH3 OH
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根据名称写出结构式 5-甲基-4-氯-3-己醇 3-戊烯-2-醇
2-甲基-1，3-戊二醇
叔丁醇
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二、醇的结构和物理性质 （一）醇的结构
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（二）醇的物理性质
1．沸点：
醇的沸点与烷烃一样随分子量的增加而上升，在 含有相同碳原子数的醇中，支链醇的沸点比直链醇低。 同时醇的沸点比相近分子量的烷烃要大得多
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CH3
SOCl2 乙醚
H
C Cl
CH3 H C OH
CH3CH2 CH3
SOCl2 吡啶
CH3CH2
Cl C
H CH2CH3
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（四）消除反应
将醇和浓硫酸一起加热发生脱水反应，脱水方式随温 度而异，一般在较高温度时，发生分子内脱水，生成烯烃。
动画
CH3 CH2 OH
浓H2SO4 170
CH2 CH2
为使伯醇和仲醇氧化成羰基化合物，可采用一些较弱的 氧化剂或特殊氧化剂。例如，三氧化铬与吡啶的加合物。
RCH2OH
CrO3
吡啶
CH2Cl2
RCHO
伯醇和仲醇使三氧化铬与吡啶的加合物变为绿色,因此可 用于检测驾驶员是否饮酒.
R CH R(H)
OH
Cu,325
R CH O R(H)
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脱氢氧化
四、邻二醇的特性
（一）与高碘酸的反应：碳碳键断裂，生成羰基化合物。
R CH CH R' + HIO4 OH OH
R C H + H C R' + HIO3 + H2O O O
反应生成的碘酸可与硝酸银反应成AgIO3沉淀，可以定量测定 邻二醇，并可根据生成的氧化产物推测邻二醇的结构。
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（二）与氢氧化铜的反应
具有两个相邻羟基的多元醇与新配制的氢氧化铜反应生成深蓝色 的溶液 。
CH2 OH CH OH CH2 OH
HO HO
CH2 O Cu CH O
Cu
2H2O
CH2 OH
甘油铜（深蓝色）
常用此反应鉴别含有两个相邻羟基的化合物。
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七、医药上常用的醇
甲醇：毒性强 乙醇
10毫升致双目失明多则致死
：酒精（溶剂 燃料 饮料） （杀菌消毒 75% 降温擦浴：25-35%）
CH3 CH CH CH3 CH3 OH
CH2 CH CH CH CH3
3-甲基-2-丁醇
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不饱和醇分子中含有不饱和键，必须选取含不饱和 键 在内的最长碳链作为主链。
CH2 CH CH CH2 OH CH3
H CH3
H