ISO TS 16186-2012 鞋类材料中DMFU测定翻译版

技术规范

ISO TS16186

鞋类--在鞋类和鞋类部件中可能存在的临界物质—在鞋类和鞋类部件中富马酸二甲酯(DMFU)的测试方法。

1.范围

这个技术规范提供了一个鞋类及鞋类材料、洗护用品和其他样品中富马酸二甲酯（DMFU）的测试方法。

本方法不可用于金属材料，适用范围见ISO/TR 16178：2012，表1.

注意：在欧洲，根据98/8/EC指令，DMFU禁止用于杀虫剂产品。在化学实验室这个物质必须小心使用以避免任何健康问题。最近，欧盟委员会通过2009/251/EC指令欧盟成员国禁止在消费品中使用生物杀灭剂富马酸二甲酯（DMFU）和含有富马酸二甲酯（DMFU）的产品投入市场。该指令规定产品中富马酸二甲酯（DMF）含量必须≤0.1mg/kg。

2.引用标准

下列引用标准与本标准的应用是密不可分的。对于注日期的引用标准，所引用的版本才适用。对于未注日期的引用标准，所引用标准的最新版本（包括任何修订案）适用于本标准。

ISO 4787,Laboratory glassware—V olmetric instruments –Methods for capacity and for use ISO/TR 16178:2012，Footwear—Critical substances potentially present in footwear and footwear components

3.方法原理

将样品剪成小块，用丙酮在密闭的容器中用已知的温度超声萃取，在这个过程中，根据不同材料，有以下两种萃取方法可供选取：

a)方法一，适用于不需要净化和浓缩就可得到单纯色谱图的样品，如纺织品；

b)方法二，适用于需要净化和浓缩处理的复杂基质的样品，如皮革等

4.试剂

4.1常规试剂

需要用到的试剂见表1，物质纯度≥99.5%

表1—试剂信息表

4.2储备溶液和工作溶液

4.2.1内标储备液（1g/l）

称量10mg的d2-DMFU转移至10ml容量瓶中，用丙酮定容。将储备液转移到10ml带PTFE盖的棕色瓶中，4℃保存。

4.2.2内标的工作溶液（1mg/l）

用丙酮将内标储备溶液稀释1000倍。

4.2.3储备溶液（1g/l）

称量50mg的富马酸二甲酯和马来酸二甲酯（精确到0.1mg）转移到50ml容量瓶中，用丙酮定容。

4.2.4工作溶液

用丙酮将储备溶液稀释1000倍.

5.设备

实验室常用仪器设备和玻璃器皿，等同引用ISO4784，具体如下：

5.1分析天平，精确到0.1mg

5.2可密封的玻璃瓶，40ml

5.3可控温超声仪

5.4 PTFE滤膜，0.45um

5.5带PTFE垫的1ml样品瓶

5.6气质联用仪

其他技术也可以使用，只要它可以证明，至少可以得到与本标准相同的分析性能。6.样品制备

关于鞋类样品，上面的衬底和垫底必须测试，每个测试只包含一种单一的材料（皮革、纺织品或聚合物）。将均一材质的纺织品、皮革或聚合物材料剪成每条边不长于0.5cm，干燥剂样品可不做任何处理。

7.处理过程

7.1标准程序

7.1.1萃取

称量1.000g样品置于40ml玻璃瓶（5.2）中，加1ml内标溶液（4.2.2）和9ml丙酮，拧紧瓶盖，将玻璃瓶置于60℃超声仪中超声1h.待样品冷却至室温，用PTFE滤膜（5.4）过滤，移取一部分萃取液至GC样品瓶中上GCMS测试。

7.1.2富马酸二甲酯和马来酸二甲酯的校准溶液

用1g/l的储备溶液（4.2.3）稀释出1ug/ml的工作溶液，从工作溶液中配置富马酸二甲酯和马来酸二甲酯的0.005ug/ml、0.01 ug/ml，0.05 ug/ml，0.1 ug/ml带0.1 ug/ml内标溶液。

因此，分别移取5ul、10ul，50ul和100ul的1ug/ml富马酸二甲酯和马来酸二甲酯的工作溶液以及100ul的1ug/ml内标溶液用丙酮定容到1000ul。

根据这个过程，10ppb溶度相当于样品中含量0.1mg/kg.

7.2复合材料的萃取程序

7.2.1萃取

称量1.000g样品置于40ml玻璃瓶中，加100ul内标溶液（4.2.2）和9.9ml丙酮，拧紧瓶盖，将玻璃瓶置于60℃超声仪中超声1h.

7.2.2净化步骤

转移出5ml萃取液到离心管中，将溶液氮吹到0.2ml左右，加1ml正己烷洗涤，通过以下步骤将洗涤液过Florisil柱（2g/6ml）。

a)活化

6ml正己烷

将洗涤液加入柱内

b)洗涤

2ml正己烷

2ml正己烷/丙酮（体积比80：20）

弃掉以上两步的洗脱液

c)洗脱

4ml正己烷/丙酮（体积比80：20）

洗脱液氮吹浓缩至0.5ml，如有必要可用FTFE滤膜过滤，最后上机测试。

7.2.3富马酸二甲酯和马来酸二甲酯的校准曲线

富马酸二甲酯和马来酸二甲酯可按照表2指示配置.

表2-富马酸二甲酯和马来酸二甲酯的校准溶液

根据这个过程，100ppb溶度相当于样品中含量0.1mg/kg.

8.气质联用仪（GCMS）测定

8.1测定方法

本规范中的方法已得到验证，且其精密度和侦测限（见8.3和8.4）可达到预定要求。

另一个要求是富马酸二甲酯和马来酸二甲酯需要有足够的分离度以避免马来酸二甲酯带来的假阳性的结果。

参考附录A中的例子。

8.2精密度

通过11次加标实验（参考附录B），经过样品处理和仪器分析过程，加标范围在0.7mg/kg~0.8 mg/kg之间的精密度在10%以内。

8.3检出限

本方法的检出限为0.1mg/kg，还可通过萃取液浓缩或减少萃取液用量以达到更低的检出限。

9.试验报告

试验报告应包含以下内容：

a)参考标准（ISO/TS16186）

b)样品处理过程细节描述

c)所用方法（标准方法还是复合材料方法）

d)检测到的富马酸二甲酯含量

e)任何偏离本标准的细节