基础化学第九章 重量分析法和沉淀滴定法
重量分析及沉淀滴定
重量分析与沉淀滴定一、选择1. 用重量法测定试样中的砷,首先使其形成Ag 3AsO 4沉淀,然后转化为AgCl,并以此为称量形式,则用As 2O 3表示的换算因数是-------------------------------------------------------------( D ) (A) M r (As 2O 3)/M r (AgCl) (B) 2M r (As 2O 3)/3M r (AgCl) (C) 3M r (AgCl)/M r (As 2O 3) (D) M r (As 2O 3)/6M r (AgCl)2. 用挥发法测定某试样的吸湿水时,结果偏高,可能是由于---------------------------------( C ) (A) 加热的温度过低 (B) 加热时间不足(C) 试样加热后没有冷到室温就称量 (D) 加热后的称量时间过长3. 在一定酸度和一定浓度C 2O 42-存在下, CaC 2O 4的溶解度计算式为------------------( C ) (A) s =)O C (-242sp c K (B) s =spK(C) s =)O C ()O C (-242-242spc x K (D) s =)O C (/-242sp x K4. 在重量分析中,待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近,在沉淀过程中往往形成-------------------------------------------------------------------------------------------------------------( A ) (A) 混晶 (B) 吸留(C) 包藏 (D) 后沉淀5. 有一黄铁矿试样,分解处理试样后,溶液中主要含有Fe 3+和SO 42-,如果采用沉淀为Fe(OH)3和BaSO 4的重量法分别测定铁和硫的含量,通常都是先沉淀分离Fe(OH)3后再沉淀BaSO 4。
第九、十章-沉淀滴定法和重量分析法答案
第九章沉淀滴定法练习题参考答案1. 莫尔法测定Cl-采用滴定剂及滴定方式是 ( B )(A)用Hg2+盐直接滴定 (B)用AgNO3直接滴定(C) 用AgNO3沉淀后，返滴定 (D)用Pb2+盐沉淀后，返滴定2. 下列试样中的氯在不另加试剂的情况下,可用莫尔法直接测定的是 ( D )(A) FeCl3 (B) BaCl2(C) NaCl+Na2S (D) NaCl+Na2SO43. 用莫尔法测定Cl-的含量时,酸度过高,将使（Ag2CrO4不易形成,不能确定终点）,碱性太强,将生成（生成褐色Ag2O,不能进行测定）。
4．关于以K2CrO4为指示剂的莫尔法，下列说法正确的是（C）（A）指示剂K2CrO4的量越少越好（B）滴定应在弱酸性介质中进行（C）本法可测定Cl—和Br—，但不能测定I—或SCN—（D）莫尔法的选择性较强5．（√）佛尔哈德法是以NH4SCN为标准滴定溶液，铁铵矾为指示剂，在稀硝酸溶液中进行滴定。
6. 佛尔哈德法测定Ag+时, 应在（酸性）(酸性,中性), 这是因为（若在中性介质中，则指示剂Fe3+水解生成Fe(OH)3,影响终点观察）。
7．（×）用佛尔哈德法测定Ag+，滴定时必须剧烈摇动。
用返滴定法测定Cl-时，也应该剧烈摇动。
8．以铁铵矾为指示剂，用返滴法以NH4CNS标准溶液滴定Cl-时，下列错误的是（D）（A）滴定前加入过量定量的AgNO3标准溶液（B）滴定前将AgCl沉淀滤去（C）滴定前加入硝基苯，并振摇（D）应在中性溶液中测定，以防Ag2O析出9．（√）在法扬司法中，为了使沉淀具有较强的吸附能力，通常加入适量的糊精或淀粉使沉淀处于胶体状态。
10. 卤化银对卤化物和各种吸附指示剂的吸附能力如下: 二甲基二碘荧光黄>Br->曙红>Cl->荧光黄。
如用法扬司法测定Br-时, 应选（曙红或荧光黄）指示剂;若测定Cl-,应选（荧光黄）指示剂。
11. 用沉淀滴定法测定银,下列方式中适宜的是 ( C )(A) 莫尔法直接滴定 (B) 莫尔法间接滴定(C) 佛尔哈德法直接滴定 (D) 佛尔哈德法间接滴定12. 用佛尔哈德法测定Cl -时, 若不采用加硝基苯等方法, 分析结果（偏低）; 法扬司法滴定Cl -时, 用曙红作指示剂,分析结果（偏低）。
分析化学样卷重量分析法和沉淀滴定2
s
∴ 必须严格控制 Cl-的浓度
10-3
[Cl ]
-
• 例： 液
用AgCl重量法测Ag+时，加入过量的HCl溶 产生的效应 同离子效应 盐效应 酸效应 络合效应 对沉淀溶解度的影响 减小 增大 无影响 增大
有 有 无 有
4.其他因素的影响 ① 温度（大多数沉淀，T↑，则S↑） ② 溶剂 （大部分无机物沉淀是离子型晶体，在有机溶剂中的溶解度
BaCl2
BaSO4 Fe2(SO4)3
灼烧
BaSO4（白） Fe2O3（棕红）
1. 表面吸附 溶液中可溶性杂质被分析物沉淀的表面吸附所产生的 共沉淀称吸附共沉淀。 产生表面吸附的原因：沉淀晶体的顶角、棱边和表 面存在未饱和的电场力。
吸附层：溶液中的构晶离子 沉淀表面的双电层 扩散层：与吸附层中构晶离子电荷 相反的离子(抗衡离子）
一、对沉淀形式的要求
1.完全、Ksp小(沉淀的溶解损失量不超过0.2mg) 2.纯净，易于过滤洗涤 （晶形沉淀好于非晶形沉 淀） 3.易转化为称量形式
二、对称量形式的要求
1.组成与化学式完全符合 2.稳定（不吸水、CO2、O2、不与灰尘反应）
500C CaC2O4 H2O CaCO3 800C CaC2O4 H2O CaO(空气中不稳定)
3. 副反应的影响
MA(固)
[ M ] [ M ] M [ A] [ A] A( H )
M
ML
+
A
HA
条件溶度积 K sp [ M ][ A]
MLn
M
A(H)
Hn A
[M ] M [ A] A( H ) K sp M A( H )
沉淀滴定法和重量分析法
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⒉曲线变化规律： ⑴ pX与pAg两条曲线以化学计量点对称。 ⑵ 在化学计量点附近有明显的突跃 ⑶ 影响滴定突跃大小的因素：
①反应物浓度 ②反应常数1/Ksp，Ksp越小滴定突跃越大
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化学计量点前： 用未反应的Cl-计算 -0.1% [Cl-](剩) = 5.0 10-5 mol/L, pCl = 4.30 pAg = pKsp - pCl = 9.81 - 4.30 = 5.51
sp： [Ag+]=[Cl-] pCl = pAg = 1/2 pKsp = 4.89
化学计量点后：根据过量的Ag+计算
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７．２．１ 银量法的基本原理
一、银量法的原理及滴定分析曲线
1．原理 2．滴定曲线 3．影响沉淀滴定突跃的因素 4．分步滴定 二、指示终点的方法
（一）铬酸钾指示剂法（莫尔法Mohr） （二）铁铵钒指示剂法（佛尔哈德法 Volhard） （三）吸附指示剂法（法扬司法Fayans）
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滴定曲线
10
1mol/L
8 0.1mol/L
AgI
滴定突跃：
6 pAg
4
2
6.2
浓度增大10倍，
4.75 5.2
增大2个pCl单位
4.3 3.3
Ksp减小10n, 增加n
重量分析法和沉淀滴定法
第六章重量分析法和沉淀滴定法在科学实验和化工生产过程中，经常要利用沉淀反应来制取难溶化合物，进行离子分离除去溶液中的杂质以做定量和定性的分析等。
掌握影响沉淀生成与溶解平衡的有关因素，才能有效地控制沉淀反应的进行；只有基本搞清沉淀形成的机理，才有可能控制一定的沉淀条件，获得良好而且纯净的沉淀，或实现有效的分离，或得到准确的测定结果。
1.重量分析法概述一、重量分析法及分类重量分析法是经典的定量分析方法之一。
它是用适当的方法将待测组分与其他组分分离，然后用称量的方法测定该组分含量的一种分析方法。
根据分离方法的不同，通常应用的重量分析法有沉淀法和气化法。
沉淀法是以沉淀反应为基础，将被测组分转变为溶解度小的沉淀，对沉淀进行适当的处理，最后称重，算出待测组分的含量。
例如，测定试液中so即-含量时，在试液中加入过量的BaCl2使sob定量生成BaSO沉淀，经过滤、洗涤、干燥后，称量BaSO的重量，从而计算试液中sob的含量。
气化法（又称为挥发法）是用加热或其他方法使试样中被测组分气化逸出，然后根据气体逸出前后试样重量之差来计算被测组分的含量；或用吸收剂将逸出的该组分气体全部吸收，根据吸收剂重量的增加来计算该组分的含量。
例如，欲测定氯化钡晶体（BaCb^HO中结晶水的含量，可将一定量的试样加热，使水分逸出，根据试样重量的减轻算出试样中水分的含量；也可以用吸湿剂（如高氯酸镁）吸收逸出的水分，根据吸收剂重量的增加来计算水分的含量。
此外，还有提取法和电重量分析法等。
例如，测定农产品中油脂的含量时，可以将一定量的试样，用有机溶剂（如乙醚、石油醚等）反复提取，将油脂完全浸提到有机溶剂中，然后称量剩余物的重量，或将提取液中的溶剂蒸发除去，称量剩余油脂的重量，以计算油脂的含量。
电重量分析法是利用电解的原理，使被测成分在电极上析出，然后称重求其含量。
二、重量分析法的特点重量分析法是根据称得的重量来计算试样中待测组分含量的一种分析方法。
分析化学-重量分析法和沉淀滴定法
（二） 有机沉淀剂
1 有机沉淀剂的特点 (1)选择性高 有机沉淀剂在一定条件下，与特
定离子起沉淀反应。 (2)沉淀的溶解度小 由于有机沉淀的疏水性强， 所以溶解度较小，有利于沉淀完全。 (3)沉淀吸附杂质少 因为沉淀表面不带电荷， 所以吸附杂质离子易获得纯净的沉淀。
3. 方法特点： 重量分析法直接通过称量而获得分析结 果，不需要与标准试样或基准物质进行 比较，也没有由于器皿引起的误差，具 有准确度高的优点。 操作较繁琐、费时，对低含量组分的测 定误差较大。
二、沉淀滴定法
是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 沉淀滴定法对沉淀反应的要求： (1)沉淀反应能定量进行，沉淀的溶解度必须很 小； (2)反应速度快； (3)有确定化学计量点的简单方法。
2 沉淀的形成过程 包括晶核的生成和沉淀颗粒的生长两个过程，
(1)晶核的生成过程 均相成核 异相成核
(2)沉淀颗粒的成长过程 晶核形成以后，溶液中其他构晶离子又陆
续沉积在晶核周围，使晶核逐渐长大形成沉 淀微粒。
沉淀颗粒的大小由聚集速率和定向速率的相 对大小所决定。
聚集速率：构晶离子聚集成沉淀晶核，进一步 积聚成为沉淀颗粒的速率。
由于许多沉淀的固有溶解度比较小，所以 计算溶解度时，一般可以忽略固有溶解度的 影响。
S=[M+]=[A-]
二 活度积和溶度积
K2 = aM+aA-/aMA（水） ,
得：aM+aA-=K2S0=K
0 sp
K 0sp称为活度积常数，简称活度积。
aM+aA-=γM+[M+] γA-[A-]=K0 sp
B136-分析化学-第九、十章 沉淀滴定法和重量分析法答案 (2)
第九章沉淀滴定法一、莫尔（Mohr）法1. 莫尔法测定Cl-采用滴定剂及滴定方式是(B )(A)用Hg2+盐直接滴定(B)用AgNO3直接滴定(C) 用AgNO3沉淀后，返滴定(D)用Pb2+盐沉淀后，返滴定2. 下列试样中的氯在不另加试剂的情况下,可用莫尔法直接测定的是( D )(A) FeCl3(B) BaCl2(C) NaCl+Na2S (D) NaCl+Na2SO43. 用莫尔法测定Cl-的含量时,酸度过高,将使（Ag2CrO4不易形成,不能确定终点）,碱性太强,将生成（生成褐色Ag2O,不能进行测定）。
4．关于以K2CrO4为指示剂的莫尔法，下列说法正确的是（C ）（A）指示剂K2CrO4的量越少越好（B）滴定应在弱酸性介质中进行（C）本法可测定Cl—和Br—，但不能测定I—或SCN—（D）莫尔法的选择性较强二、佛尔哈德(Volhard)法5．（√）佛尔哈德法是以NH4SCN为标准滴定溶液，铁铵矾为指示剂，在稀硝酸溶液中进行滴定。
6. 佛尔哈德法测定Ag+时, 应在（酸性）(酸性,中性), 这是因为（若在中性介质中，则指示剂Fe3+水解生成Fe(OH)3,影响终点观察）。
7．（×）用佛尔哈德法测定Ag+，滴定时必须剧烈摇动。
用返滴定法测定Cl-时，也应该剧烈摇动。
8．以铁铵矾为指示剂，用返滴法以NH4CNS标准溶液滴定Cl-时，下列错误的是（D ）（A）滴定前加入过量定量的AgNO3标准溶液（B）滴定前将AgCl沉淀滤去（C）滴定前加入硝基苯，并振摇（D）应在中性溶液中测定，以防Ag2O析出三、法扬司（Fajans）法9．（ √ ）在法扬司法中，为了使沉淀具有较强的吸附能力，通常加入适量的糊精或淀粉使沉淀处于胶体状态。
10. 卤化银对卤化物和各种吸附指示剂的吸附能力如下: 二甲基二碘荧光黄>Br ->曙红>Cl ->荧光黄。
如用法扬司法测定Br -时, 应选（曙红或荧光黄）指示剂;若测定Cl -,应选（荧光黄）指示剂。
沉淀重量法与沉淀滴定法题库
6 沉淀重量法与沉淀滴定法一、单项选择题( B )1、 有关影响沉淀完全的因素叙述错误的A 、利用同离子效应，可使被测组分沉淀更完全B 、异离子效应的存在，可使被测组分沉淀完全C 、配合效应的存在，将使被测离子沉淀不完全D 、温度升高，会增加沉淀的溶解损失（ C ）2、在下列杂质离子存在下，以Ba 2+沉淀SO 42- 时，沉淀首先吸附A 、Fe 3+B 、Cl -C 、Ba 2+D 、NO 3-（ B ）3、莫尔法采用AgNO 3标准溶液测定Cl-时，其滴定条件是A 、pH=2.0~4.0B 、pH=6.5~10.5C 、pH=4.0~6.5D 、pH=10.0~12.0（ B ）4、 用摩尔法测定纯碱中的氯化钠，应选择的指示剂是：A 、K 2Cr 2O 7B 、K 2CrO 7C 、KNO 3D 、KClO 3（ B ）5、 用沉淀称量法测定硫酸根含量时，如果称量式是BaSO 4，换算因数是（分子量）：A 、0.1710B 、0.4116C 、0.5220D 、0.6201（ A ）6、采用佛尔哈德法测定水中Ag +含量时，终点颜色为？A 、红色；B 、纯蓝色；C 、 黄绿色；D 、蓝紫色（ A ）7、以铁铵钒为指示剂，用硫氰酸铵标准滴定溶液滴定银离子时，应在下列何种条件下进行A 、酸性B 、弱酸性C 、碱性D 、弱碱性 （ A ）8、称量分析中以Fe 2O 3为称量式测定FeO ，换算因数正确的是A 、)()(232O Fe M FeO M F = B 、)()(32O Fe M FeO M F = C 、)(3)(232O Fe M FeO M F = D 、)()(32O Fe M Fe M F = ( A )9、以SO 42-沉淀Ba 2+时，加入适量过量的SO 42-可以使Ba 2+离子沉淀更完全。
这是利用A 、同离子效应；B 、酸效应；C 、 配位效应；D 、异离子效应（ C ）10、下列叙述中，哪一种情况适于沉淀BaSO 4?A 、在较浓的溶液中进行沉淀；B 、在热溶液中及电解质存在的条件下沉淀；C 、进行陈化；D 、趁热过滤、洗涤、不必陈化。
《基础化学》课件 第九章 重量分析法
以8-羟基喹啉铝为称量形式时铝的损失量：
Al(C9H6NO)3：Al＝1：x x＝0.06 mg
当聚集速率大于定向速率时，离子很快聚集起 来形成晶核，但却又来不及按一定的顺序排列于 晶格内，因此得到的是非晶形沉淀。
当聚集速率小于定向速率时，离子聚集成晶核 的速率慢，因此晶核的数量就少，相应的溶液中 的离子的数量就多。此时就有足够的离子按一定 的顺序排列于晶格内，使晶体长大，这时得到的 是晶形沉淀。
（二）间接法
待测组分与其它组分分离后，通过称量其它组 分，测定样品减失的重量来求得待测组分的含量， 则称为间接法。
常用的干燥方法：加热干燥、减压加热干燥、 干燥剂干燥。
二、萃取法
萃取法是利用各种物质在互不相溶的两相中具
有不同的分配系数或分配比，而使待测组分得到 萃取分离。
（一）分配系数
A水
A有
Pa
包藏。在过滤BaCl2溶液中沉淀BaSO4时，BaSO4晶体表 面就要吸附构晶离子Ba2+，并吸附Cl-作为抗衡离子，如 果抗衡离子来不及被SO42-交换，就被沉积下来的离子所 覆盖而包在晶体里，这种现象称为包藏，也称为吸留。 因此，在进行沉淀时，要注意沉淀剂浓度不能太大，沉 淀剂加入的速率不要太快。包藏在沉淀内的杂质只能通 过沉淀陈化或重结晶的方法予以减少。
第九章 重量分析法
挥发法 萃取法 沉淀法
重量分析法是通过称量物质的质量来测定被测 组分含量的一种方法。
在重量分析中，一般是将被测组分从试样中分 离出来，转化为一定的称量形式后进行称量，由 称得的物质的质量计算被测组分的含量。
重量分析法一般分为沉淀法、挥发法、萃取法 三种方法。
重量分析法的特点是准确度高。常量组分测定 结果的准确度可达0.1%~0.2%。
沉淀滴定法和重量分析法
沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法是基于沉淀反应的原理进行分析的方法。
其基本原理是当两种反应物溶液混合后，根据溶液中各物质的溶解度、生成的沉淀的重量和比例来确定所分析物质的含量。
在进行沉淀滴定时，通常会使用滴定试剂滴定样品溶液，通过观察反应过程中沉淀的形成和消失来确定滴定终点。
常用的滴定试剂包括银盐、钡盐、钴盐等。
例如，银滴定法可以用来测定氯化物的含量，钴滴定法可以用来测定氰离子的含量。
沉淀滴定法具有简单、直观、准确的优点，因此在实际应用中得到了广泛的应用。
重量分析法则是通过测量试剂或溶液的质量变化来测定被分析物质的含量。
根据试样中所含有的成分，分析过程通常需要经历干燥、加热、溶解、滴定等步骤，最后根据试剂的质量变化来计算所含物质的含量。
重量分析法可以测定各种物质的含量，包括金属、非金属、无机盐、有机物等。
例如，重量分析法可以用来测定硝酸银中含有的银离子的含量，测定石灰石中含有的氧化钙的含量等。
重量分析法的优点是操作简单，结果准确可靠，但常常需要较长的分析时间和较精密的仪器设备。
需要注意的是，无论是沉淀滴定法还是重量分析法，在进行定量分析时都需要进行仪器的校准和样品的预处理。
例如，沉淀滴定法中，滴定试剂浓度的准确测定和标定是非常重要的，而重量分析法中，准确称量试剂和溶液的质量也是至关重要的。
同时，为了提高结果的准确性，需要合理选择试样的取样量和适当设置试剂的使用量，以确保反应完全和准确地测定所需含量。
总之，沉淀滴定法和重量分析法是常见的化学定量分析方法，通过观察沉淀形成和消失过程以及通过称量试剂、试液或溶液的重量变化来确定所分析物质的含量。
这两种方法在实验室和工业生产中都得到了广泛的应用，为我们提供了了解物质组成和含量的重要手段。
第九章 沉淀溶解平衡与沉淀滴定
(三)溶度积规则的应用
1.控制条件就可以分离不同的离子。如果溶液中同时含有数
种离子，当加入某种试剂时，它可能与溶液中的几种离子都
发生反应而产生沉淀；离子积Q的数值首先达到溶度积的难 溶电解质先析出沉淀，离子积Q的数值后达到溶度积的就后 析出沉淀。这种先后沉淀的现象，叫做分步沉淀。利用分步 沉淀可以达到分离离子的目的。
M(OH)n(s) Mn+ + nOH若c(Mn+)=1mol /L，则氢氧化物开始沉淀时OH-的最低浓度为：
c(OH ) n K sp ( M (OH ) n )
Mn+沉淀完全(溶液c(Mn+) 10－5mol /L)时，OH-的最低浓度为：
c(OH ) n K sp (M(OH) n ) 10 5
知识窗： 根据沉淀的物理性质，粗略地将沉淀分为晶形沉淀和无定
形沉淀。如果聚集速度大，定向速度小，得到非晶形沉淀；反
之，如果聚集速度小，定向速度大，则得到晶形沉淀。所谓聚 集速度是指由离子聚集成晶核，晶核长大生成沉淀微粒的速度；
定向速度则是指聚集的同时，构晶离子在一定晶格中定向排列
的速度。沉淀的形成经过晶核形成和晶核长大两个过程。
目前用得较广的是生成难溶银盐的反应，例如： Ag+ + Cl- = AgCl Ag+ + SCN- = AgSCN 这种利用生成难溶银盐反应的测定方法称为“银量法”，可以 测定Cl-、Br-、I-、Ag+、CN-、SCN-等离子。
莫尔法 银量法(根据滴定方式、滴定 条件和选用指示剂的不同) 佛尔哈德法 法扬司法
例1：已知BaSO4在298.15K时的溶度积为1.08×10-10，求在该温 度下它的溶解度。 解： 设BaSO4的溶解度(S)为x mol/L在其饱和溶液中存在有下列 平衡： BaSO4 (s) Ba2+ + SO42平衡时浓度（mol/L） x K sp ( BaSO4)＝ [Ba2+]· c[SO42-]
沉淀滴定法和重量分析法
沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法● 习题精选一、选择题（其中112题为单选，1320题为多选）1．用重量法测定As2O3的含量时，将As2O3在碱性溶液中转变为，并沉淀为Ag3AsO4，随后在HNO3介质中转变为AgCl沉淀，并以AgCl称量。
其化学因数为（）A. As2O3/6AgCl；B. 2As2O3/3AgCl；C. As2O3/AgCl；D. 3AgCl/ 6As2O3 2．在重量分析中，洗涤无定型沉淀的洗涤液应是（） A. 冷水 B. 含沉淀剂的稀溶液 C. 热的电解质溶液D. 热水3．若A为强酸根，存在可与金属离子形成配合物的试剂L，则难溶化合物MA的溶解度计算式为（）A. B. C. D. 4．Ra2与Ba2的离子结构相似。
因此可以利用BaSO4沉淀从溶液中富集微量Ra2，这种富集方式是利用了（） A. 混晶共沉淀 B. 包夹共沉淀 C. 表面吸附共沉淀D. 固体萃取共沉淀5．在法扬司法测Cl-，常加入糊精，其作用是（）A.掩蔽干扰离子B. 防止AgCl凝聚C.防止AgCl沉淀转化D. 防止AgCl感光6．重量分析中，当杂质在沉淀过程中以混晶形式进人沉淀时，主要是由于（） A. 沉淀表面电荷不平衡 B. 表面吸附C. 沉淀速度过快D. 离子结构类似7．用BaSO4重量分析法测定Ba2时，若溶液中还存在少量Ca2、Na、CO32-、Cl-、H和OH-等离子，则沉淀BaSO4表面吸附杂质为（）A. SO42-和Ca2 B. Ba2和CO32- C. CO32-和Ca2 D. H 和OH- 8．Mohr法不能用于碘化物中碘的测定，主要因为（）A. AgI的溶解度太小B. AgI的吸附能力太强C. AgI的沉淀速度太慢D. 没有合适的指示剂9．用Mohr法测定Cl一，控制pH4.0，其滴定终点将（） A. 不受影响 B. 提前到达 C. 推迟到达 D. 刚好等于化学计量点10．对于晶型沉淀而言，选择适当的沉淀条件达到的主要目的是（） A. 减少后沉淀 B. 增大均相成核作用 C. 得到大颗粒沉淀 D. 加快沉淀沉降速率11．沉淀重量法中，称量形式的摩尔质量越大（） A. 沉淀越易于过滤洗涤 B. 沉淀越纯净 C. 沉淀的溶解度越减小D. 测定结果准确度越高12．重量分析法测定Ba2时，以H2SO4作为Ba2的沉淀剂，H2SO4应过量（）A.110 B. 2030 C. 50100 D. 100150 13．下列属于沉淀重量法对沉淀形式要求的是（）A.沉淀的溶解度小 B.沉淀纯净 C.沉淀颗粒易于过滤和洗涤 D.沉淀的摩尔质量大14．下列符合无定型沉淀的生成条件是（） A.沉淀作用宜在较浓的热溶液中进行B.沉淀作用宜在适量电解质溶液中进行C.在不断搅拌下，迅速加入沉淀剂 D.沉淀宜放置过液，使沉淀陈化15．在下列情况下的分析测定结果偏高的是（）A. pH 4时用铬酸钾指示剂法测定B. 试样中含有铵盐，在pH 10时用铬酸钾指示剂法测定C. 用铁铵矾指示剂法测定时，先加入铁铵钒指示剂，再加入过量AgNO3后才进行测定D. 用铁铵矾指示剂法测定时，未加硝基苯16．在进行晶型沉淀时，沉淀操作应该（）A. 不断搅拌慢慢加入沉淀剂 B. 在较稀的热溶液中进行 C. 沉淀后放置一段时间过滤 D. 沉淀后快速过滤17．沉淀重量法测定溶液中Ba2含量，沉淀时应该（）A. 加入的SO42-量与Ba2恰好完全反应B. 加入沉淀剂的速度尽量慢 C. 沉淀完成后立即过滤 D. 沉淀在热溶液中进行18．在重量分析中，使用有机沉淀剂代替无机沉淀剂进行沉淀的优点是（）A. 沉淀吸附杂质少，沉淀纯净B. 沉淀的溶解度小，有利于被测组份沉淀完全C. 可以避免局部过浓，生成大晶粒沉淀 D. 沉淀摩尔质量大，分析准确度高19．用洗涤方法不可除去的沉淀杂质有（）A. 混晶共沉淀杂质 B. 包藏共沉淀杂质 C. 吸附共沉淀杂质 D. 后沉淀杂质20．草酸钙在pH2的溶液中的溶解度（）A. 等于B. 小于C. 大于D. 大于pH4溶液中的溶解度二、填空题1．利用重量分析法测P2O5时，使试样中P转化为MgNH4PO4沉淀，再灼烧为Mg2P2O7形式称重，其换算因数为。
重量分析和沉淀滴定法
BaSO4 ↓
Mg2+ + NH4+ +PO43-
过滤、洗涤 → MgNH4PO4•6H2O↓ Mg2P2O7↓ 1100℃灼烧
第四节
一、试样的称取和溶解 二、沉淀的制备
（一）沉淀剂的选择及用量 （二）沉淀法对沉淀的要求 1.对沉淀形式的要求
沉淀重量法
（1）沉淀的溶解度必须很小。由沉淀溶解造成的损失量，应 不超过分析天平的称量误差范围（即沉淀的溶解损失 ≤0.2mg）。保证待测组分沉淀完全。 （2）沉淀必须纯净，尽量避免其它杂质的沾污。 （3）沉淀应易于过滤和洗涤，便于操作。沉淀应易于转化为 称量形式。
4
3
第四节
沉淀重量法
沉淀法是利用沉淀反应，将被测组分转化成难 洗涤、干燥或灼烧，得到可供称量的物质进行 称量，根据称量的重量求算样品中被测组分的 含量。
溶化合物形式从试液中分离出来，然后经过滤、
第四节
试液 ＋
沉淀重量法
过滤、洗涤
沉淀剂 → 沉淀 ↓
沉淀 ↓
（沉淀形式）烘干或灼烧（称量形式）
SO42- + BaCl2 → BaSO4 ↓
第三节
萃取重量法
在实际工作中，对于分配比较小的溶质，采取分几次加入溶剂， 连续几次萃取的办法，以提高萃取效率。如果每次用V有毫升有机 溶剂萃取，共萃取n次，水相中剩余被萃取物质的量减少至Wn克。 n 则
V水 Wn W0 DV V 有 水
例：有90mL含碘10mg的水溶液，用90mLCCl4一次全量萃取，求 萃取百分率。若用90mL溶剂分三次，每次用30mL进行萃取，其 萃取效率又将如何？已知D＝85。 解： 一次全量萃取效率为
重量分析法和沉淀滴定法—硝酸银标准溶液测定水中氯化物(化学分析课件)
加水样 加K2CrO4指示剂
用AgNO3溶液滴定 微呈红色
知识点3：实验步骤
3、注意事项
分析天平的正确使用 滴定速度的控制
终点颜色的观察与正确读数
项目五：重量分析法和沉淀滴定法
任务三：硝酸银标准溶液测定水中氯化物
知识点5：数据处理
知识点5：数据处理
数据处理
AgNO3标准溶液浓度：
（1）
式中： c(AgNO3)-- AgNO3标准溶液的浓度， mol/L；
小结
1 实验目的及原理 2 实验步骤 3 数据处理
思考题
1
莫尔法测定Cl-1时，为什么溶液
PH需要控制在6.5~10.5？
2
以K2CrO4作为指示剂时，其浓度
太大或太小对滴定结果有何影响？
Ag+ + Cl- = AgCl↓（白色） 2Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4↓（砖红色）
由于AgCl沉淀的溶解度比Ag2CrO4小，溶液中首先析出AgCl沉淀。当AgCl 定量沉淀后，过量一滴AgNO3溶液即与CrO42- 生成砖红色沉淀，指示终点的 到达。
项目五：重量分析法和沉淀滴定法
加蒸馏水 加K2CrO4指示剂
用AgNO3溶液滴定 砖红色沉淀
知识点3：实验步骤
2、水中氯化物含量的测定
移取25mL水样三份，于250mL锥形瓶中，加入25mL蒸馏水，及1mL K2CrO4 指示剂, 用已标定的硝酸银溶液滴定至溶液出现砖红色即为滴定终点，记录消耗硝 酸银溶液的体积。同时进行平行测定，并做空白。
项目五：重量分析法和沉淀滴定法
任务三: 硝酸银标准溶液 测定水中氯化物
专业类：生物与化工
知识点1 实验目的 知识点2 实验原理 知识点3 试剂及仪器 知识点4 实验步骤 知识点5 数据处理
第九章-重量分析法和沉淀滴定法
操作繁琐、周期长；
不适用于微量和痕量组分的测定； 目前重量分析法主要用于常量的硅、硫、镍、磷、钨等元 素的精确分析。
9-2 重量分析对沉淀的要求
一、沉淀形式与称量形式 二、对沉淀形式的要求 三、对称量形式的要求 四、沉淀剂的选择
一、沉淀形式与称量形式 试液 沉淀剂 沉淀形式 SO4
在该沉淀表面上继续析出沉淀的现象称为后沉淀。沉淀
多发生于该组分的过饱和溶液。
如在Mg2+存在时，用C2O42-沉淀Ca2+，CaC2O4晶体表面吸
附C2O42-，使表面附近C2O42-浓度增加，[Mg2+][C2O42-] >Ksp，MgC2O4后沉淀在CaC2O4表面上。
返回
沉淀的量随放置时间延长而加多，故应避免或减少后沉淀的主
由许多疏松聚集在一起的微小沉淀颗粒组成、沉淀颗粒的 排列杂乱无章、其中包含大量数目不定的水分子、体积 庞大的絮状沉淀、不易沉降于容器底部。如Fe2O3·nH2O、 SiO2·nH2O。
二、沉淀的形成
形成过程：
构晶离子
成核作用
晶核
成长
沉淀颗粒
定向速度大于聚集速度
聚集速度大于定向速度
晶型沉淀 非晶型沉淀
返回
系数
mF w% 100 ms
ms----试样的质量 m----称量形式质量 F----换算因数
返回
例 1
称取某试样0.3621g，用MgNH4PO4重量法测 定其中镁的含量，得Mg2P2O7 0.6300g，求 MgO%? 2 M MgO 解： 0.6300 M Mg 2 P2O7 MgO% 100 0.3621 0.6300 0.3622 100 0.3621 63.00
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返滴定法原理 标准溶液： 标准溶液：AgNO3、 NH4SCN 滴定离子： 滴定离子：X反应式： 反应式： Ag＋（标）（定量、过量）＋ －⇌AgX↓ 定量、过量）＋ ）＋X 滴定： 剩余）＋ 滴定： Ag+（标）（剩余）＋ SCN－ （标）⇌ AgSCN ↓ ＋ ＋ 终点： 红色） 终点： Fe3＋＋ SCN－⇌ Fe（ SCN ）2＋ （红色） （ 测定Cl 要防止沉淀转化现象。 注：测定 －时，要防止沉淀转化现象。
第九章 重量分析法和沉淀滴定法
9.1 重量分析法（自学） 重量分析法（自学） 9.2 沉淀滴定法
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下一页Βιβλιοθήκη 1 本章目录9.2 沉淀滴定法（银量法） 沉淀滴定法（银量法）
9.2.1 概述
9.2.2 银量法 银量法—— ——以生成难溶性银盐的沉淀反应为滴定反 银量法——以生成难溶性银盐的沉淀反应为滴定反 应的滴定方法。 应的滴定方法。 1. 莫尔法 莫尔法——以K2CrO4为指示剂 以 （1）基本原理 ） 标准溶液： 基准物质： 标准溶液：AgNO3（基准物质：NaCl） ） 变色原理： 变色原理：分步沉淀 滴定离子： 滴定离子：Cl－、Br－ 滴定反应： 滴定反应：Ag＋＋X－⇌AgX↓（白色） （白色） － 终点变色： 2Ag＋＋CrO42－⇌Ag2CrO4↓（砖红色） 终点变色： （砖红色）
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HFl ⇌H＋＋Fl－（黄绿色） 黄绿色）
（2）测定条件和应用范围 ）
① ② ③ ④ ⑤
溶液的酸度要适当 保护胶体， 保护胶体，防止沉淀凝聚 被测溶液浓度不能太稀 避光 沉淀对指示剂的吸附力要小于对被测离 子的吸附力 作业： ， ， ， 作业：3，5，6，7
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（2）滴定条件和应用范围 ）
① ② ③ ④ ⑤ ⑥
指示剂用量 溶液酸度（中性或弱碱性pH6.5～10.5） 溶液酸度（中性或弱碱性 ～ ） 干扰离子 溶液中不应含有NH3（有NH4＋时pH6.5～7.2） 溶液中不应含有 ～ ） 防止AgX对X-的吸附 防止 对 滴定方式
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（2）滴定条件和应用范围 ）
① ② ③
④ ⑤ ⑥ ⑦
指示剂用量 溶液酸度（酸性） 溶液酸度（酸性） 滴定时，须剧烈摇动， 滴定时，须剧烈摇动，防止沉淀对构晶 离子的吸附 干扰离子 I-的测定 滴定温度 方法特点
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3. 法扬司法 法扬司法——吸附指示剂 吸附指示剂 （1）基本原理 ） 标准溶液： 标准溶液：AgNO3 滴定离子： 滴定离子：X－ 变色原理：吸附指示剂被胶体微粒吸附后， 变色原理：吸附指示剂被胶体微粒吸附后， 结构发生变化，从而引起颜色发生变化。 结构发生变化，从而引起颜色发生变化。
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7 本章目录
例： 以荧光黄（ 以AgNO3滴定Cl－时，以荧光黄（HFl）为指示剂。 滴定 ）为指示剂。
终点前： Cl－过量， 过量，AgCl表面吸附 －，沉淀表面带 表面吸附Cl 表面吸附 ），不吸附Fl 负电荷（ AgCl . Cl－），不吸附 －，溶液呈 黄绿色。 黄绿色。 终点： Ag＋过量， AgCl表面吸附 ＋，沉淀表面带 表面吸附Ag 表面吸附 ，吸附Fl 正电荷（ AgCl . Ag＋） ，吸附 －（ AgCl . Ag＋. Fl－），溶液呈粉红色。 ），溶液呈粉红色 粉红色。
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3 本章目录
2. 佛尔哈德法 佛尔哈德法——以铁铵矾为指示剂 以铁铵矾为指示剂 NH4Fe（SO4）2·12H2O （ （1）基本原理 ） 直接滴定法原理 标准溶液： 标准溶液：NH4SCN 滴定离子： 滴定离子：Ag+ 滴定反应： 白色） 滴定反应： Ag+＋SCN－⇌ AgSCN ↓（白色） ＋ 终点变色： ＋ 终点变色：Fe3＋＋ SCN－⇌ Fe（ SCN ）2＋ （ 红色） （红色）