超增溶胶团原位合成法制备纳米AlPO4-5分子筛
磷酸铝分子筛AlPO_4-5的常压快速合成及晶化过程的原位热重-质谱研究
成体 系在常压 和 自生压力条件 下的晶化行为．在常压加 热条件下 ，从分别含有三 乙胺 、环 己胺和 四乙基氢 氧
化铵 的初始凝胶 中快 速晶化出了高结晶度的磷酸铝分子筛 Ａ１ＰＯ 一５．在 自生压 力加热条件下 ，从相 同的初 始
凝 胶中分别 晶化 出了三维 开放 骨架磷 酸铝 ＪＤＦ一２０、二维层状磷 酸铝 ｕＴ一５以及含有磷酸铝分 子筛 Ａ１ＰＯ 一５的
郭 俊 辉 。，闫文付 ，师 唯 ，徐 如人
（１．吉林大学无机合成 与制备 化学 国家重点实验室 ，化学学 院，长春 １３００１２； ２．南 开 大 学 先 进 能 源 材 料 化 学 教 育 部 重 点 实 验 室 ，化 学 学 院 ，天 津 ３０００７１）
摘 要 分别 以三乙胺 、环 己胺和 四乙基氢氧化铵 为结构 导向剂 ，二缩三 乙二醇为溶剂 ，研究 了 ３种溶剂热合
混相．含有三 乙胺 的初始凝胶 晶化过程的原位 热重一质谱 研究表 明 ，常压条件 下磷酸铝 分子筛 Ａ１ＰＯ 一５主要
在 １５０～３００ 之间生成．实验表明 ，自生压 力会 对有 机胺 （铵 ）的结构 导 向效应 产生显 著影 响，这加深 了对
分子筛 以及 开放 骨架生成过程及机理的认识．
Ｖｏ１．３９ ２０１８年 ５月
高 等 学 校 化 学 学 报
ＣＨＥＭ１ＣＡＬ ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＨＩＮＥＳＥ ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＩＥＳ
Ｎｏ．５
８４ｌ～ ８４８
磷 酸铝 分 子 筛 ＡＩＰＯ４－５的 常 压 快 速 合 成 及 晶 化 过 程 的
原 位 热 重 －质 谱 研 究
本文 系统研 究 了在 ３个 Ａ１ Ｏ －Ｐ Ｏ 一结 构 导 向剂 一溶剂 合 成 体 系 中常压 及 自生 压力 条 件 下 的合 成 ， 考察 了加 热方 式 （直 接加 热和 烘箱 加热 ）及 压 力对 晶化 过 程 和 晶化 产 物 的影 响 ，发 现 了 压力 对 有 机胺 （铵 ）结构 导 向效应 的影 响 ，用原 位热 重．质谱 （ＴＧ．ＭＳ）分 析研 究 了以 三 乙胺 为结 构 导 向剂 的合成 体 系 的 晶化过 程 ，确认 了常压 晶化过 程 中的关键 阶段 ，探究 了合 成 过程 中有机 物小 分 子碎 片 离子 的存 在形 态 ，讨 论 了压 力 在开放 骨架 磷酸 铝生 成过 程 中的作用 ．
AlPO-5实验指导书
经典分子筛AlPO4-5的合成与表征水热方法是沸石分子筛与大量微孔化合物的最好的合成途径，水热合成条件提高了水的有效溶剂化能力，提高了反应物的溶解度和反应活性，使最初生成的初级凝胶发生重排和溶解，从而使成核速度和晶化速度提高。
一、实验目的了解经典分子筛的合成过程并掌握水热合成方法。
学会使用电子显微镜观察物相晶貌。
了解X-射线粉末衍射仪的使用方法。
二、实验原理AlPO4-5 ( C12H28N+)(OH-)(H2O)x|[Al12P12O48]-AFI) 属于六方晶系，空间群为P6cc，晶胞参数a=13.726Å , c=8.484Å，骨架密度17.3 T/1000Å3。
(a) (b)图1 (a) AlPO4-5 的4.6.12网层，(b) AlPO4-5沿[001]方向的骨架结构。
AlPO4-5是磷酸铝分子筛家族中最著名的一元。
在AlPO4-5中，磷氧四面体PO4和铝氧四面体AlO4在骨架上严格交替。
AlPO4-5的骨架结构是基于图1a所示的4.6.12二维三连接网层。
层上TO4四面体的第四个氧原子交替地指向层上和层下。
这些层在c方向的堆积形成了AlPO4-5的三维骨架结构。
它具有平行于[001]方向的一维12元环孔道（图1b），孔道尺寸为7.3×7.3Å, 孔道壁完全由6元环组成。
微孔磷酸铝或其衍生物的合成一般都在微酸或中性条件下且需要在有机胺或季胺盐的存在下晶化而得，它们在合成中的作用一般大致可分为三种情况：其一是起模板剂作用；其二起结构导向剂作用；其三在孔道中起填充物作用。
这三种作用的本质及其相互间的关系问题至今还是分子筛化学界一个尚未很好解决的问题。
众多的分子筛化学家们都在认真探讨与追索。
目前实验室中合成的主要方法之一是由I. Girnus, K. Jancke, R. Vetter, J. Richter-Mendau, J. Caro, （Zeolites 15 (1995) 33）提出的以H3PO4（85%），三乙胺，三异丙醇铝（Al(O i C3H7)3与HF（40%水溶液）与少量C3H7OH为原料，按下列克分子比Al2O3:1.3P2O5:1.6TriEA:1.3HF:425H2O: 6C3H7OH，循下列步骤进行合成（如用假勃姆石(pseudoboehmite)或Al(OH)3作铝也可以得到很好的AlPO4-5晶体）。
超增溶自组装法合成纳米AlPO_4_5分子筛
磷铝分子筛是美国 U CC 公司 Wilso n 等人于 1982 年合成 的一 类新型 分子 筛[ 1] , 其骨 架是 由 AlO 4 + 和 PO 4 - 四 面体交替组 成的, 具有类菱 形 沸石结构, 骨架中不含有硅氧四面体 , 由于它对甲 醇催化制取低碳烯烃反应表现出优异的催化性能 而备受关注, 自此以后人们便通过不同方法合成 出不同化合 物类型和不同骨 架结构的磷铝 分子 筛。纳米分子筛作为一类纳米材料 , 表现出小尺 寸效应 , 量子隧道效应 , 量子尺寸效应 , 表面效应 , 量子耦合效应等常规粒子不具备的特性, 在反应 中表现出反应活性高, 对产物特有的选择性 , 抗积 碳能力强等优点 , 目前合成纳米分子筛都采用了 合成常规分子筛的水热合成法 , 只是在晶化过程 中采用不同的措施控制晶粒长大 , 以便得到纳米 粒子。例如提高合成体系的碱度 , 添加导向剂或 晶种, 改善合成工艺的条件, 添加金属盐, 添加表 面活性剂及有机溶剂等方法 [ 2~ 9] 使晶体的粒度减 少。作者采用超增溶自组装方法合成纳米磷铝分 子筛, 该方法主要将熔融盐超增溶到自制的油与 乳化剂中, 在一定的高温条件下进行纳米自组装 反应, 经离心机水洗, 烘干, 焙烧后, 得到纳米级类 球形粒子, 通过乳化剂质量分数调节粒径的大小
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化
工
科
技
第 18 卷
影响见表 1。
表 1 焙烧温度对 AlPO4 5 分子筛粒径 、 比表面积的影响 样 品 焙烧温度/ 500 550 600 粒径 / nm 32 74 104 比表面积 / ( m2 ! g - 1) 389 366 346
束同时成核的几率大, 未成核胶束少且存在时间 短 , 胶束同时生长的几率大 , 最终才会得到粒径均 匀的产物。 2. 4. 1 乳化剂对分子筛粒径的影响 乳化剂的质量分数对分子筛粒径的影响见图 4。
高质量AlPO4—5分子筛单晶的螯合剂法合成与表征
用 到其 他磷 酸盐分子 筛单 晶的合成 ．
１ 实 验 条 件
反 应 物 配 比为 ｎ ｔ３ ： ａｏ ｚ
： ＥＮ ｝ ｎｏ ：
ｌ ２ １ ． ：０ 以质 量分 数为 ８ ％磷 酸 、 ： ：０ ０ ６ ， ５ 异
丙 醇铝 、 乙胺 、 为 原 料 ． 丙 醇 铝溶 解 为 均 相溶 液 ， 三 水 异 滴加 Ｈ３Ｏ４ ， Ｐ 后 反应 ０ ５ｈ 加 人 ． ， Ｅ ３ 搅拌 １ ｎ 加 入螯合 剂 ， ｔ Ｎ ０ｍｉ， 在搅拌下 反应 １０ｈ 装 釜 ， 余溶胶 测定”Ａ ＭＲ． ． ， 剩 １ Ｎ
用 邻苯 二酚、 乙酰丙 酮、 杨醛 为螫合 剂 可 以得 到 高 质量 的、 寸较 大 的分 子筛 水 尺
单 晶 ． 作 用 机 理 可 能 与 它们 加 入 到 分 子 筛合 成 体 系 中 ， 变 了 港胶 中铝 的配 位 其 改 数 或 产 生 了铝 的 螫 合 物 有 关 ． ［ 键 词 】 螯 合 剂 ； Ｐ —５分 子 筛 ； 子 筛 单 晶 关 ＡＩＯ４ 分
【 稿 日期 】 ２ ０ —３） 收 ０ ２０４４ 【 金 项 目 】 国家 自然科 学 基 金资 助项 目（９７ ０ ７ 基 ２ ８３ １ ） 【 者 简介 】 邵 长路 （９ ５ 作 １ ６ 一） 男 ． 士 ， ， 博 副教 授 ； 式 纶 ， １４ 一） 男 ． 裘 （９８ ． 教授 ． 士研 究生 导 师 ， 要从 事无 机合 博 主 成 的研究
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１０ ２
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分 子 科 学 学 报
第１ ８卷
２ 结 果 与讨 论
２ １ ＩＯ — ． Ａ Ｐ ４ ５分 子筛单 晶的合成
在加人 螫 合剂 的体 系 和未 加 螫 合 剂体 系 下 ， 合成 了 ＡＰ ４ 分 子筛 单 晶 ． 晶貌 、 ＩＯ —５ 其 粒度见表 １ 电镜 照片（ 图 １ 和 见 ） 在配 比、 度 、 温 晶化时 间等相 同的反 应条件 下 ， 没有 螯 在 合剂 的体 系中得 到 的是 尺寸 较小 的孪晶 （ １） 而加人 邻 苯二 酚 、 图 ａ， 水杨 醛 、 乙酰丙 酮后 却 可 以得到尺 寸较大 的单 晶（ ｌ ～ｄ 合 剂 种 类 的不 同对 分 子筛 合 成 的影 响也 不 同， 图 ｂ ）螯 Ｅ Ｔ Ｄ Ａ和 ８ 一羟基 喹啉 可能是 由于对 铝 的螫合 能力 太 强 ． 能 释 放 出形成 分 子筛 所 需 要 不 的铝 源 ， 而不 能合成 Ａ Ｐ ４ 分 子 筛 （ １ 号 ２ ３ ； 苯二 酚 、 从 １Ｏ —５ 表 序 ，）邻 水杨 醛 、 乙酰 丙 酮 ３ 种螯合剂得 到 的单 晶的尺寸 也有很 大 差 别 （ １ 号 ４ ５ ６ ， 能也 与它 们 对 铝 的螯 合 表 序 ． ．）可
微波辐射条件下混合溶剂体系中AlPO4-5分子筛的晶貌控制
将 １ Ｌ乙二醇 与 ２ｍ ０ｍ Ｌ去离子水 在搅 拌 下 混合 ，依 次加 入 ０ ２ ７ｍ ． ７ Ｌ磷 酸 、 ． ５ ０ ３ ２ｍＬ三 乙胺 和 ０ ６４ ｇ 丙醇铝 ， ． ４ 异 搅拌 ２ｈ 最后加 入 ０ ０ ， ． ９ｍＬ氢氟 酸 ， 并继 续搅拌 ２ｈ 得 到反应 溶胶 的摩 尔组成 为 ，
收 稿 日期 ： ０ ８１ －６ ２０ － ０ ． ０
基金项 目：国家“ 九七三” 计划（ 批准号 ： ０ ６ Ｂ ０ １３ 资助． ２ ０ Ｃ ８ ６０ ） 联系人简介 ：于吉红 ，女，博士，教授 ，博士生导师 ，主要从事无机微孔晶体材料的合成化学与分子工程学研究
Ｅ ｍ ｉ．ｉｏｇ ｌ．ｄ ．ｎ － ａｌ ｊ ｎ ＠ｊ ｅｕｃ －ｈ ｕ
晶体 的形貌 在 当前 的分子筛科 学 中具 有重 要 意义 ．１８ ９ ８年 ，Ｃ ｕ等 首次 将微 波技 术应 用 于 Ｎ Ａ和 ｈ ａ
Ｚ Ｍ一 Ｓ ５分子筛 的合成 ．与传统 水热方法 相 比 ，以微 波辐射 方法 合成 沸石 及磷 酸铝 分子 筛具 有 晶化速 度 快 ¨ Ｊ 产 物纯度 高¨ 、 及粒径分 布均匀 ¨ 优点 ．与传 统 的水 热加 热模 式不 同 ，微 波加 热是 依靠 偶 等
极 分子 的 自身振动 生热 ，而传统加热 是依 靠热 传导 ．此外 ， 同溶剂 之 间 由于介 电常 数不 同 ，对微 波 不
辐射的感应也有差异．因此 ， 在微波辐射下， 反应物在不 同溶剂体系下的反应机制将发生变化 ， 从而 为 控制分子筛 晶体 的形 貌提供 了一 种新 的思路 ¨ ．ＡＰ ５ Ａ Ｉ磷 酸铝分 子筛 具有 十二元 环 的 大孔 １Ｏ －（ Ｆ） 道、 电中性骨架和优良的热稳定性 ，１ １１．本文在微波辐射下， ６ ７ 通过系统调控水与醇的体积比及加入晶 种 等方法实 现 了 ＡＰ １Ｏ － ５晶体的可控 生长 ．
紫外拉曼光谱研究FeAlPO_4-5分子筛的合成机理
ＵＶ ｍ ａ Ｒａ ｎ Ｓｐｅ ｔ ｏ ｃ ｐｉ ｔ ｃ ｒ ｓ ｏ ｃＳ ｕｄｉｓｏ ｈ ｅ ｈａ ｓ ｆＦｅ Ｉ ４５ Ｓ ｎｔ ｓｓ ｅ ｎ ｔ ｅＭ ｃ ｎｉｍ ｏ Ａ ＰＯ － ｙ ｈｅ ｉ
ＧＵＯ Ｑｉｎ ， ＡＮ ｅ ｇａ ， ａｇ Ｆ Ｆ ｎ ｔｏ ＧＵＯ Ｍｅｌ ｇ’ Ｆ ＮＧ Ｚ ａ ｃ ｉ Ｌ ａ ｉｎ ， Ｅ ｈ ｏ ｈ Ｉ ｎ ， ｉ ． ， Ｃ
摘 要 ：利 用 紫 外 共 振 拉 曼光 谱 和 紫 外 ． 见 漫反 射 光 谱 对 不 同铁 含 量 的 Ｆ Ａ Ｐ ４ 可 ｅ １Ｏ ． 子 筛进 行 了研 究 ．结果 表 明， ｅ １Ｏ 一 ５分 ＦＡＰ ５分 子筛 的骨 架 铁 有 ４个特 征 的拉 曼 谱 峰 ， 别 位 于 ６ ０ １６ ， １０和 １ １ ｍ～ 分 ３ ， ０ ０ １４ ２ ０ｃ ．当 凝 胶 中 Ａ１ ｅ比小 于 ３ ０时 ， ／ Ｆ ８ 只有 一 部 分铁 离 子 可 以进 入 分 子 筛 形 成 四配 位 的骨 架 铁 物 种 ；而 另一 部 分 则 以骨 架 外六 配 位 的铁 物种 存 在 ， 特 征拉 曼 谱 峰 位 于 ２ ５ ｍ～ 其 ８ ｃ ．结
依 Ｌ 嘻
２ ２ ０１
孤
Ｃ ｉ ｓ ｏ ｒ ａ ｏ ａａ ｓｓ ｈｎ ｅ ｕｎ ｌｆＣ ｔｌ ｉ ｅ Ｊ ｙ
国际版 Ｄ ： ０ｔ １ ／ １ ７ ．０ ７１ ）０ ８ － ＯＩ １ ． ６￥ ８ ２２ ６ （ ０６ ２ １１ ０
Ｖ １３ ｏ １ ｂ．３ ． Ｎ
研究 论文 ： ０ ～ １ １６ １ ３
Ｔｈ ｍ ａ ｐ ｃｒ ｆＦｅ Ｐ０４５ ｓ ｏ ｆ ｕ ｅ ｔｒ ａ ｄｓｒ ｌｔｄ ｔ ｈ ｒ ｍｅ ｒ ｒ ｎ ａ ３ ，１ ６ ｅＲａ ｎ ｓ ｅ ｔａｏ Ａｌ ． ｈ ｗ ｏ ｒｆ ａｕ ｅｂ ｎ ｅａｅ ｏ ｔｅ ｆａ ｗｏ ｋ ｉｏ ｔ６ ０ ０ ０，ｌ ４ ａ ２１ ｍ － ｗｈｅ ｘｃｔｄｂ １ Ｏ， ｎｄ １ ０ ｃ ｎ ｅ ｉｅ ｙ
气相转移法合成MnAPO-5分子筛
摘 要 ： 用 气 相 转 移 法 （ Ｔ） 采 ＶＰ ，在 含 模 板 剂 的 干 胶 和 液 相 体 系 中 合 成 了具 有 ＡＦ Ｉ结 构 的 Ｍｎ Ｐ － Ａ Ｏ ５分 子 筛 ，采 用 Ｘ Ｄ、Ｓ Ｍ 、Ｆ － Ｒ Ｅ Ｔ Ｉ ＩＰ Ｒ、 Ｃ 、ＴＧ Ｄ Ｃ 等 手 段 对 样 品 进 行 了 表 征 。考 察 了 模 板 剂 的 添 加 方 式 、 于 胶 中 ｎ Ｍｎ ／ －Ｓ （ Ｏ） ｎ Ａ ｚ ｓ 、 （ ０ ／ （ １Ｏ ） （ １Ｏ ） Ｈｚ ） ｎ Ａ ｚ ａ 以及 晶 化 温 度 和 时 间 对 所 合 成 的 Ｍｎ Ｏ－ ＡＰ ５结 晶 度 和 热 稳 定 性 的 影 响 。结 果 表 明 ， 在 干胶 和 液相 中均 加 人 模 板 剂 三 乙胺 ，有 利 于合 成 高 结 晶 度 的 Ｍｎ Ｏ一，并 使 焙 烧 后 样 品 的 热 稳 定 性 增 强 。当 于 ＡＰ ５
ｅ ｆ ｃ ｓ ｏｆ ｔ ｓ ｎ ｈｅ ｉ ｐ ｒ ｍ ｅ ｅ ｓ， ｓ ｃ ａ ｔ ｃ ｎｔ ｎ ｏ Ｍ ｎ ｆｅ ｔ ｈｅ ｙ ｔ ｓ ｓ ａ ａ ｔ ｒ ｕ ｈ ｓ ｈｅ ｏ ｅ ｔ ｆ ｍ ｅ ａ ， ｔ ｗ ａ ｏ ａ ｄ ｎｇ ｈｅ ｔｌ ｈｅ ｙ ｆ ｄ ｉ ｔ ｔ ｍ ｐ ａ ｅ，ｔ ｍ ｏ ｔ ｏｆｗ ａ ｅ ｅ ｌｔ ｈｅ ａ ｕｎ ｔ ｒ， ｔ ｅ ｃ ｙ ｔ ｌｉａ ｉ ｎ ｔ ｍ ｐｅ ａ ｕｒ ｎ ｉ ｅ， ｗ ｅ ｅ ｉ ｖｅ ｔｇａ ｅ ． Ｔｈｅ ｈ ｒ ｓ ａ 】ｚ ｔｏ ｅ ｒ ｔ ｅ ａ ｄ ｔｍ ｒ ｎ ｓｉ ｔ ｄ ｒ ｓ ｌｓ ｉ ｄ ｃ ｔ ｄ ｔ ｔＭ ｎＡ ＰＯ 一 ｉｈ ｈｉ ｒ ｓ ａ ｌｎｉｙ ｃ ｕ ｄ ｂｅ ｓ ｎ ｈｅ ｉｅ ｙ ａ ｉ ｇ ｔ ｅ ｐ ａ ｅ ｅ ｕ ｔ ｎ ｉ ａ ｅ ｈａ ５ ｗ ｔ ｇｈ ｃ ｙ ｔ ｌｉ ｔ ｏ ｌ ｙ ｔ ｓｚ ｄ ｂ ｄｄ ｎ ｈｅ ｔ ｍ ｌ ｔ
一种均匀纳米粒径ZSM-5分子筛的快速合成法[发明专利]
![一种均匀纳米粒径ZSM-5分子筛的快速合成法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/b9db14f0866fb84ae55c8d93.png)
专利名称：一种均匀纳米粒径ZSM-5分子筛的快速合成法专利类型：发明专利
发明人：孔令涛,钟梅,李丹丹,宋春晓,甘露,马凤云,高歌,刘景梅,魏博
申请号：CN201711313626.8
申请日：20171212
公开号：CN107963639A
公开日：
20180427
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明所述一种均匀纳米粒径ZSM‑5分子筛的快速合成法，属于沸石分子筛合成技术领域。
该方法首先制备硅源与模板剂的混合溶液，再将碱源与铝源的混合溶液缓慢加入上述溶液中，在一定温度下搅拌1~6h后，移入金属管式反应器中，将该反应器置于油浴中晶化，由于金属导热性极好，且细长型管式反应器的结构设计消除了径向的温度梯度，极短的晶化时间即可制得纳米粒径ZSM‑5分子筛。
本发明整个过程操作简单、可在30min之内完成晶化过程，极大地缩短了合成沸石的时间，减少了能量的消耗，是一种绿色的ZSM‑5分子筛制备方法；此外，制得的ZSM‑5分子筛晶粒约为100nm，粒径分布也较为均匀。
申请人：新疆大学
地址：830046 新疆维吾尔自治区乌鲁木齐市天山区胜利路666号新疆大学
国籍：CN
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高质量alpo4-5分子筛大单晶的合成与表征
高质量alpo4-5分子筛大单晶的合成与表征
高质量的AlPO4-5分子筛大单晶的合成与表征可以分为以下
步骤：
1. 合成AlPO4-5分子筛晶种：使用氟硅酸铵（NH4HF2）和亚
硝酸铝（Al(NO3)3）为原料，在适宜的酸碱平衡条件下合成AlPO4-5晶种。
晶种合成过程中需要控制温度、搅拌速度和反
应时间等参数以获得良好的晶体质量。
2. AlPO4-5晶种转化为大单晶：将合成的AlPO4-5晶种转移到合适的溶液中，通常使用甲基叔丁基醚（MTBE）作为溶剂。
在适当的温度和时间下，晶种会逐渐生长为大单晶。
3. 大单晶的收集和处理：将生长好的大单晶从溶液中取出，用适当的溶剂洗涤和处理。
常用的处理方法包括酸洗、水洗和焙烧等，以去除杂质和有机物。
4. 大单晶的表征：使用X射线衍射仪、扫描电子显微镜（SEM）、能量色散X射线谱仪（EDS）等仪器对合成好的
大单晶进行表征。
X射线衍射可以确定晶体的结构和晶格常数，SEM和EDS可以观察晶体表面和分析元素组成。
通过以上步骤，就可以合成和表征高质量的AlPO4-5分子筛
大单晶。
双杂原子alpo_4-5分子筛的制备
双杂原子alpo_4-5分子筛的制备
制备双杂原子AlPO4-5分子筛的方法有很多种，其中常用的有湿法和干法。
湿法制备可以采用溶胶-凝胶法，通过溶解铝酸钠和磷酸二氢钠在水溶液中，再加入某些有机酸或者阴离子表面活性剂，调节pH值，在适当温度下搅拌和烘干，最终得到AlPO4-5分子筛。
干法制备则可以采用热压法或者热沉淀法，通过将铝酸钠和磷酸二氢钠在高温下反应，在适当压力下进行热压或热沉淀，最终得到AlPO4-5分子筛。
需要注意的是，制备过程中需要控制好反应条件，如温度、pH值、反应时间等，以保证制备出高质量的AlPO4-5分子筛。
另外，不同的制备方法会产生不同类型的AlPO4-5分子筛，如湿法制备的分子筛结构比较松散，表面积较大，有利于吸附和催化反应。
而干法制备的分子筛结构比较紧密，表面积较小，适合用于分离和纯化。
此外，在制备过程中还可以采用其他技术，如超声波、微波等，来提高制备效率和增加表面积。
另外还可以在制备过程中加入其他元素或者化合物，例如加入金属离子或者有机酸，来调控分子筛的性质。
总的来说，制备AlPO4-5分子筛是一个复杂的过程，需要综合运用各种技术，严格控制反应条件，以保证制备出高质量的分子筛。
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（ ． 宁石油化工大 学 石油化工学院， １辽 辽宁 抚顺 １ ３ ０ ； １ ０ １ ２济宁技术学 院， 山东 济宁 ２ ２ １ ； ７ ０ ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ ３中国石化抚顺 石 油化工研究 院， 宁 抚顺 １ ３ ０ ） 辽 １ ０ １
摘 要 ： 用 自制 模 板 剂 ， 用 超 增 溶 胶 团 原 位 合 成 法 ， 备 纳 米 Ｐ ４５分 子 筛微 粒 。 利 用 应 采 制 ０— Ｘ Ｄ、 Ｅ 和 Ｂ Ｔ吸附等分析测试手段对所得 Ａ１０４５ Ｒ Ｔ Ｍ Ｅ Ｐ — 微粒 的组成 、 半径大小和 形貌进行 了表征 。表 明超增溶胶 团原位合成 法制得 的纳米 ＡＩＯ４５分子 筛粒子 呈现非 常均匀的单分散 状 态， 型发 育也 较 Ｐ — 晶 完 善 ， 米尺 寸 小 。 纳 关键词 ： 增溶胶 团； 超 纳米分子 筛； 面活性 剂； 表 原位合成 中图分类号 ： Ｑ４ ４ ２ 文献标识码 ： Ｔ ２．５ Ａ 文章编号 ： ０ ８０ １ （Ｏ ８ Ｏ 一ｏ ６Ｏ １ ０—５ １ ２ ０ ）４Ｏ ２ 一３
三 乙胺 ： 分析 纯 ， 天津 大 茂 化 学试 剂 厂 ； 铝 偏 酸钠 ： 分析 纯 ， 阳力 诚试 剂 厂 ； 酸 ： 沈 磷 分析 纯 ， 天 津市 大茂 化学试 剂厂 ； 自制 聚异 丁 烯 马来 酸 三 乙
醇胺 酯 ； ５ Ｓ 中性 基 础 油 ） 抚 顺 石 油 三厂 ； １ ０ Ｎ（ ： 自 制去 离子 水 。设 备 ： 化 机 ， 心分 离 机 ， 福 炉 乳 离 马
力较 大 ， 越来 越 不 能 满 足需 要 。小 晶粒分 子 筛 由 于具有较大 的外 比表面积 和较高 的晶内扩散速
合成 路线 ： 熔融 一 增 溶 一 反 应 一 洗涤 一 烘干 一 焙烧。 在搅 拌 下 将 磷 酸 、 化 铝 、 乙 胺 和 ＮＨ 氧 三 Ｆ 按考 察摩 尔 比融熔 ， 加入 按摩 尔 比配 制 的磷酸 、 偏 铝酸 钠 、 乙胺 、 三 ＮＨ４ Ｆ、自 制 乳 化 剂 ＲＨＰ 和
１０ Ｎ油， ５Ｓ 在搅拌器 中混合搅 拌， 形成超增 溶胶 团。取一定量超增溶物装入高压釜 中， 在一定 的 反 应温 度下 反应 。反应 后产 物用 无水 乙醇和去 离 子水 洗 涤几 次 ， 心 分 离 。离 心 分 离 的沉 淀 物 烘 离 干 ， 马福 炉 中于一定 的温 度下 进行 焙烧 ， 在 即得 到 纳米 ＡＩ Ｏ — Ｐ ４５分子筛 晶粒 。
２ 结果与讨论
２ １ 纳 米 ＡＰ ． ． Ｉ ５分子 筛的 Ｘ Ｄ表征 ｏ Ｒ
不 同晶化 时间 下 ， Ａ１Ｏ，５分 子 筛 采 样 进 对 Ｐ 一 行 的 Ｘ Ｄ检 测 见 图 １结 果 发 现 ， Ｐ ５分 子 Ｒ ， Ａ１Ｏ 一 筛 的 晶化 存 在 明显 的诱 导 期 。在 ５ｈ前 ， 有 任 没
和干燥 箱 。
收稿 日期 ：０ ８０ —０ ２ ０ —３２
镜， 放大倍 数 １ 万倍至 １０ ５ ０ 万倍 不等 ， 观察纳米 分子 筛颗 粒形 貌 、 分散 状 况 以及 粒 径 大 小 和分 布 状况 。用 日本 理 学 Ｄ Ｚ ０ ／ ５０型 Ｘ 光 射 线 衍 射 仪 ， 对 产物 的 晶型结 构及 结 晶状 况 进 行 分 析 ， 源 波 光 长 ０ １４ｎ （ ． ５ ｍ，铜靶 ） 射 线 ， 工 作 电压 和 电流 Ｘ 管 分别 为 ４ Ｖ 和 ８ ０ｋ ０ｍＡ， 扫描 范 围 ｌ 。 ７ 。 Ｏ ～ Ｏ 。用 美 国麦 克 公 司生 产 ＡＳ ２０ ＡＰ ４ ５型 吸 附 仪 ， Ｎｚ物 理 吸 附法分 析孔 容 、 径 和 比表 面积 。 孔
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科 研 开发
Ｓ Ｎ ＆ＥＮ Ｏ化Ｃ ，８ＩＵＲ Ｃ Ｃ ＴＨ Ｌ Ｙ ＥＣ１Ｄ６Ｙ Ｉ Ｅ Ｃ ＯＧＩ Ｈ２ ，４Ｓ２ Ｅ 科 ＭＡ （２ ８ Ｎ 技０Ｌ ）Ｔ 工 Ｉ ： ０６ ￣ Ｎ
超增 溶胶 团原位合成法 制备 纳米 ＡＰ ４５分子 筛 ＩＯ ．
何 Ａ１ Ｏ 一 Ｐ ５分子 筛 晶相 形 成 。一旦 形成 ＡＩＯ， Ｐ 一 ５
作者 简介 ： 赵杉林 （ ９０） 男 ， １ ６ －， 辽宁沈 阳人 ， 辽宁石油化 工
大学 教授 ， 主要从事催化材 料 、 微波 化学和石油化 工腐蚀
与防护的研究。
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１３ 表征 ．
率， 在提高催化剂 的利用率 、 增强大分子转化能 力、 减小 深度 反应 、 提高 选择 性 以及 降低 结焦 失活 等 方面均 表现 出优 越 的性 能Ｌ 。 １ ］
用荷 兰生 产 的 Ｔ Ｃ Ｅ ＮＡＩ０型 透 射 电子 显 微 ２
１ 实验部分
１ １ 试 剂 与 实验 设 备 ．
第４ 期
赵杉林 ， 超增溶胶 团原位合 成法制备 纳米 Ａ１Ｏ 一 等． Ｐ ，５分子筛
・２ ・ ７
晶相 ， 晶化 速 度会 迅 速加快 ， ９ｈ Ａ１Ｏ ５分 其 至 ， Ｐ 一 子筛结晶度即达 １０ 。根据分子筛 的 Ｘ Ｄ数 ０ Ｒ
２ 纪８ Ｏ世 ０年代 ， 由美 国 ＵＯ Ｐ公 司首 次 开发
１２ 样 品制 备 ．
成功的磷酸盐分子筛 （ Ｐ ）被誉为第三代分子 Ａ Ｏ， 筛 。磷 酸 铝分子 筛具 有优 良的热稳定 性和独 特 的 吸 附性 能 ， 用 作 吸 附剂 、 化 剂 或催 化 剂 载体 可 催 等， 这类分子筛的合成开拓 了分子筛材料的一个 新 的领 域 。随 着在 催 化 大 分 子 反应 中 的应 用 ， 合 成 出更 大 孔 径 、 性 较 强 的 ＡＰ 也 越 来 越 受 到 酸 Ｏ 科研工作者的重视 。 目前 ， 工业上使 用的分子筛晶粒尺寸～般为 几微 米 。随着精 细 化工 反应 中大分 子及液 相反 应 的增 多 ， 分子筛 催 化材料 由于其孔 道狭 窄 ， 扩散 阻