天然药化第五章-1黄酮类化合物
天然药化-黄酮类化合物(1)
天然药化-黄酮类化合物(1)
天然药化——黄酮类化合物
黄酮类化合物是一类具有广泛药用价值的天然化合物。
它们存在于许
多植物中，特别是花、果实、蔬菜、草药和中药材中。
黄酮类化合物
具有以下特点：
1.具有天然药物的作用
黄酮类化合物可以用来治疗许多疾病，如肝炎、心血管疾病、糖尿病、癌症、炎症等等。
由于它们可以与人体内的许多酶结合，从而调节人
体的生理过程，提高人体的免疫力，达到治疗疾病的目的。
2.在食物中存在广泛
黄酮类化合物不仅存在于中草药中，也存在于许多粮食、水果、蔬菜、茶叶和红酒中。
正常人在日常饮食中的摄入量大多能够满足日常生理
需要，因此良好的饮食习惯可通过黄酮类化合物的摄入减少慢性疾病
的发生和发展。
3.有丰富的生物活性
黄酮类化合物具有许多生物活性，如抗氧化作用、抗炎症作用、抗肿
瘤作用等。
因此日常饮食中的摄入量可以防治多种慢性疾病。
4.对人体无明显毒副作用
黄酮类化合物是一种相对安全的药物，在治疗中，副作用很少。
人体
的生理过程相对比较复杂，仅仅通过摄入这些化合物，就很难产生毒副作用。
总之，黄酮类化合物是一类非常特殊的天然化合物，可以在日常饮食中摄入，或在中药中应用。
它们的药用价值和营养价值已经被阐述和证实。
因此，及时消费富含黄酮类化合物的食物，不仅可以维护人体健康，还有重要的防治慢性疾病的作用。
天然药物化学-黄酮类化合物
O
Cl H2O
O
OH
在浓硫酸中生成的洋盐常表现特殊的颜色，可 用于鉴别。 黄酮、黄酮醇——黄~橙色，并有荧光
二氢黄酮——橙红〔冷〕、紫红〔热〕 查耳酮——橙红~洋红
第三十六页，共一百一十一页。
四、显色反响 (一)复原反响
1. 盐酸-镁粉〔盐酸-锌粉〕反响——鉴定 黄酮、黄酮醇及二氢黄酮、二氢黄酮醇——〔＋〕
OH
H OH
O 邻羟基查耳酮
第十六页，共一百一十一页。
O
O 二氢黄酮
HO
OH
HO glc O O
OH
红花苷
HO
OH
OH
glc O O
梨根苷
第十七页，共一百一十一页。
6.异黄酮类与二氢异黄酮类
结构特点
➢母核为3-苯基色原酮的结构，即B环连接在C环的3位上
➢异黄酮的2、3位被氢化 O 2
8
7
A
6
5
1
第五页，共一百一十一页。
〔二〕结构类型
根据B环连接位置〔2位或3位〕
C环氧化程度〔包括2，3位是否存在双键；4位
有无－C＝O〕
C环是否成环〔1，2位是否开环〕
将黄酮类化合物分为以下七大类。
1 黄酮和黄酮醇
2 二氢黄酮和二氢黄酮醇
3 异黄酮和二氢异黄酮醇
4 查耳酮和二氢查耳酮
5 橙酮类
8
6 花色素和黄烷醇类 7 其他
11．双苯吡酮类
根本母核由苯环与色原酮的２，3位骈合而成
O OH
8
HO 7
1 2
HO 6 5
O 4 3 OH glc
异 芒 果 素 (isomengiferin)
石韦中的异芒果素具有止咳祛痰的成效。
天然药物化学 第四章 醌类化合物(3) 第五章 黄酮类化合物(1)
2、芳环质子 、
8.06
H O O
8.07
H H
7.73 H
6.67
O
O
1,4-萘醌 萘醌
9,10-蒽醌 蒽醌
四、醌类化合物的结构鉴定
（三）醌类化合物的1HNMR 3、取代基质子 、 （1）甲氧基：一般在 呈现单峰。 ）甲氧基：一般在δ3.8-4.2,呈现单峰。 呈现单峰 甲基在δ2.7-2.8， （2）芳香甲基：一般在 ）芳香甲基：一般在δ2.1-2.5，α-甲基在 ， 甲基在 ， 为单峰或宽单峰（甲基邻位有芳香质子）。 为单峰或宽单峰（甲基邻位有芳香质子）。 （ 3） 羟甲基 （ -CH2OH） : CH2 的化学位移一般在 ） 羟甲基（ ） δ4.4-4.7，呈单峰；羟基吸收一般在δ4.0-6.0。 ，呈单峰；羟基吸收一般在 。
8 7 6 5
1 O
2 3
γ-pyrone)
O 4
一、概述
位上接一苯环， 而2位上接一苯环，则成为黄酮 位上接一苯环 则成为黄酮(flavone) 苯基色原酮(2-benzochromone) 或2-苯基色原酮 苯基色原酮
8 7 6 5
1 O
2 3
O 4
一、概述
狭义
广义
2、定义 、
以前，黄酮类化合物 以前，黄酮类化合物(flavonoids)主要是指基本母 主要是指基本母 苯基色原酮(2-phenyl-chromone)类化合物， 类化合物， 核2-苯基色原酮 苯基色原酮 类化合物 现在则是泛指两个苯环(A (A现在则是泛指两个苯环(A-与B-环)通过中央三碳 2' 链相互联结而成的一系列化合物。 链相互联结而成的一系列化合物。 1 8
OMe
天然药物化学 第四章 醌类化合物3第五章 黄酮类化合物1
135.4
133.8 119.4
185.1
O
四、醌类化合物的结构鉴定
（四）醌类化合物的13C-NMR
2、9,10蒽醌类化合物的13C-NMR谱
O
182.5
126.6 132.9
134.3
O
O OH
187.9 113.8 161.3 123.7
136.3 181.5 132.6118.8
O
O Oe M
一、醌类化合物结构类型 二、醌类化合物的理化性质 三、醌类化合物的提取分离 四、醌类化合物的结构鉴定
四、醌类化合物的结构鉴定
（一）醌类化合物的紫外光谱
1、苯醌和萘醌的紫外光谱
苯醌有三个主要吸收峰：240（强），285（中
强），4O00（弱）
苯醌
～240nm 强峰 ～285nm 中强峰 ～400nm 弱峰
8
1 O
2
7
6
3
5O 4
一、概述
广义 狭义
2、定义
以前，黄酮类化合物(flavonoids)主要是指基本母
核2-苯基色原酮(2-phenyl-chromone)类化合物，
现在则是泛指两个苯环(A-与B-环)通过中央三碳
链相互联结而成的一系列化合物。 8 7
A
1
2' 3'
O
1'
C2
B
4'
6
6'
5'
3
2、芳环质子
8.06
O H
O
7.73 H
8.07
H
H 6.67
O
1,4-萘醌
O
9,10-蒽醌
四、醌类化合物的结构鉴定
天然药物化学_第五章_黄酮类化合物-1
2'
2
O A
6 5 4
C
3
1' 6' OH
10.橙酮类 Aurones
O CH
O
11. 双苯吡酮类 Xanthones
12. 高异黄酮类
Homoisoflavones
O A C B
O
O
O
（三）存在形式
黄酮类多与糖成结合成苷，可成O-苷，也有C-苷 组成黄酮苷的糖类主要有：
1.单糖：D-Glc、D-Gal、D-Xyl、L-Rha、L-Ara、D-Glu A
n-BuOH 提取物 (39g) 溶于 1500ml 水中， 加 220g Pb(OH) Ac 饱和水溶液 黄色铅盐沉淀 加 220gNaHCO3 饱和水溶液 搅拌 1h，静置，滤过 滤液 6mol/L HCl 调 pH 5.3 n-BuOH 提取（500ml×5） n-BuOH 提取物 （4.3g 粗黄酮类） 凝胶滤过（TSK gel-HW-40） Fr.A-H (pH 5 的酸洗脱部分) Fr.I-P (pH 7 的水洗脱部分) 水层
2.双糖类：槐糖 龙胆二糖 芸香糖 新陈皮糖 3. 三糖类：龙胆三糖 槐三糖 Glc β1→2 glc Glc β1→6 glc Rha α1→6 glc Rha α1→2 glc Glc β1→6 glc α1→2 fru Glc β1→2 glc β1→2 glc
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第二节 理化性质
一、性状
二、溶解性
4.氯化锶反应 邻二酚羟基
OH
SrCl2 OH-
绿色～棕色～黑色沉淀
Sr++ 2HO-
O Sr O
+ H 2O
OH
5.三氯化铁反应
天然药化-黄酮类化合物(一)
天然药化-黄酮类化合物(一)
黄酮类化合物是一类天然药化合物，广泛存在于植物中。
这些化合物
具有多种生物活性，如抗氧化、抗菌、抗炎、抗过敏、免疫调节等。
在医学上，黄酮类化合物已被证明具有良好的药理学作用，成为重要
的药物研究和开发领域。
黄酮类化合物分布广泛，目前已知有超过5000种。
这些化合物大多存
在于植物的根、茎、叶、花、果实等部位中，并具有丰富的营养价值。
例如，大豆、红豆、花生、苦荞等植物中均含有丰富的黄酮类化合物，具有降血脂、抗氧化等生物活性。
黄酮类化合物在医学上的作用主要表现在以下几个方面：
1. 抗氧化作用：黄酮类化合物具有良好的抗氧化作用，可以抑制自由
基和其他氧化剂的生成和活性，减少机体内部氧化应激引发的损伤。
2. 抗炎作用：黄酮类化合物能够抑制炎症引起的白细胞渗透和损伤，
减轻炎症反应，并促进伤口愈合。
3. 抗过敏作用：黄酮类化合物能够延缓过敏反应发生，减轻对过敏原
的敏感度。
4. 免疫调节作用：黄酮类化合物能够增强机体的免疫力，促进免疫细
胞的活性，减少疾病的发生和发展。
在医学应用上，黄酮类化合物被广泛应用于心脑血管病、抗癌、神经
疾病等方面。
例如，芦笋中的黄酮类化合物能够调节神经兴奋性，具
有镇静、安神等效果；大豆中的黄酮类化合物具有改善血液循环和减
少心脏疾病的风险等作用。
总之，黄酮类化合物作为一种重要的天然药化合物，其生物活性和医学应用价值已经得到广泛认可。
未来，随着对黄酮类化合物研究的深入，其在医学和保健领域的应用前景将更加广阔。
天然药物化学第五章黄酮类化合物
OH1 2HO O OOHHOH OH3 4OHHO O HOOOHHO OHOH OH5 OH6HO OOOHOHOO7 8CH 3O OHOOOgleOH HOOOHOOH O9 10OHOOH OOCH 3O O第五章黄酮类化合物、写出下列化合物的名称，并指出属结构类别（按课堂所分小类）OCH 3COOHOrutinoseH5C 2 — O_ rha- glc_o C_ CH 2OOHOOH/V- OHrHO”V YLOglcO、名词解释1. 黄酮类化合物结构中有一个带 _______ 性的氧原子，能与 ______ 形成yang 盐。
yang 盐极 不稳定， ______ 即可分解。
2. 黄酮类化合物就整个分子而言，由于具有多个 ________ 基，故呈 ____ 性，能溶于 _____ 性 水液中。
3. ___________________________________ 黄酮类化合物用柱层析分离时，用 为吸附剂效果最好，该吸附剂与黄酮类化合 物主要是通过 _____ 进行吸附的。
4. 用聚酰胺柱层析分离黄酮类成分时，用醇由稀到浓洗脱时，查耳酮往往比相应的二 氢黄酮―被洗脱；苷元比其相应的苷 ____被洗脱；单糖苷比相应的三糖苷 —被洗脱。
5. 有一黄色针晶，FeCI 3反应为绿褐色，HCI-Mg 粉反应红色，Molish 反应阳性，氯氧化 锆试验呈黄色，加柠檬酸后，黄色 ________ ，此针晶为 _____ 类化合物。
6. ____________________________ 黄酮类化合物的酸性来源于 ___ ，其酸性强弱顺序依次为 ___________________________________ > ________________________ > ___ 。
7. 黄酮类化合物的基本骨架为 ___，其主要结构类型是依据—、___及—某特点而分类。
8. 黄酮类化合物的颜色与分子中是否存在 ______________ 及 __________ 有关。
天然药物化学-黄酮类
儿茶素
抗脂肪肝作用 抗癌和Vp样作用
第一节 基本结构和分类
二、结构分类
二、结构分类
（八）双苯吡酮类（Xanthones）
Glu HO HO O OH O OH
O
O
芸果香叶中 异芒果素 （isomengiferin）具有止咳祛痰
第一节 基本结构和分类
二、结构分类
二、结构分类
（九）橙酮类（奥弄）（aurones）
天然药物化学
黄酮类化合物
黄酮与生物碱为来自于植物的两大类天然产物。
已知化学结构的黄酮类物质至少有4000余种， 黄酮类化合物中有药用价值的化合物很多，如 槐米中的芦丁和陈皮中的橙皮苷，能降低血管 的脆性，及改善血管的通透性、降低血脂和胆
固醇，用于防治老年高血压和脑溢血。
由银杏叶制成的舒血宁片含有黄酮和双黄酮类， 用于冠心病、心绞痛的治疗。全合成的乙氧黄 酮又名心脉舒通或立可定，有扩张冠状血管、 增加冠脉流量的作用。许多黄酮类成分具有止 咳、祛痰、平喘、抗菌的活性。护肝，解肝毒、 抗真菌、治疗急、慢性肝炎，肝硬化。
flavanoes （flavanononls）
Rha glc O OH O OCH3
OH
O
OH
O
橙皮素
橙皮苷
水飞蓟素
菊科水飞蓟属植物水飞蓟Carduus marianus L.]，的全草及 瘦果。对急性或慢性肝炎、肝硬化、脂肪肝、胆管炎均有
良好疗效
OH O O O OH OH O CH2OH OMe
葛根素独特的植物雌激素功效能减轻因衰老和雌激素 水平下降导致的各种症状，如乳房下垂、皮肤起皱、 皮肤活力下降、白发等，因此被用于制造丰乳霜、眼 霜、护肤霜等。
天然药物化学-第5章黄酮类-20101026完美修正版..
第五章黄酮类化合物【单项选择题】1．构成黄酮类化合物的基本骨架是（ D ）A. 6C-6C-6CB. 3C-6C-3CC. 6C-3CD. 6C-3C-6CE. 6C-3C-3C2．黄酮类化合物的颜色与下列哪项因素有关（ D ）A. 具有色原酮B. 具有色原酮和助色团C. 具有2-苯基色原酮D. 具有2-苯基色原酮和助色团E.结构中具有邻二酚羟基3．引入哪类基团可使黄酮类化合物脂溶性增加（ A ）A. -OCH3B. -CH2OHC. -OHD. 邻二羟基E. 单糖4．黄酮类化合物的颜色加深，与助色团取代位置与数目有关，尤其在（ B ）位置上。
A. 6，7位引入助色团B. 7，4/-位引入助色团C. 3/，4/位引入助色团D. 5-位引入羟基E. 引入甲基5．黄酮类化合物的酸性是因为其分子结构中含有（ C ）A. 糖B. 羰基C. 酚羟基D. 氧原子E. 双键6．下列黄酮中酸性最强的是（ D）A. 3-OH黄酮B. 5-OH黄酮C. 5，7-二OH黄酮D. 7，4/-二OH黄酮E. 3/，4/-二OH黄酮7．下列黄酮中水溶性性最大的是（ E ）A. 异黄酮B. 黄酮C. 二氢黄酮D. 查耳酮E. 花色素8．下列黄酮中水溶性最小的是（ A ）A. 黄酮B. 二氢黄酮C. 黄酮苷D. 异黄酮E. 花色素9．下列黄酮类化合物酸性强弱的顺序为（ B ）（1）5，7-二OH黄酮（2）7，4/-二OH黄酮（3）6，4/-二OH 黄酮A.（1）＞（2）＞（3）B.（2）＞（3）＞（1）C.（3）＞（2）＞（1）D.（2）＞（1）＞（3）E.（1）＞（3）＞（2）10．下列黄酮类化合物酸性最弱的是（ B ）A. 6-OH黄酮B. 5-OH黄酮C. 7-OH黄酮D. 4/-OH黄酮E.7-4/-二OH黄酮11．某中药提取液只加盐酸不加镁粉，即产生红色的是（ E ）A. 黄酮B. 黄酮醇C. 二氢黄酮D. 异黄酮E. 花色素12．可用于区别3-OH黄酮和5-OH黄酮的反应试剂是（ D ）A. 盐酸-镁粉试剂B. NaBH4试剂C.α-萘酚-浓硫酸试剂D. 锆-枸橼酸试剂 E .三氯化铝试剂13．四氢硼钠试剂反应用于鉴别（ B ）A. 黄酮醇B. 二氢黄酮C. 异黄酮D. 查耳酮E. 花色素14．不能发生盐酸-镁粉反应的是（ E ）A .黄酮 B. 黄酮醇 C. 二氢黄酮 D. 二氢黄酮醇 E. 异黄酮15．具有旋光性的游离黄酮类型是（ E ）A. 黄酮B. 黄酮醇C. 异黄酮D. 查耳酮E. 二氢黄酮16．既有黄酮，又有苯丙素结构的成分是（ D ）A. 槲皮素B.大豆素C. 橙皮苷D.水飞蓟素E.黄芩素17．黄酮苷的提取，除了采用碱提取酸沉淀法外，还可采用（ B ）A. 冷水浸取法B. 乙醇回流法C. 乙醚提取法D. 酸水提取法E.石油醚冷浸法18．用碱溶解酸沉淀法提取芸香苷，用石灰乳调pH应调至（ C ）A. pH6～7B. pH7～8 C .pH8～9 D. pH9～10 E. pH10以上19．黄芩苷是（ A ）A. 黄酮B. 黄酮醇C. 二氢黄酮D. 查耳酮E. 异黄酮20．槲皮素是（ B ）A. 黄酮B. 黄酮醇C. 二氢黄酮D. 查耳酮E. 异黄酮21．为保护黄酮母核中的邻二-酚羟基，提取时可加入（ B ）A. 石灰乳B. 硼砂C. 氢氧化钠D. 盐酸E. 氨水22．芸香糖是由（ E ）组成的双糖A. 两分子鼠李糖B. 两分子葡萄糖C. 一分子半乳糖,一分子葡萄糖D.一分子鼠李糖 , 一分子果糖E. 一分子葡萄糖,一分子鼠李糖23．查耳酮与（ C ）互为异构体A. 黄酮B. 黄酮醇C. 二氢黄酮D. 异黄酮E. 黄烷醇24．可区别黄芩素与槲皮素的反应是（ B ）A. 盐酸-镁粉反应B. 锆-枸橼酸反应C.四氢硼钠(钾)反应D. 三氯化铝反应25. 盐酸-镁粉反应鉴别黄酮类化合物，下列哪项错误（ C ）A. 黄酮显橙红色至紫红色B. 黄酮醇显紫红色C. 查耳酮显红色D. 异黄酮多为负反应E. 黄酮苷类与黄酮类基本相同28．黄酮苷类化合物不能采用的提取方法是（A ）A．酸提碱沉B．碱提酸沉C．沸水提取D．乙醇提取E．甲醇提取29．二氯氧锆-枸橼酸反应中，先显黄色，加入枸橼酸后颜色显著减退的是（ A ）A．5-OH黄酮B．黄酮醇C．7-OH黄酮D．4′-OH黄酮醇E．7，4′-二OH黄酮31、聚酰胺对黄酮类化合物发生最强吸附作用时，应在（C）中．Ａ、９５％乙醇Ｂ、１５％乙醇Ｃ、水Ｄ、酸水Ｅ、甲酰胺32、黄酮苷元糖苷化后，苷元的苷化位移规律是（B）Ａ、ａ-Ｃ向低场位移Ｂ、ａ-Ｃ向高场位移Ｃ、邻位碳不发生位移33、黄酮类化合物的紫外光谱，ＭｅＯＨ中加入ＮａＯＭｅ诊断试剂峰带Ｉ向红移动４０—６０ｎｍ，强度不变或增强说明（D）．Ａ、无４‘-ＯＨＢ、有３-ＯＨＣ、无４‘-ＯＨ，有３-ＯＨＤ、有４‘-ＯＨ34、聚酰胺色谱的原理是（B）。
第五章 黄酮类-1(天然药物化学)
第一节 概述
黄酮类化合物大多具有颜色，在植物体 内大部分与糖结合成苷，一部分以游离 形式存在。
黄酮类化合物广泛分布于植物界中，而 且生理活性多种多样，引起了国内外的 广泛重视，研究进展很快。
仅截止到1974年为止，国内外已发表的黄酮类 化合物共1674个（主要是天然黄酮类，也有少 部分为合成品，其中苷元902个，苷722个）， 并以黄酮醇类最为常见，约占总数的三分之一， 其次为黄酮类，占总数的四分之一以上，其余 则较少见。
（ + ） - 儿茶素 (Catergen) 也具有抗肝脏毒 作用，可治疗脂肪肝及因半乳糖胺或四 氯化碳等引起的中毒性肝损伤。
3. 抗炎 芦丁及其衍生物羟乙基芦丁、二氢槲皮素 等具抗炎作用。 如木樨草素、黄芩苷、黄芩素。
4. 抗菌及抗病毒作用
5. 解痉作用
异甘草素、大豆素等解除平滑肌痉挛； 大豆苷、葛根黄素等葛根黄酮类可缓解 高血压患者的头痛等症状； 杜鹃素、川陈皮素、槲皮素、山柰酚、 芫花素、羟基芫花素等还具有止咳祛痰 的作用。
6. 雌性激素样作用 大豆素 (daidzein) 等异黄酮具有雌性激素 样作用，可能是因为它们与己烯雌酚结 构类似。
HO O OH O 大豆素(dadzein) 己烯雌酚 HO OH
7.泻下作用 如中药营实中的营实苷A有致泻作用。
8. 清除人体自由基作用 黄酮类化合物多具有酚羟基，易氧化成 醌类而提供氢离子，故有显著的抗氧特 点。 另外还有降血脂、血糖，抗动脉粥样硬 化及抗癌、抗突变等作用。
第二节 黄酮类化合物的性质与颜色反应
3、颜色黄酮的色原酮部分无色，在2-位上引入苯 环后，即形成交叉共轭体系，使共轭链延长，因 而呈现出颜色。黄酮、黄酮醇及其甙类多显灰黄 ~黄色，查耳酮为黄~橙黄色，异黄酮类显微黄色， 二氢黄酮、二氢黄酮醇不显色。在上述黄酮、黄 酮醇分子中，尤其在7-倍及4’-位引入—OH及— OCH3等供电基后，化合物的颜色加深，但在其 它位置引入—OH、—OCH3等供电基影响较小。 花色甙及其甙元的颜色随pH不同而改变，一般显 红色( pH<7)、紫色( pH8.5)、蓝色( pH>8.5)等颜色。
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酮醇类化合物具有较好的抗氧化活性，而异黄酮类化合物则具有类似雌激素的作用。
活性部位的构效关系
总结词
黄酮类化合物的活性部位与其构效关系密切相关，通过对其构效关系的了解，可以预测或优化化合物的生物活 性。
详细描述
黄酮类化合物的构效关系主要表现在其黄酮母核和取代基的种类、数量以及位置上。一般来说，黄酮母核上的 羟基数量越多，其抗氧化活性越强。同时，取代基的类型和位置也会影响化合物的生物活性，如糖基取代可以 增强化合物的水溶性和生物活性。
抑制氧化产物形成
黄酮类化合物能够抑制氧化产物的形成，如 过氧化氢和羟基自由基，从而减少对细胞的 毒性作用。
抗炎作用
01
02
03
抑制炎症介质
黄酮类化合物能够抑制炎 症介质的产生和释放，从 而减轻炎症反应。
抑制炎症细胞因子
黄酮类化合物能够抑制炎 症细胞因子的表达，从而 减轻炎症反应。
抗炎作用机制
黄酮类化合物的抗炎作用 机制主要包括抑制炎症介 质、炎症细胞因子和炎症 信号转导途径等。
抗肿瘤作用
抑制肿瘤细胞增殖
黄酮类化合物能够抑制肿瘤细胞 的增殖，从而减缓肿瘤的生长和
扩散。
诱导肿瘤细胞凋亡
黄酮类化合物能够诱导肿瘤细胞凋 亡，从而加速肿瘤细胞的死亡。
抗肿瘤作用机制
黄酮类化合物的抗肿瘤作用机制主 要包括抑制肿瘤细胞增殖、诱导肿 瘤细胞凋亡和调节肿瘤免疫等。
抗菌作用
抑制细菌生长
黄酮类化合物能够抑制细菌的生 长，从而起到抗菌作用。
抗炎药物
抗病毒药物
黄酮类化合物具有抗病毒活性，对某 些病毒如流感病毒、艾滋病病毒等有 抑制作用，可用于抗病毒药物的研发。
天然药物化学-黄酮类化合物
组内区别 3-OH
二氢黄酮和二氢黄酮醇
异黄酮和二氢异黄酮 查耳酮和二氢查耳酮 橙酮 花色素和黄烷醇 其他类
2-苯基色原酮 （C2-C3单键）
3-苯基色原酮 （B环的连接位置） C环开环 (C环的闭合情况) C环为五元环 无4位羰基 均有色原酮结构
3-OH
C2-C3双键和单键 3碳链为双键和单键
离子和分子
二、黄酮类化合物的结构类型
（一）黄酮和黄酮醇类
黄酮
O
R O
R=H 黄酮 R=OH 黄酮醇 黄酮醇 OH
这里指的是狭义的黄酮，即2－苯基色原酮（2-苯基 苯并γ 吡喃酮）类，此类化合物数量最多，尤其是黄酮 醇。如金银花中的木犀草素属于黄酮类；银杏中的槲皮 素属于黄酮醇类。
黄 酮
OH OH O OH
（二）存在形式
黄酮 苷
黄酮类化合物广泛存在于植物中,不少的常用中药中主要含 有此类成分。大多与糖结合成苷，称为黄酮苷类；有的以游离 形式存在，即未与糖结合，称为游离黄酮或黄酮苷元
一、黄酮类化合物概述
（三）黄酮类化合物如此广泛分布于植物界中， 而且生理活性多种多样，其主要生物学作用表 现在：
• 保护心血管 • 抗肿瘤 • 抗突变 • 抗氧化
• 其他
二、黄酮类化合物的结构类型
根据B环连接位置（2位或3位）、C环氧化程度、C环是否成 环等将黄酮类化合物分为以下七大类。
黄酮和黄酮醇 二氢黄酮和二氢黄酮醇
异黄酮和二氢异黄酮
黄酮类化合物 查耳酮和二氢查耳酮类
橙酮类
花色素类和黄烷醇类 其他黄酮类
类别 黄酮和黄酮醇
特点或组间区别 2-苯基色原酮 （C2-C3双键）
黄酮醇
OH OH O
OH OH
黄酮类化合物第五章天然药物化学
• Pue 是TFP 的主要单体成分之一, TFP 及Pue
可增加大脑血流量,显著降低猫脑血管阻力,对金 黄地鼠局部脑微血管血流及微循环障碍有明显改 善作用。提示TFP 对脑缺血损伤有一定保护作用。
• 1.4 灯盏花素(erigeron breviscapus , EB)
黄酮类化合物第五章 天然药物化学
• 黄酮类化合物是一类低分子天然植物成分,广
泛存在于蔬菜、水果和药用植物中,毒副作用小, 是目前人们比较关注的一类化合物。这一类化合 物有共同的母核C6－C3－C6 。有很多药用植物 的主要活性成分都是黄酮类,包括黄酮,异黄酮,黄 酮醇等。最初,黄酮类的粗制品仅在染料方面应 用,在上世纪20 年代,国外把槲皮素,芦丁用于临 床后,才开场引起人们的关注。现已有数百种不 同类型的黄酮类化合物在植物中发现 .
AC
5
10
3 4 O
, 6
, 5
• 4 13C-NMR的应用 • ⑴ 骨架类型的判断 • ⑵ 取代图式确实定方法 • ⑶ O－糖苷中糖的连接位置 • ⑷ 分子内苷键及糖的连接位置 • 5 MS的应用 • ⑴ EI-MS • ⑵ FD-MS • 6 构造鉴定中应注意的问题 • ⑴ Wessely-Moser冲重排 • ⑵ 6，8位取代确定
• 五 应用实例
• 1 从中药柴胡中别离得的山奈苷经酸水解后用
PPC检出有鼠李糖，该苷及其苷元的UV光谱数 据如下
• 此外,还有大量研究说明黄酮类化合物有降压、降血
• 脂、抑制血小板聚集等多种药理作用,说明黄酮类化合物
• 确有多种生物学活性,并且该类化合物种类繁多,在植物中
• 广泛存在,毒性较低,应是今后新药开发研究中一个值得重
天然药化-黄酮2012
存在形式 天然黄酮类化合物多以苷类形式存在，包括氧苷与碳苷（例如葛根
素），糖通常连在A环6，8位。
组成黄酮苷的糖主要有： 单糖类：D-葡萄糖，L-鼠李糖，D-半乳糖，D-葡萄糖醛酸 双糖类：槐糖(glcβ1→2glc)，芸香糖（rhaα1→6glc）
HO OH CH2 OR HO HO O O
（2）（3）（4）用酸水展开时，上述顺序颠倒。
◆硅胶薄层色谱： 用于分离与鉴定弱极性黄酮类化合物较好 ◆聚酰胺薄层色谱 适用范围较广。常用含水溶剂作为展开剂。
乙醇：水（3：2） 丙酮：水（1：1）
二、紫外及可见光谱在黄酮类鉴定中的应用
（一）黄酮类化合物在甲醇溶液中的UV光谱特征
O R O
O R O
1、MeOH+NaOMe:
OH O
4'
带I 红移40-60nm
2、NaOAc（熔融）:
带I 红移40-65nm
强度下降
O
（2）醋酸钠（未熔融） ：
市售醋酸钠因含微量醋酸，碱性较弱，只 能使黄酮母核上酸性较强的7-羟基离解， 并影响峰带红移。如加入醋酸钠（未熔融）
后带Ⅱ红移5～ 20nm，示有7-羟基。
O
R
• 颜色
O
黄酮、黄酮醇及其苷类多显灰黄~黄色，查耳酮为黄到橙黄 色，二氢黄酮及二氢黄酮醇、异黄酮不显色或显微黄色
二、溶解性
游离黄酮一般难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、 醋酸乙酯、乙醚等有机溶剂及稀碱溶液中；
二氢黄酮（醇）等，因系非平面性分子，水溶性稍大；
花青素类水溶性较强；
O
黄酮醇类（Flavonol）
O
O
OH
异黄酮类（Isoflavones）
第五章_黄酮类化合物
OH
O
4、二氢黄酮醇类
① 存在：豆科中较多 ② 代表物：水飞蓟素
OH O O O OH OH O CH2OH OMe
OH
5、查耳酮类
① 存在：菊科中较多 ② 代表物：红花苷 ③ 编号
OH
4′ 3′ 5′ 2′
OH
β α
2 1
3 4
OH
OH 6′ O glc
1′
6
5
O
6、异黄酮类
① 存在：主要在豆科植物中分布 ② 代表物：大豆素
（3）影响因素：
黄酮类分子中羟基的数目与位置
溶剂与黄酮类 溶剂与聚酰胺
之间形成氢键缔合 能力的大小
（4）洗脱规律（先→后顺序）
叁糖苷＞双糖苷＞单糖苷＞苷元
① 苷元相同：
② -OH多少：酚羟基少＞羟基多 ③ -OH位置：
C=O 邻位-OH黄酮＞C=O对位 （或间位）-OH黄酮
④ 黄酮类型：
异黄酮＞二氢黄酮醇＞黄酮＞黄酮醇
二、黄酮类化合物主要结构类型
1、（简单）黄酮类 ① 存在：唇形科、爵床科、菊科等 ② 代表物：木犀草素
OH OH O OH
OH
O
2、黄酮醇类 ① 存在：木本植物的花与叶中等 ② 代表物：槲皮素
OH OH O OH OH OH O
3、二氢黄酮类 ① 存在：芸香科、豆科等 ② 代表物：杜鹃素
CH3 OH CH3 O OH
2. 抗肝脏毒作用
3. 抗炎作用
4. 雌性激素样作用
5. 抗菌及抗病毒作用 6. 泻下作用 7. 解痉作用 8. 其他的生理作用
第五节 黄酮类化合物的理化性质 及其显色反应
一、性状
1、状态
2、旋光性
天然药物化学 第五章 黄酮
性质 及其苷
黄酮醇及其苷 异黄酮
查耳酮
花色素
颜色 灰黄～黄
无色
微黄
随pH不同而改 黄～橙黄
变
旋光性
苷元：无 苷：有
苷元：无 苷元：无 苷元及苷均有
苷：有 苷：有
苷元：无 苷：有
平面型分子， 水溶性 分子间引力大，非平面分子，溶 溶解性一 溶解性较差
解性较黄酮类好 般 溶解性差
水溶性
第三节 理化性质 五、酸碱性
第三节 理化性质
一、性状
单体黄酮（游离）多为结晶性固体，少为无定形 粉末（如黄酮多糖苷类）
分子量小，结晶性好 分子量大，结晶性差
槐米芦丁
银杏叶黄酮
第三节 理化性质
二. 颜色：无色~淡黄色~黄色~橙色，与结构相关
（1）
灰黄~黄色：黄酮、黄酮醇及其苷 黄色~橙黄色：查尔酮
有交叉共 轭体系
（2）
微黄色：异黄酮
OH OH
O
OH
OH O
斛皮素
OH
芦丁(rutin)是槲皮素
HO
O
的３-O- 芸香糖苷。用于治
Orutinose
OH O
芦丁
疗毛细血管脆弱 引起的出 血病，作为高血压的辅助
治疗剂。
（一）黄酮（醇）类 flavones （flavonol）
➢ 知识扩展：曲克芦丁
【英文名称】 Troxerutin 【中文别名】羟乙基芦丁、维脑路通 【药理作用】本品系芦丁经羟乙基化制成的半合成黄酮化 合物，具有抑制红细胞和血小板凝聚作用，防止血栓形成 。
天然药物化学
第五章 黄酮类化合物
学习目标
1.掌握黄酮类化合物的理化性质及提取分离方法。 2.熟悉黄酮类化合物的概念、分类及结构特点。 3.了解黄酮类化合物的分布特点、生物活性。
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银杏
宋代初年，白果被列为贡品上进宫廷。皇帝 认为“白”为不祥之兆，因看其外壳身白如 银，果实似杏，便改其名为“银杏”
银杏
宋代诗人欧阳修诗云：“绛囊初入贡，银杏 贵中州。” 杨万里在《银杏》诗中将其描绘得出神入化： “深灰残火略相遭，小苦微甜韵最高。未必 鸡头如鸭脚，不妨银杏伴金桃。”
第一节
一、黄酮(黄碱素类 )
8 7 6 5 4 1
8
概述
1 2' 2 1' 4' 3 5 4 6' 5' 3'
O
O
2 3
7 6
O
O
色原酮
2-苯基色原酮
一、黄酮母核
O
A B C
C6-C3-C6 （1）、黄色带有酮基化合物 （A B C 环） （2）、具有C6 — C3 — C6通式（3）
生物合成途径是复合型的
生物合成途径
糖 醋酸-丙二酸途径 R CH2 COCoA x 3 O O
OH
糖
桂皮酸 莽草酸途径
CoAOOC
OH O O
OH
OH
O
查耳酮
生物活性
对心血管系统的作用 抗肝脏毒性作用 抗炎作用 雌性激素样作用 抗菌抗病毒作用 泻下作用 解痉作用
芦丁 橙皮苷
生物活性
葛根总黄酮及葛根素、银杏叶总黄酮：具 有扩张冠状血管作用，临床可用于治疗冠 心病； 芦丁、橙皮苷、d-儿茶素：具有降低毛细血 管脆性和异常通透性作用，可用作毛细血 管性出血的止血药及治疗高血压、动脉硬 化的辅助药；
10花色素类
11黄烷醇类
12双黄酮类
13其他黄酮类
黄酮
ห้องสมุดไป่ตู้
依据C环的变化
1、黄酮 flavones ：占总数 1/4
HO
COOH
O OH
OH
O
O
O
OH
OH
HO OH O
OH
O
芹菜素
黄芩苷
黄芩为清热解毒类 中药，抗菌成分主 要有黄芩苷 (baicalin)、次黄芩 素(wogonin)等。
COOH O O OH OH
第五章 黄酮类化合物
Flavonoids
大豆卵磷脂软胶囊
神奇的大豆———中国人吃了几千年的大豆， 过去用作饮料、豆制品和榨油，今天却成了 热点。 大豆及其制品中含丰富异黄酮，大豆异黄酮 对女性体内雌激素具有双向调节作用，具有 抗衰老、防癌抗癌，防止骨质疏松等功能
问题：
１黄酮类化合物的结构是怎样的？ ２黄酮类化合物具有什么样的理化性质？ ３我们如何将其提取和分离出来，又如何进 行结构鉴定？
OH OH HO O OH OH OH O QUERCETIN O OH O OH O
HO
rutinose
RUTIN
二氢黄酮
flavanones ：C环(C2 - C3)无双键
OH RO O OＣH３
HO
O OR
OH
O
O
橙皮素 R=H
橙皮苷R=芸香糖基
甘草素 R=H 甘草苷 R=glc
柚皮素（Naringenin）：来源于芸香科植 物柚的果实；
分布广泛
广泛存在于蔬菜、水果、牧草和药用植物中， 是植物在长期自然选择过程中产生的一些次 级代谢产物 对植物的生长、发育、开花和结果以及抵御 异物的侵袭起着重要作用 在植物中已发现10000种结构独特的黄酮类 化合物
实例一
银杏
银杏诞生在古生代, 距今已有二亿三 千万年以上,银杏为裸子植物门银杏 纲银杏植物(GinKgo bilba L.)， 为一科一属一种的特殊植物，又称白 果、公孙树，素有“活化石”之称， 是国家二级保护植物。在我国广泛种 植，产量占全世界的70%，是一种 多用途的经济树种。
结构式：
二氢黄酮醇
flavanonols ：
C环无双键 C3-OH
OH HO O OH
OH OH O
二氢槲皮素
水飞蓟素是二氢黄酮醇与苯丙素衍生物缩合 成的黄酮木脂素类成分。具有保肝作用，用于 治疗急、慢性肝炎及肝硬化，代谢中毒性肝损 伤。
OH O OCH3 HO O OH OH O O CH2OH
白果
白果的药用价值早在元代吴瑞著的《日用 本草》中即有记载，以后的许多医学著作 也都有记载，主要是《三元延寿书》、 《滇南本草》、《本草纲目》、《本草再 新》等。
白果
记载的主要药用功效为白果能敛肺气、定喘嗽、 止带浊、缩小便，有治疗哮喘、痰嗽、白带、白 浊、遗精、淋病、便频等作用。明代江苏、山东、 四川等地曾出现了用白果炮制的中成药用于临床。
二氢黄酮
菊科植物 红花。
红花所含的色素红花苷是第一个发现 的查耳酮类植物成分。 红花在开花初期，花冠呈淡黄色；开 花中期，花冠呈深黄色；开花后期或采 收干燥过程中由于酶的作用，氧化成红 色。
掌握:
1. 2.
3.
结构与分类、中药中常见的各类代表 化合物。 理化性质：溶解性、酸性的强弱在提 取和分离中的应用，显色反应在各类 检识中的应用。 提取分离方法原理及应用：PH梯度 萃取法、柱色谱法（聚酰胺、硅胶、 葡聚糖凝胶）。
掌握:
4 各类黄酮化合物的UV光谱特征；
熟悉： 1 黄酮(醇)类的氢谱、质谱特征； 2 常见含黄酮类中药（槐花、葛根、 黄芩、银杏等）。
O 黄芩酶 HO OH 黄芩苷 O O O H O O O
HO HO OH [O]
O
HO
O
黄芩素(黄色)
黄酮醇
flavonol ：占总数 1/3
C环(C3 - OH)
HO O OH
OH HO
OH OH O
O
OH
山柰酚
OH O
OR
槲皮素 R=H 芦丁 R=芸香糖基
槲皮素(quercetin)具有抗炎、止咳祛痰等作用。 槲皮素片用于治疗支气管炎。 芦丁(rutin)是槲皮素的３－O芸香糖苷。用于治 疗毛细管脆弱引起的出血病，并用作高血压的辅助 治疗剂。
生理活性
水飞蓟素、异水飞蓟素、次水飞蓟素： 肝保护作用 ，临床上用于治疗急、慢性 肝炎，肝硬化及多种中毒性肝损伤等疾 病均取得了较好的效果； 异甘草素、大豆素：具有类似罂粟碱的 作用，解除平滑肌痉挛。
结构与分类
1 黄酮类 8二氢查耳酮类 9橙酮类
2 黄酮醇类
3 二氢黄酮类 4 二氢黄酮醇类 5 异黄酮类 6 二氢异黄酮类 7 查耳酮类
水飞蓟素(SILYBIN)
异黄酮
isoflavones ：B环取代在C环 C3 上
雌激素
豆科植物葛。
葛根总黄酮具有 扩冠、增加冠 脉流量及降低 心肌耗氧量等 作用。
二氢异黄酮
查耳酮
3 4 5 6
O
chalcones ： C环是开裂状态
2 3 4
H+ OH
2 OH
O
β
α 6
5
O
2’-羟基查耳酮