酚醚

CH3I
3.某化合物（A）的分子式为C5H8O2，能与碳酸 氢钠作用放出CO2，其本身存在两种构型（A1和 A2），但均无旋光性，它们分别催化加氢后得产 物B，其分子式为C5H10O2，B可分离出一对对映体。 试写出A、B化合物的构造简式及构型式。
A.
CH3CH=CCOOH CH3
COOH C=C CH3
P141—142
习题1. 2. 3. 5. 9. 10. 11. 12.13. 14. 16.
第六章 醇和酚
第二节 酚(phenols) 6.2.1 酚的结构、分类和命名 • 酚 —羟基（-OH）直接连在苯环上的化合物称为酚。
• 酚的分类 —按照酚类分子中所含羟基的数目多少，分 为一元酚和多元酚。 •酚的命名 —以苯酚作为母体，苯环上连接的其他基团 作为取代基。根据分子中羟基的数目，分为：一元酚、 二元酚、三元酚等。
酚与水分子之间的氢键
酚与酚分子之间的氢键
6.2.3 酚的化学性质 1.酚的酸性——O-H键容易离解。 • 极高的亲电反应活性——O-H基对苯环的供电性。
• 酚具有酸性的原因——氧原子以sp2（与醇醚不同）杂化轨道 参与成键，它的一对未共用电子的 P轨道与苯环的 6个 P轨道平行， 并且共轭，氧原子的负电荷分散到整个共轭体系中，氧的电子云 密度降低，减弱了O-H键，氢原子容易离解成为质子。
5.下列化合物按酸性由弱到强的顺序是_______。 a. 苯酚 b.对-甲酚 c. 苄醇 d. 对-硝基苯酚 6.下列化合物互为对映异构体是_____。
7.依据顺序规则下列基团中次序最小的是（ ） A、羟基 B、异丙基 C、羧基 D、甲氧基 8.下列化合物中进行硝化反应活性最强的是（ ） A、苯 B、硝基苯 C、甲苯 D、氯苯
（2）硝化反应——酚很容易硝化
• 稀硝酸，室温
•浓硝酸，室温
3. 与FeCl3的显色反应-可检验酚羟基的存在
一般认为反应生成了络和物
• 凡具有烯醇式的化合物也有这种显色反应。 • 但苦味酸，间、对羟基苯甲酸不显色。
CH2OH OH
如何证明在邻羟基苯甲醇 （水杨醇） 中含有一个酚羟基和一个醇羟基？
数目的醇和醚也互为:构造异构体,这种异构体 是属于官能团不同的构造异构体.
7.2 醚的性质 .醚的物理性质 • 除甲醚和甲乙醚为气体外，其余的醚大多为无色、有 特殊气味、易流动的液体。 • 低级醚的沸点比同碳的醇类低得多（无氢键缔合）； • 但醚与水分子发生氢键缔合：
• 醚一般只微溶于水，而易溶于有机溶剂。 • 醚本身是一个很好的有机溶剂。
一元酚
二元酚
三元酚
*带有优先序列取代基的命名： 当取代基的序列优于酚羟基时，按取代基的排列次 序的先后来选择母体。取代基的先后排列次序为：
-COOH, -SO3H, -COOR, -COX, -CONH2, -CN, -CHO,
>C=O, -OH(醇), -OH(酚), -SH, -NH2, R烷基, -OR, -SR,
-X,-NO2
OH
CH2OH
对羟基苯磺酸
如：
SO 3H
OH
邻羟基苯甲醇
p142习题9
4-甲基-1，3-苯二酚
2-烯丙基苯酚 3-甲基-5-甲氧基苯酚 1，2，3-苯三酚 儿茶酚
OH OH
6.2.2 酚的物理性质 •酚大多数为结晶固体。 • 酚的沸点和溶点高于质量相近的烃——氢键。 • 酚微溶于水，能溶于酒精，乙醚等有机溶剂。 酚的氢键
醚的化学性质 •醚的氧原子与两个烷基相连，分子的极性很小，所以 化学性质比较不活泼，在常温下不与金属钠作用，对碱、 氧化剂和还原剂都十分稳定。 （1） 盐的生成和醚键的断裂：
分解成醚
• 利用此性质，可将醚从烷基或卤烃等混合物中分离.
(2)醚键的断裂——醚和浓酸（常用HI）共热
——则醚键发生断裂生成碘烷和醇
COOH
4.某卤代烃C3H7Br (A)与KOH的乙醇溶液作用 生成C3H6（B），（B）被氧化后可得到含有 两个碳原子的羧酸（C），CO2和H2O，（B） 与HBr作用可生成（A）的异构体（D）。 试推测出（A）、（B）、（C）、（D）的结 构式并写出各步反应式。
酚呈紫色絮状沉淀，-萘酚呈绿色）。
-萘
第七章 醚
7.1 醚的构造、分类和命名 •醚可看成醇-OH的氢原子被烃基取代后的生成物； • 醚的通式：R-O-R’、Ar-O-R或Ar-O-Ar； • 醚分子中的氧基—O—也叫醚键。 分类：
醚的命名： （ 1 ）一般都用习惯命名法命名：即将氧原子所连接 的两个烃基的名称，按小的在前，大的在后，写在 “醚”字之前； （2）芳醚则将芳烃基放在烷基之前命名； （3）单醚可在相同烃基名称之前加“二”字（如果 为两个相同的饱和脂肪烃基“二”字可以省略）； （ 4 ）比较复杂的醚，可用系统命名法命名，取碳链 最长的烃基作为母体，以烷氧基作为取代基，称为某 烷氧基（代）某烷：
亲 核 试 剂
过量
混合醚与浓HI反应时常常空间位阻小的烃基先 生成卤代烃；若芳香醚生成的苯酚不能再反应。
（3）过氧化物的生成
•醚对氧化剂较稳定，但碳氢键可被空气氧化 成过氧化物：
例 1：
• 过氧化物不易挥发，蒸馏醚时，残留馏液
中过氧化物浓度增加，受热易爆炸。
• 检验过氧化物存在的方法：
(1) 用KI-淀粉纸检验，如有过氧化物存在， KI被氧化成I2而使含淀粉纸变为蓝紫色； (2) 用过氧化物试纸检测。
•苯 酚 与 溴 水 作 用 ， 生 成 2,4,6-三溴苯酚白色沉淀
白色沉淀 (~100%)
重要的酚 1.苯酚 —俗名石炭酸，有机合成的重要原料，用于制 造酚醛树脂及其他高分子材料、药物、染料、 炸药等。
2.甲苯酚 —简称甲酚，有邻、间、对位三种异构体， 存在于煤焦油中，沸点相近，不易分离。 邻、对甲酚为无色晶体，间甲苯酚为无色 或淡黄色液体，用于制备农药、染料、炸 药、电木等。甲酚俗称煤酚，其肥皂溶液 也称来苏儿。
2.和硝酸银醇溶液反应的活性次序排列顺序____ a. 3-溴戊烷 b. 3-氯戊烷 c. 1-氯戊烷 d. 2-甲基-2-溴丁烷
3.下列按照进硝化反应的活性由易到难的顺序___。 a.苯 b. 苯甲醚 c.硝基苯 d.苯甲醛
4.下列发生水解反应的活性由强到弱的顺序 ______ a.C6H5CH2Br b. C6H5CH2CH2Br c.C6H5 Br ① cba ② cab ③ abc ④ acb
CH3CH2C=CHCH3 CH3 CH3C=CHCH2CH3 CH3
2.某化合物A的分子式为C7H8O，A与金属钠 不发生反应，与浓氢碘酸反应生成两个化合 物B和C，B能溶于氢氧化钠，并于FeCl3作用 呈紫色，C与硝酸银醇溶液作用，生成黄色沉 淀。试写出A、B和C的结构及有关反应式。
OCH3
OH
CH3CH2CHCOOH CH3
COOH H CH3 CH2CH3
H3C COOH H CH2CH3
H H 3C
B.
H3C C=C H
COOH CH3
1.以下有关芳香烃亲电取代反应定位效应错误的说法是____ a.-NH2使苯环活化主要使新导入的基团进入其邻位和对位. b. 卤素使苯环钝化主要使新导入的基团进入其邻位和对位. c. -CHO使苯环钝化主要使新导入的基团进入其间位. d. -OH使苯环活化主要使新导入的基团进入其间位.
p153 2.
CH2 O CH2
CH3CH2OC(CH3)3
CH2=CHCH2OCH2CH=CH2
1. 化合物A的分子式为C6H14O，与金属钠作用放 出氢气，与Lucas试剂作用可在数分钟后反应，A 与浓H2SO4共热后再经KMnO4氧化可生成两种产 物，一种为酸性物质，另一种为中性化合物，试 推测A的可能结构式。
乙醚
• 无色液体,比水轻;乙醚蒸汽比空气重2.5倍;
• 乙醚的极性小,较稳定,能溶解树脂、油脂、硝 化纤维等，是一个常用的良好有机溶剂和萃取 剂. • 具有麻醉作用,可作麻醉剂. •无水乙醚 •——由普通乙醚用氯化钙处理后，再用金属 钠丝处理以除去所含微量的水或醇。
p153 1.
（1） 乙基异丁基醚 （2） 4-甲基-1-乙氧基-2-己醇 （3） 丙基环戊基醚
醚的命名
烷氧基的命名：
可在相应的烃基名称之后加 上字尾“氧”字来称呼：
•
醚的同分异构现象：
例如：分子式为C4H10O的醚： CH3OCH2CH2CH3 甲正丙醚 （1-甲氧基丙烷） CH3CH2OCH2CH3 乙醚（乙氧基乙烷） CH3OCH(CH3)2 2-甲氧基丙烷（甲异丙醚） • 丁醇的分子式也是: C4H10O,所以相同碳原子
答： （ 1 ）加入与 FeCl3 ，显色（蓝色），表明有酚羟
基存在； （2）将邻羟基苯甲醇分别与NaHCO3和NaOH作用，该 物质不溶于 NaHCO3 而溶于 NaOH ，酸化后又能析出， 表明该物质显弱酸性（进一步证明有酚羟基）。 （3）与卢卡斯试剂反应生成混浊（证明有醇羟基,酚微 溶于水）
4. 芳环上的亲电取代反应 • 羟基是强的邻对位定位基，使苯环活化。 （1）卤化反应—酚很容易发生卤化。
9.苯及苯的同系物进行的硝化反应属于（ ） A、亲核加成 B、游离基反应 C、亲电取代 D、亲核取代
10.依据顺序规则下列基团中次序最大的是（ ） A、醛基 B、氨基 C、羧基 D、苯
CH3 + HNO3
浓 H2SO4
CH3 NO2
CH 3
NO 2
NO2
+ HNO3
H2SO4
NO2 NO2
CH2CH3 KMnO4 + H
苯酚溶于NaOH，但 不溶于NaHCO3
•苯环上取代基对苯酚酸性的影响
吸电子基团（硝基）使 羟基氧上负电荷更好地 离域移向苯环（诱导和 共轭效应），生成更稳 定的对硝基苯氧负离子， 酸性增强。
pKa
吸电子基团的硝基愈 多，酸性愈强。
pKa
2. 酚的氧化反应 • 酚比醇更易氧化，空气中的氧就能氧化酚
• 酚具有极高的亲电反应活性的原因 ——氧原子的P电子分
散到苯环上，增加了苯环的电子云密度，加强了亲电反应活性。
• 醇与酚不同，没有电子的离域现象
• 苯酚的离域
酸性
苯酚：pKa=10 乙醇：pKa=17 环己醇：pKa=18
碳酸：pKa=6.4
• 苯酚能溶解于氢氧化钠水溶液
• 通入二氧化碳，苯酚即游离出来
3.对苯二酚 —无色固体，易氧化成醌。可由苯胺氧化成对 苯醌后，再还原制备。
• 对苯二酚极易氧化成醌。对苯二酚是强还原剂，
用作显影剂和高分子单体的防止聚合的阻抑剂。
来自百度文库
4.萘酚 —有-萘酚和-萘酚两种异构体，由相应的萘磺 酸钠经碱熔制备，是重要的染料中间体。 -萘 酚用作杀虫剂，抗氧剂。
• 萘酚成弱酸性，与FeCl3发生颜色反应（