作业：(醇-酚-醚)
有机化学-醇酚醚
醇※结晶醇—>利用氯化钙等除去混合物中的醇利用Mg、Al制取无水乙醇醇的酸性：水>醇>丙酮>炔>胺>烷烃液相：※苯酚的酸性：邻位效应使邻位取代基的酸性最大（邻o>对p>间m）给电子基团越强，酸性越弱在间位略是吸电子醇被卤素取代：SN1（只有1°伯醇SN2：活性最弱）（也是脱水活性）—>鉴别：根据不同的醇被卤素取代的活性区别：氢卤酸反应容易发生重排，SOCl2、PBr3不会碳正离子重排SOCl2构型保持※邻基参与：SN2构型保持和翻转的均有位阻影响小TsO-、BsO-：分子内脱水反应：碳正离子中间体：重排；Al2O3不重排取代为卤代烃也可减少重排（1°）：※对甲苯磺酸甲酯：双分子反应，不会发生重排：TsCl-TsOH-TsOR例：分子间脱水反应成醚：1°：SN22°、3°：SN1氧化：（Sarrett试剂）不影响双键：一边丙酮、一边异丙醇新制MnO2：烯丙位羟基氧化为醛基或羰基；甲苯变成苯甲醛脱氢；（催化氧化）Pd、Cu、Ag or CuCrO4。
加热高碘酸或四醋酸铅（几个碳碳键消耗几摩尔氧化剂）也会反应中间体：环状高碘酸酯或脱醋酸形成五元环—>邻二醇四醋酸铅反式也可反应（速度慢）：邻二醇还与氢氧化铜反应：二醇的脱水：频哪醇重排（羟基邻位卤素也可）：动力：由碳正离子转化成稳定的（氧正离子）八隅体掉羟基：先掉碳正离子稳定的那个羟基；基团迁移（给、提供较多电子的优先）：Ar- > 烷基环类：酯的热消除：顺势消除（六元环过渡态）烯烃加水（H2O，H+)：易重排，马氏规则羟汞化还原（Hg（OCOCH3）2，H2O；NaBH4）：不重排，马氏规则，反式加成硼氢化氧化（B2H6；H2O2，OH-）：反马氏规则，顺式加成反式顺式（OsO4/H2O2）酚类：酚分子间脱水条件苛刻：ThO2,450℃酚醚制备：酚钠（强碱）与卤代烃（最好用以及卤代烃，防止发生消除反应）SN2反应有吸电子基团的活化苯环从而活化O—H键※酚类可以和酸酐、酰卤（活性更高）成酯※酚的羟基和苯环均能与卤代烃、酰卤、酸酐反应：①louis酸（或HF、磷酸）：苯环②H+或碱（主要）：羟基：甲基化试剂：碘甲烷，硫酸二甲酯，重氮甲烷芳环亲电取代：极性溶剂三取代；邻对位产物一般可通过水蒸气蒸馏分离亚硝基化：与重氮盐形成偶氮化食物与羰基的缩合：碱性形成氧负离子，形成共振式再加成：酸性：形成碳正离子对苯环加成：缩聚：碱性形成氧负离子，形成共振式再加成酸性形成碳正离子对苯环加成：特殊重排：Fries重排（不能有强吸电子基团）：类似克莱森重排Claisen重排：邻位反，对位直接接Kolbe反应酚钾在对位取代异丙苯氧化制苯酚：醚：自动氧化：形成氧正离子：溶于酸；与louis酸形成络合物醚键的断裂：断的C-O的碳：连卤原子有甲基的断甲基（SN2甲基位阻小)有叔丁基的断叔丁基（SN1碳正离子稳定）※酚醚得酚和卤代烃应用：脱氧得氢：小环醚：立体化学：SN2（酸性带有SN1性质，但不会形成完全的碳正离子，不是外消旋体）：反式开环产物。
醇酚醚精选题及其解
醇酚醚精选题及其解1．命名下列化合物：解 （1）3-甲基-3-戊烯-2-醇 （2）（3s,6E ）-6-辛烯-3-醇 （3）4-硝基苯甲醚 （4）5-硝基-1-萘酚 （5）2，4，6-三硝基苯酚 （6）乙基仲丁基醚 2．解释下列现象：（1） 为什么乙二醇及其甲醚的沸点随分子量的增加而降低？ （2）下列醇的氧化（A ）比（B ）快？（3） 在化合物（A ）和（B ）的椅式构象中，化合物（A ）中的-OH 在e 键上，而化合物（B ）中的-OH 却处在a 键上，为什么？解 （1）醇分子中的羟基是高度极化的，能在分子间形成氢键，这样的羟基越多，形成的氢键越多，分子间的作用力越强，沸点越高。
甲醚的形成导致形成氢键的能力减弱，从而沸点降低。
（2）从产物看，反应（A ）得到的是共轭体系的脂芳酮，而（B ）没有这样的共轭体系。
另外，新制的MnO 2特别适于烯丙醇或苄醇氧化为醛酮，这可能与其机理和产物的稳定性有关。
OH CH 3CH 2CH 3HOH HOHNO 2OHNO 2NO 2O 2NO 2NOCH 3O(1).(2).(3).(4).(5).(6).OHOH22OO(A)(B)CH 2OH CH 2OHCH 2OCH 3CH 2OCH 3CH 2OCH 3CH 2OHb.p.197CC(A)OH(B)OOOH（3）分子（A ）不能形成氢键，羟基处于平伏键最稳定。
分子（B ）由于含氧原子，羟基可以采用形成氢键的构象使分子稳定，只有羟基在直立键上，羟基才可能与氧原子形成氢键。
3．写出下列反应的主要产物：解OHO OOH(A)(B)(1).(CH 3)3CCH 2OHH SO (2).(CH 3)2CC(CH 3)2OH OH+(3).OH H SO(4).OHNaBr,H SO (5).OHHBr(6).OHCH 2Cl 2(7).CH 3C 2H 5HOH PBr (8).OCHCHCH 3(9).A(1)O 3(2)Zn,H 2OB (10).33125(2)H 3O33H IO (11).(12).(13).OH(CH)C CH 24(14).(15).(16).(17).OCH 3OHClCH 3OCH 2CH 2CH 3NaOH,H 2O(CH 3)2CCHCH 3(1).(2).(3).CH 3CC(CH 3)3O(4).CH 3(CH 2)3CH 2BrBr(5).(6).CH 3(CH 2)5CHOHBr CH 3C 2H 5(7).(8)5.3+antiomer4．解释实验中所遇到的下列问题：（1） 金属钠可用于去除苯中所含的痕量水，但不宜用于去除乙醇中所含的水？ （2） 乙醇是制备乙醚的原料，常夹杂于产物乙醚中。
第六章 醇、酚、醚习题解答
第六章醇、酚、醚一、学习要求1.掌握醇、酚、醚的结构和命名。
2.掌握醇、酚、醚的主要化学性质和醇的重要的物理性质。
3.了解硫醇、硫醚和冠醚的结构、命名、性质及其重要用途。
二、本章要点醇、酚、醚是三类重要的有机化合物，有的在医药上用作消毒剂、麻醉剂、溶剂，有的是有机合成的常用原料。
（一）醇1.结构醇分子中的羟基氧为不等性sp3杂化，其中2个杂化轨道被2对未成键电子占据，另2个杂化轨道分别与α- C的sp3杂化轨道和氢原子的S轨道形成σ键。
由于氧的电负性大，故羟基氧电子云密度大，氢电子云密度小，因此氢氧键极性较大。
2. 命名醇的普通命名是在“醇”前加上烃基名称，并省去“基”字。
醇的系统命名原则是：（1）选择含有羟基的最长碳链作为主链，称为“某醇”，并使羟基相连的碳原子编号最小，将羟基位次写在“某醇”之前，其余的原则与烷烃相同。
（2）多元醇，应选择含羟基数目最多的最长碳链作主链，按羟基数目的多少称为“某二醇”、“某三醇”等。
（3）不饱和一元醇：选择既含羟基又含不饱和键数目最多的最长碳链作主链，编号时应使羟基位次最小，根据主链碳原子数称为“某烯（炔）醇”，并在“烯（炔）”、“醇”前面标明不饱和键和羟基的位次。
（4）命名芳香醇时，将芳环作为取代基，以侧链脂肪醇为母体。
（5）脂环醇，根据脂环烃基的名称，称为“环某醇”，从羟基所连接的碳原子开始，按“取代基位次之和最小”的原则给环碳原子编号，将取代基的位次、数目、名称依次写在“环某醇”的名称之前。
3. 性质（1）重要物理性质：由于醇可形成分子间氢键，故低级醇的沸点通常比相对分子质量相近的烷烃高得多。
随着醇中烷基的增大，醇羟基与水形成氢键的能力逐渐减弱，因此低级醇易溶于水，中级醇部分溶于水，高级醇则不溶于水。
（2）主要化学性质：①醇与活泼金属（如Na、K、Mg、Al等）反应，生成相应的醇盐，并放出氢气。
醇与活泼金属的反应速率顺序为：1）低级醇＞中级醇＞高级醇；2）甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇②醇可以与氢卤酸、卤化磷及氯化亚砜等发生亲核取代反应。
有机化学 醇酚醚
2. 溶解度:低级醇易溶于水.(可与水形成分子间氢键)
H H O H R O H H O H R O H H O
3. 低级醇可与MgCl2,CaCl2,CuSO4等形成结晶醇,此 结晶醇溶于水,不溶于有机溶剂.
9.2 醇的化学性质
H的酸性
H C C O H H
五、氧化成醛、酮或羧酸
O C H H
[O]
C
O
条件：有α-H的醇才能氧化 1.化学氧化
（1）用铬酸氧化
伯醇 仲醇
Na2Cr2O7，H2SO4，H2O Na2Cr2O7，H2SO4，H2O
醛 酮
酸
叔醇
不能被氧化
*选择性氧化剂PCC（氯铬酸吡啶盐）：伯醇
C6H5N + CrO3 + HCl
CH3(CH2)6CH2OH PCC CH2Cl 2 CH3(CH2)6CHO
1. 与 HX的反应
ROH
+
HX
RX
+
H2 O
思考：为什么要在酸性条件下进行? (1).反应活性：酸的活性 HI > HBr > HCl >> HF
CH3CH2CH2CH2OH
+ HI(47%)
H2SO4
CH3CH2CH2CH2I
CH3CH2CH2CH2Br
+
H 2O
CH3CH2CH2CH2OH + HBr (48%)
B 催化加氢
MeO CHO
H2 Pt
MeO CH2OH
O H2 (CH3)2C=CHCH2CH2CCH3 Pt
OH (CH3)2CHCH2CH2CH2CHCH3
第九章醇酚醚教材(8章)作业
醇酚醚课后作业一、填空题1．工业上以乙烯为原料制备乙醇的方法有， 。
2．仲醇和叔醇脱水时应遵守 规则，即氢原子主要从 碳上脱去。
3．低级醇可和一些无机盐形成 ，因而在实验室不能用 干燥醇。
4．酚具有酸性，是因为分子中存在 效应，但它的酸性比碳酸 ，苦味酸近似于强无机酸，它的酸性比碳酸 。
5．水杨酸的系统名称为 ，它具有双重性质，即具有 性质，又具有 性质，与 反应放出CO 2气体，与 反应显色。
6．利用威廉森合成法合成甲基叔丁基醚时，应选择 和 作为原料制备。
合成苯甲醚时，应选择 和 为原料制备。
7．检验乙醚中是否含有过氧化物可以用 。
除去过氧化物的方法是加入 。
储存乙醚时，常加入少量的 以避免过氧化物形成。
8.OH +HCl 无水29(CH 3)2CHCH 2CH 2OH +HBrCH 2CHCH 2CH 3OH 10.11.OHCH 312. (CH 3)3CBr + CH 3CH 213.CH 2OH HO NaOH BrCH 2CH 3 OH14.COOH +(CH 3CO)2OCH 3OCH 2CH 315.+HI16.CH 2CH 2O +CH 2MgBr 无水乙醚2H +二、用简便化学方法鉴别下列化合物 1.OH OH OH OHCH 3CHCH 2CH 32.CH 3CH 2CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3O CH 2CH 3 三、用指定原料合成下列化合物1.CH 3CH 2CH 2CH 2OHCH 3CH 2CH=CH 2 2.CH 2=CH 2 、CH 2=C CH 3CH 3CH 3CH 2O CH 3CH 3C CH 3。
有机化学第9章醇、酚、醚
RO–H + Na
C2H5ONa + 1/2 H2↑
说明醇的酸性比水弱, pKa(即 – ㏒ Ka)值: 醇 > 水
(∵ –R是给电子基团)
而RO–的碱性比OH–强. 因此醇钠遇水立即水解:
C2H5ONa + H2O
C2H5OH + NaOH
:
2. 酯化反应 (属于亲核取代反应)
醇与酸(无机酸和有机酸)之间脱水生成的产物 称为 酯.
R OR + NaX
醇钠
伯卤代烃
混合醚
5. 氧化和脱氢反应
• 常般用将的 伯氧 醇化直试接剂氧:化K为M羧nO酸4溶(很液难或停K留2C在r醛2O的7酸阶性段溶):液, 一
H
O
O
RCH–OH
RC–H
RC–OH
• 仲醇可被上述氧[O化] 剂氧化为酮[O(]酮不易继续被氧化):
OH
O
• R–CH–R′
只适用于碳数不多、结构简单的醇. (例子见书)
② 系统命名法:
命名原则(见书): 选主链、主链的编号
例: CH3CHCH2CHCH3
•不饱和醇的命名:
CH3 OH
4–甲基–2–戊醇
根据其不饱和键称为 某烯醇或某炔醇.
• 例: CH3CH＝CHCH2OH 2–丁烯醇 (羟基位置为1时可省略) 多元醇的命名: CH3CHCH2CHCH3
R–C–R′
叔醇强醇的一氧般化不条被件上, 如[O述]与氧酸化性剂K所M氧nO化4溶(∵液无一α–起H加). 热但,如可果使用叔更
• 氧化断链, 生成小分子氧化产物. (反应式见书, 了解) 采氧用化特 停殊 留氧 在化醛剂的阶Cr段O:3–吡啶的CH2Cl2溶液, 可使伯醇的
醇、酚和醚
HONO2
R OH + H2SO4
H3PO4
RO NO2
硝酸酯
RO SO3H ROH R2SO4
硫酸氢酯
硫酸酯
RO PO3H2 ROH (RO)2PO2H ROH (RO)3PO
烷基磷酸酯
二烷基磷酸酯 三烷基磷酸酯
CH3OH + H2SO4
== ==
O
O
减压蒸馏
CH3O S OH
CH3O S OCH3
来苏儿）；
2. 用作润滑剂的甘油，可治疗便秘；
HO CH2
3. 常用的重金属中毒的解毒剂二巯基丙醇；HS CH
HS CH2
4. 具有抗菌和局部麻醉作用，常用于牙科止痛和
消毒的丁香酚；
HO
CH2CH=CH2
CH3-O
5. 治疗伤风、感冒、头痛的水杨酸等
COOH OH
Alcohol是最古老的化学术语之一，它源于早期的阿拉伯语 al-kuhl。最初，这个词的意思是“火药”，后来是“香精” 的意思。从酒中提取的乙醇被认为是酒中的“香精”。
第七章
醇 、酚和醚
醇：烃分子中饱和碳原子上的氢原子被羟基 取代后的衍生物叫醇。醇中的羟基称为 醇羟基。
酚：羟基直接与芳环相连的化合物叫酚。酚 中的羟基称为酚羟基。
醚：可以看成水中的两个氢原子被羟基取代 所得的化合物，也可以看成是两分子醇 之间失去一份子水后生成的化合物。
1. 防腐消毒用的乙醇、苯酚、 甲苯酚（其肥皂液为
5-羟基己醛
COOH
Cl OH
3-羟基-4-氯环己甲酸
三、醇的物理性质 醇分子间的氢键
R基团的性质与氢键 的形成有什么关系？
R
第10章醇、酚、醚练习与实践参考答案
[练习与实践]一、选择题1．乙醇在浓硫酸在170℃时脱水反应的产物是（ B ）A 、乙烷B 、乙烯C 、 丁醚D 、乙醚2．下列物质不能与溴水发生反应的是（ A ）A 、苯B 、乙烯C 乙炔D 、苯酚3．下列化合物属于叔醇的是（ A ），能氧化并生成酮的是（ C ）。
A 、 B 、 C 、 D 、4．下列化合物互为同分异构体的是（ D ）A 、乙醚和丁醇B 、邻甲酚和苯甲醇C 、戊烯和环戊烷D 、以上都是5．下列化合物一般不容易被氧化的是（ D ）A 、丁醇B 、2，2-二甲基丁醇C 、3，3-二甲基-2-丁醇D 、2 -甲基-2-丁醇二、写出下列化合物的名称或结构式2,3-二甲基-2-丁醇 2，4-己二醇CH 3CH 2C CH 3OHCH 3CH 3CH CH CH 3OH 3CH 3CH CH 2CH 3OH CH 3C CH 2OH CH 3CH 3CH C OH3CH 33CH 3(1)CH 3O H (3)CH 2CH CH 3(4)CH CH 3CH 2CH 2CH CH 3(2)间甲基苯酚（3-甲基苯酚） 1-苯基-2-丙醇间苯二酚（1，2-苯二酚） 苯甲醚（7） 2，3-二甲基-2-戊醇 （8）甘油（9）苯甲醇 （10）亚硝酸异戊酯三、完成下列化学反应 1)(2)(3)CH 3CH OH CH 32H 24o CH 3C H CH 2CH 3OH[O]OH +Br 2四、用化学方法鉴别下列各组化合物（1）苯甲醇、苯酚和苯乙烯（2）乙醇、甘油五、推导结构式某有机化合物的分子式为C 5H 12O ，能发生下列反应：（1）与金属钠作用放出氢气（2）被酸性高锰酸钾溶液氧化生成酮（3）与浓硫酸共热只生成1种烯烃，若将生成的烯烃催化氢化得2-甲基丙烷。
写出该化合物的结构式和名称，并写出有关的反应方程式。
OH OH (5)OCH 3(6)CH 3CH CH 3OH [O](2)CH 3CH 2OH 2(1)浓硫酸 140℃。
醚的性质实验
实验四醇、酚、醚的性质实验【实验目的】掌握醇、酚、醚的主要化学性质【实验内容】一、醇钠的生成与水解取两支干燥的试管，分别加入1ml无水乙醇和2ml正丁醇，再各加入一粒黄豆大小的金属钠，观察两管反应速度有何差别，液体粘度有何变化。
待放出的气体平稳时，在试管口点火，有何现象？反应完毕，把正丁醇管中的液体倒在表面皿上，在水浴上蒸干，把固体移入盛有1ml蒸馏水的试管中，观察是否溶解。
用滴管析出上层油状物，嗅其气体，水溶液加酚酞，观察现象。
二、醇的氧化反应取三支试管，各加入5滴0.5％高锰酸钾溶液和5滴5％碳酸钠溶液，然后在每支试管中分别加入5滴正丁醇、仲丁醇、叔丁醇，充分振荡试管，混合液的颜色有何变化。
三、醇与卢卡斯试剂的作用取三支干燥的试管，分别加入1ml正丁醇、仲丁醇、叔丁醇，然后各加入2ml 卢卡斯试剂，塞好管口，充分振荡试管后静置，观察，并记录混合液浑浊和出现两个液层的时间用1ml浓盐酸代替卢卡斯试剂作上述同样的实验，并比较结果。
四、多元醇的反应与氢氧化铜的作用取四支试管，分别加入3滴5％硫酸铜溶液和6滴5％氢氧化钠溶液，有何现象？然后在每支试管中分别加入5滴10％乙二醇、10％3－丙二醇、10％甘油，振荡试管，有何现象？最后，在每支试管中各加入1滴浓盐酸，混合液的颜色又有何变化？五、酚的性质1、酚的酸性：在试管中加入苯酚饱和水溶液6ml，用玻璃棒蘸取1滴于广泛pH 试纸上实验其酸性。
将上述苯酚饱和水溶液分成两份，一份作空白对照，在另一份中逐滴加入5％氢氧化钠溶液，边滴加边振荡，直到溶液层清亮为止，然后加10％盐酸至溶液呈酸性，观察有何现象2、苯酚与溴水的反应：取2滴饱和苯酚水溶液于试管中，用蒸馏水稀释至2ml，逐滴滴入饱和溴水，当溶液在中开始析出的白色沉淀转化为淡黄色时，即停止滴加。
然后将混合物煮沸1～2分钟以除去过量的溴，冷却后于此混合物中滴入5滴5％碘化钾溶液及1ml苯，用力振荡试管，观察有何现象？3、苯酚的氧化：取3ml饱和苯酚水溶液于试管中，加5％碳酸钠溶液0.5ml及0.5％高锰酸钾溶液1ml，振荡试管，观察有何现象。
醇酚醚知识点总结简单版
醇酚醚知识点总结简单版一、醇酚醚的基本概念1. 醇酚醇是一类碳氧化合物，在分子中含有羟基（-OH基团），通常以R-OH的结构式表示。
醇可以分为一元醇、二元醇、三元醇等，根据羟基团的数量来命名。
而酚是一类芳香化合物，在分子中含有苯环结构和羟基（-OH基团）。
酚的一般结构式为Ar-OH，其中Ar代表苯环基团。
2. 醚醚是一类含有氧原子和碳链相连的有机化合物，在结构中含有氧原子-碳-氧原子的连续结构，通常以R-O-R'的结构式表示。
醚可以分为对称醚和非对称醚，根据两个R基团是否相同来区分。
3. 醇酚醚醇酚醚是指同时含有羟基和醚键的有机化合物。
它们既具有醇的性质，也具有酚和醚的性质。
在分子中，醇酚醚含有羟基和醚键，通常以R-O-R'的结构式表示。
醇酚醚可以分为一元醇酚醚、二元醇酚醚、三元醇酚醚等，根据羟基和碳链的数量来命名。
二、醇酚醚的性质1. 物理性质醇酚醚的物理性质主要包括外观、熔点、沸点、密度等。
一般来说，醇酚醚是无色或淡黄色液体，具有较低的熔点和沸点，并且密度较小。
不同种类的醇酚醚在物理性质上会有所差异。
2. 化学性质醇酚醚的化学性质主要包括其在化学反应中所表现出来的特性，比如它们可以发生醚键的断裂、羟基的反应等。
此外，醇酚醚还具有一定的溶解性和挥发性，可以与许多有机物和无机物反应。
三、醇酚醚的合成1. 醇酚醚的制备方法醇酚醚的合成方法主要包括醇与醚的缩合反应、醚的氢化反应、醇的醚化反应等。
其中，醇与醚的缩合反应是一种常用的制备醇酚醚的方法，通过这种方法可以制备出多种不同类型的醇酚醚。
2. 醇酚醚的合成路线醇酚醚的合成路线主要包括传统合成路线和新型合成路线。
传统合成路线主要使用醇或酚等化合物为原料，通过一系列的反应来制备醇酚醚。
而新型合成路线则采用一些新颖的合成方法，比如金属催化反应、微波合成等，来制备醇酚醚。
四、醇酚醚的应用1. 工业应用醇酚醚在工业上有着广泛的应用，比如它们可以用作有机溶剂、化工原料、表面活性剂等。
有机化学第9章醇-酚-醚
C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O HC u - C r O 2 C H 3 C H 2 C H 2 C H O ＋ H 2 O 3 5 0 ℃
OH
R'
❖ 羟基连在同一碳原子上的化合物
RCH2C O R'
OH H
H
R C O -H2O R C O
醛
H
OH H R C O -H2O
R'
RC O 酮 R'
OH H R C O -H2O
OH
R C O 羧酸 OH
9.1.2 醇的结构
醇的氧原子为sp3杂化。其中两个sp3杂化轨道分别含有一个电子，与碳 原子的sp3杂化轨道和氢原子的1s轨道重叠。另外二个sp3杂化轨道分别 含有一对未共用电子对，交叉构象为优势构象。
CH3CH2CH2OH 丙醇
(CH3)2CHOH 异丙醇
(CH3)3COH 叔丁醇
OH
OH
C
环已醇
三苯甲醇
系统命名法
即选择含有羟基的最长碳链作为主链，把支链看作取代基，从离 羟基最近的一端开始编号，按照主链所含的碳原子数目称为“某 醇”，羟基在1位的醇，可省去羟基的位次。
例如：
2-丁烯醇（巴豆醇） 3-苯基-2-丙烯醇（肉桂醇） 3 ，4-二甲基-2-戊醇
R O H ＋ S O C l 2 R C l ＋ S O 2 ＋ H C l
反应实际上是先形成氯代亚硫酸酯，再与Cl-进行亲核取 代反应
RCH2OH＋SOCl2 －HCl
O CH2O S Cl
实验五 醇、酚、醚的性质
实验五醇、酚、醚的性质一、实验目的1.熟悉醇、酚、醚的性质；2.掌握简单的分离操作技术。
二、实验原理1.醇的性质醇是碳原子上连接有羟基（-OH）的有机化合物，通式为R-OH。
醇分为一、二、三元醇，主要自由基取代反应与缩合反应。
（1）醇的缩合反应随着醇分子数的增加，其缩合反应活性增强，生成副产物的可能性也加大。
（2）醇的氧化反应醇的氧化反应是有羟基化合物常见的反应，可分为醇的部分氧化和完全氧化两种情况。
2.酚的性质酚是分子上有一个或多个苯环上连接有一个羟基的有机化合物，通式为Ar-OH。
由于苯环上有吸电子基团而形成了强的σ键和弱的π键，在化学反应中表现出苯环上带负电荷的特征。
（1）酚的酸碱性酚在碱性条件下可形成负离子（酚盐）。
（2）酚的取代反应苯环带负电荷，对亲电性强的试剂具有亲和力，通常会发生亲电取代反应，如取代反应中的溴化或碘化反应，即将溴或碘加到酚上。
（3）酚的氧化反应酚的氧化反应较易发生，通常需氧化剂才能促进反应，生成的氧化产物可用作染料、药物等材料。
3.醚的性质醚是由两个有机基团各连接一个氧原子形成的化合物，通式为R-O-R'，又称作亚氧化物。
（1）醚的稳定性由于醚C-O-C两侧的碳原子仅连接有一些电性相等的基团，因此醚不会发生亲电取代反应。
但在高温和高氧气浓度下发生容易引起爆炸的自由基反应。
（2）醚的酸碱性醚中含有的氧原子并不带负电荷，故醚不具有酸性或碱性。
三、实验步骤1.将0.15g苯酚、0.15g间苯二酚和0.15g环己醇混合，加入30mL的水中搅拌，使其充分混合溶解。
2.分别加入氢氧化钠至中性，用滤纸上滤得到无色透明的溶液。
3.取1mL的溶液，加入1-2滴法氏试剂，观察产生现象。
4.将滤液倒回到1号容器中，将容器用冰盐混合物冷却，并滴加4mL浓HCl酸，将分离出的白色沉淀（四氧化三铁）过滤出来，洗净，直至不含氯离子，用10mL40%NaOH溶液将沉淀重溶，加入20滴K3[Fe(CN)6]溶液，观察现象。
有机化学第七章醇酚醚
43 2 1 H3C CH CH CH3
CH3 OH
3-甲基-2-丁醇
CH3 54 32 1 H3C CH CH C CH3
CH3 OH CH3
2,2,4-三甲基-3-戊醇
CH3 CH2CH3
1234 5
H3C CH C CH2 CH2
6
OH
CH3
2-甲基-3-乙基-3-己醇
（2）不饱和一元醇命名 选择分子中连有羟基并含有不饱和键的最长碳链作为主链，根据 主链碳原子数称为“某烯（或某炔）醇”，从离羟基最近的一端开始编号，分别在烯（或炔）、 醇前面标明其位次。
物，称为醇（alcohol），用通式 R—OH表示，官能团为醇羟基（—OH）
H
H H
C O
sp3
H
::
H
CO
H H
1090 H
（二）醇的分类
1、根据羟基所连C原子的位置（C的级别），可分为
RCH2OH
RCHR2 OH
R2 R C R3
OH
伯醇（1°醇） 仲醇（2°醇） 叔醇（3°醇）
2、根据醇分子中所含羟基的数目，可分为
ROH + HX RX + H2O
反应速率与氢卤酸的性质及醇的种类有关，不同醇的反应活性为： 烯丙醇 、苄醇> 叔醇 > 仲醇 > 伯醇，氢卤酸的反应活性为：HI水氯化锌来催化该反应。浓盐酸和无水氯化锌配 制成的混合溶液称为卢卡斯试剂（Lucas reagent）
CH3CH2CH2OH
CH3CHOHCH3
正丙醇
异丙醇
CH3 CH3 C OH
CH3
叔丁醇
CH2OH
苯甲醇
2、系统命名法 （1）饱和醇命名 选择含有羟基的最长碳链作为主链，根据主链碳原子数称为“某醇”。 主链碳原子的编号应从靠近羟基的一端开始，并将羟基所在的位置编号写在“某醇”之前，取 代基的位次、数目及名称则写在母体名称前面，数字和汉字间用短横线隔开
有机化学醇、酚、醚习题
[第06章 醇、酚、醚]一、单项选择题1、下列说法正确的是（ ）A 、含有羟基的化合物一定是醇类B 、醇与酚具有相同的官能团因而性质相同C 、醇类的官能团是醇羟基D 、分子中含有羟基和苯环的化合物一定是酚2、下列关于苯酚的叙述错误的是（ ）A 、苯酚俗称石 炭 酸B 、苯酚易发生取代反应C 、苯酚与三氯化铁溶液作用显紫色D 、苯酚的酸性比碳酸强3、禁用工业酒精配制饮料酒，是因为工业酒精中含有（ ）A 、甲醇B 、乙醇C 、丙醇D 、丙三醇4、下列各组物质互为同分异构体的是（ ）A 、甲醇和甲醚B 、乙醇和甲醚C 、丙醇和丙三醇D 、苯酚和苄醇5、下列物质能氧化生成丙酮的是（ ）A 、B 、C 、D 、 6、下列哪一种醇与卢卡斯试剂反应，活性最强 （ ）A 、1—丁醇B 、2—丁醇C 、2—甲基—2—丁醇D 、3—甲基—2—丁醇7、醇、酚、醚都是烃的（ ）A 、含氧衍生物B 、同系物C 、同分异构体D 、同素异形体3、下列有机化合物不属于醇类的是（ ）A 、芳环上的氢原子被羟基取代后的化合物B 、芳环侧链上的氢原子被羟基取代后的化合物C 、饱和烃分子中的氢原子被羟基取代后的化合物D 、脂环烃分子中的氢原子被羟基取代后的化合物6、下列物质中不属于醇的是（ ）A 、B 、C 、D 、7、下列属于仲醇的是（ ）A 、B 、CH 3 C H 2 C H 2 O H CH 3 C H C H 3OH CH 3CH 3 C C H 3OH CH 3 C H C H 2 C H 3OH OH CH 2OH CH 3OH CH 3CH 3 C C H 3OH CH 3 C H 2 C H 2 O H CH 3 C H C H 3OHC 、D 、8、乙醇俗称（ ）A 、木醇B 、木精C 、甘油D 、酒精9、苯酚俗称（ ）A 、甘油B 、苄精C 、酒精D 、石 炭 酸10、丙三醇的俗名是（ ）A 、甘油B 、苄醇C 、酒精D 、石 炭 酸11、发生分子内脱水反应时，主要产物是（ ） A 、1—丁烯 B 、2—丁烯 C 、1—丁炔 D 、2—丁炔12、能与溴水反应生成白色沉淀的是（ ）A 、乙醚B 、苯酚C 、乙烯D 、乙醇13、临床上常用消毒酒精的浓度为（ ）A 、30%B 、50%C 、75%D 、95%14、下列物质中，能与三氯化铁溶液发生显色反应的是（ ）A 、乙醚B 、苯酚C 、苯甲醇D 、乙醇15、苯甲醇的俗名是（ ）A 、甘油B 、苄醇C 、酒精D 、石 炭 酸16、下列物质中，不能与金属钠反应的是（ ）A 、乙醚B 、苯酚C 、丙三醇D 、乙醇17、下列物质中，酸性最强的是（ ）A 、碳酸B 、苯酚C 、水D 、乙醇18、可用来鉴别简单的伯醇、仲醇、叔醇的试剂是（ ）A 、溴水B 、卢卡斯试剂C 、三氯化铁D 、新制的氢氧化铜19、“来苏儿”常用于医疗器械和环境消毒，其主要成分是（ ）A 、苯酚B 、肥皂C 、甲酚D 、乙醇20、临床上把加入少量苯甲醇的注射用水称为“无痛水”，是因为苯甲醇具有（ ）A 、氧化作用B 、麻醉作用C 、还原作用D 、防腐作用21、检查乙醚中含有过氧化乙醚的试剂是（ ）A 、碘化钾B 、淀粉C 、淀粉碘化钾试纸D 、硫酸22、下列基团中，属于巯基的是（ ）A 、—CH 3B 、—OHC 、—XD 、—SH23、下列各组物质，能用Cu(OH)2区别的是（ ）A 、乙醇与乙醚B 、乙醇与乙二醇C 、乙二醇与丙三醇D 、甲醇与乙醇24、羟基直接与芳环相连的化合物属于（ ）A 、醇B 、酚C 、醚D 、卤烃25、下列物质中，既能使三氯化铁显色，又能与溴水反应的是（ ）A 、苯酚B 、甘油C 、苄醇D 、溴苯二、填空题26～27乙醇俗称 ，它与 醚互为同分异构体。
醇酚醚的鉴别化学方法
醇酚醚的鉴别化学方法醇酚醚是一类常用的有机物，其化学性质稳定，常被用于溶剂、塑料、橡胶、药品等领域。
在化工生产和商品贸易中，存在一些醇酚醚的假冒伪劣品，不仅影响质量和安全，还可能引发环境和健康问题。
对于醇酚醚的鉴定十分重要。
本文总结了10条关于醇酚醚的鉴别化学方法，并展开详细描述，供相关行业人士参考。
1. 碘指数法碘指数法是将醇酚醚与已知碘指数的标准物质进行比较，判断样品中碘含量的方法。
方法步骤如下：（1）将1g样品溶于5mL苯，加入碘-碘化钾溶液，室温下反应15-20分钟；（2）在100mL水中滴加0.1mol/L钠硫代硫酸溶液至淀粉指示剂显色，再滴入过量0.1mol/L的碘化钾溶液，调整溶液酸度至pH=5；（3）精密滴定经处理后的样品溶液和标准样品的碘化钾溶液，测定滴定体积；其中样品体积为25mL，标准样品体积约为20mL；（4）通过对比计算出样品的碘指数值，并根据标准值判定样品是否为醇酚醚。
2. 赤铜酸铵法赤铜酸铵法是利用醇酚醚与赤铜酸铵溶液生成氧化反应的方法，根据反应的氧化程度来判断样品中是否有醇酚醚。
方法步骤如下：（1）将0.5g样品与足量水混合，加入10mL稀硫酸，加热至沸腾；（2）冷却至室温后加入5mL赤铜酸铵溶液，室温下反应30min；（3）观察样品颜色，如出现绿色，则认为样品中含有醇酚醚。
3. 高锰酸盐滴定法高锰酸盐滴定法是根据醇酚醚的氧化性，利用高锰酸钾溶液滴定，用消耗的高锰酸钾量计算出醇酚醚的含量。
方法步骤如下：（1）将0.4g样品与足量苯混合，加热至沸点，冷却后移除苯；（2）加入稀硫酸25mL，并进行加热水浴冷凝，得到有机相物质；（3）用碘化钾滴定法测定有机相物质水份；（4）在25mL氢氧化钠溶液中加入有机相物质，溶解后过滤，收集滤液；（5）用0.1mol/L高锰酸钾溶液滴定，直至滴定溶液变浅粉色为止；（6）计算样品中醇酚醚的含量。
4. 醚结晶法醚结晶法是利用不同醚类的结晶温度不同，对不同醚类进行鉴定的方法。
26实验 醇 酚 醚的性质与鉴定
教具
拟留作业
无
学情分析
金属钠遇水反应剧烈，容易发生危险。苯酚有毒，注意安全。
课后小记
教学环节
教学内容
备注
复习
醇酚醚的性质
实验原理
1、醇的性质与鉴定
（1）醇和金属钠作用，生成乙醇钠和氢气，但反应比水慢。
2C2H5O—H + 2Na 2C2H5ONa + H2↑
（2）将伯、仲、叔醇与卢卡斯试剂作用，生成的氯代烷不溶于卢卡斯试剂面出现浑浊或分层。反应速率不同：叔醇>仲醇>伯醇
不同的酚所产生的颜色不同教学重点突破方法与教学难点处理方法?重点醇酚的鉴定处理方法演示?难点醇酚的鉴定处理方法演示教具拟留作业无学情分析金属钠遇水反应剧烈容易发生危险
课程名称
有机化学
课型
讲授
审批签字
课次
16
主要教学内容（任务与案例）
实验醇酚醚的性质与鉴定
授课时数
2
授课时间
2013.12.4
授课班级
化工1201、1202
利用上述不同的反应速度，可区别伯、仲、叔醇。
（3）用重铬酸钾和硫酸作氧化剂，伯醇可被氧化成醛，醛很容易继续被氧化成羧酸：
3CH3CH2OH +2K2Cr2O7+8H2SO4 3CH3CO0H + 2Cr(SO4)3+K2SO4+11H2O
橙红色绿色
2、酚的性质与鉴定
（1）苯酚与溴水作用，立即生成三溴苯酚白色沉淀
（2）大多数酚于氯化铁溶液作用能生成带颜色的配位离子。不同的酚所产生的颜色不同。
实验用品
PHale Waihona Puke 76实验步骤P176
大学有机化学------醇酚醚
1、酸性
酸性强弱： 羧酸 > H2CO3 > 酚 > H2O > 醇
利用醇、酚与NaOH和NaHCO3反应性的不 同，可鉴别酚，分离和提纯酚。
OH + NaOH
CO2+ H2O
ONa
HCl
OH +
NaHCO3
OH + NaCl
OH + Na2CO3
X
苯环上连有吸电子基（ -NO2，-X）使取代酚共 轭碱稳定性增大，酸性增强； 反之，斥电子基 （-R）使酸性减弱。
2、与FeCl3的显色反应
6ArOH + FeCl3
[ Fe(OAr)6 ] 3- + 6H+ + 3Cl -
蓝紫色 棕红色
用于定性分析，鉴别下列基团的存在：
几种常见酚与FeCl3的显色反应的颜色： 苯酚、间苯二酚：蓝紫色；对甲苯酚：蓝色； 邻苯二酚：深绿色；对苯二酚：暗绿色
3、芳环上的亲电取代反应(-OH活化苯环)
低级醇能和一些无机盐(MgCl2、CaCl2、CuSO4等) 作用形成结晶醇，亦称醇化物。
§1.5 化学性质
醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同
时也受到烃基的一定影响，从化学键来看，反
应的部位有 C—OH、O—H、和C—H。
H δδ δ RC O H
H
酸性，生成酯
氧化反应 形成 C ，发生取代及消除反应
CH3OSO2OCH3 CH3CH2OSO2OCH2CH3
有机合成中的烷基化剂，有剧毒
(2) 与有机酸反应
H
R-OH + CH3COOH
CH3COOR + H2O
5．氧化反应
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作业：(醇-酚-醚) -标准化文件发布号：（9456-EUATWK-MWUB-WUNN-INNUL-DDQTY-KII
作业：（醇 酚 醚）
1．命名下列化合物：
(1)(2)(3)(CH 3)2C CCHCH 2CH 3
(CH 3)3CCH 2OH
CH 3CH 2O C(CH 3)3
OH
Cl CH 3
CH 2OH
C 6H 5
CH 3H
O CH 2CH 3
(4)
(5)
(6)
(CH 3)2CHCHCH 2CH 2
OH
(9)CH OH
CH 3
(7)(8)
2．写出下列化合物的结构式：
（1）(Z)-3-己烯-2-醇 （2）甲异丙醚 （3）β-萘酚
（4）2,3-dimethyl -2-pentanol （5）methoxybenzene （6）1,3-butanediol
3．写出1-丁醇与下列试剂反应的主要产物：
（1）H 2SO 4，170℃ （2）H 2SO 4，140℃ （3）SOCl 2 （4）KMnO 4，加热 （5）Na （6）CrO 3-HOAc （7）(C 5H 5N)2·CrO 3/CH 2Cl 2，回流
4．完成下列反应：
C CH 3
OH
CH 2CH CHCH 2CHCH 2CH OH
CH 3CH (2)(1)
(4)OCH 2CH 3CH 2OH + NaOH
HO
(3)
(6)OH
CH 2Cl 2
(5)
(C 5H 5N)2·CrO 3
CH 2CH 2CH OH OH CH 2OH HIO 4
(7)(8)C 6H 5NaOH
CH 2CH
O
CH 3+H +
H 3C
C 6H 5OH
CH 2CH O
CH 3
+H 3C
(9)(10)2
CH 2O
①CH 3CH 2CH 2MgBr
3+
CH 3CH 2CH 2OH +HNO 3
(11)(12)CHCH 2OH
CH 2HI （过量）
ClCH 2CH 2CH 2CH 2OH
NaOH
5．用化学方法将下列化合物分离成单一组分：
（1）苯酚和环己醇； （2）2,4,6-三硝基苯酚和2,4,6-三硝基甲苯。
6．用化学方法鉴别下列各组化合物：
（1）正丁醇、仲丁醇和叔丁醇； （2）苯甲醇、苯酚和苯甲醚； （3）丙三醇、1,3-丙二醇和苯酚。
7．按要求给予下列各组化合物排序： （1）在水中的溶解度
a 正丁醇
b 环戊烷
c 甘油
d 正辛醇
（2）与氢溴酸反应的速度 a 异丙醇 b 正丙醇 c 烯丙醇 （3）脱水速度
a
b
c
CH 2OH
OH CH 3
OH
CH 3
（4）在水中的溶解度
a b c CH 2CH 2CH 2CH 2OH
OCH 3
CH 2CH 2CH 2CH 2OCH 3
3CH 2CH 2CH 2CH 2OH
CH 2CHCHCH 2
OH d
8． 试比较下列化合物的酸性强弱：
(4)
(5)
(2)
(3)
(1)
OH OH
NO 2
OH
CH 3
OH
NO 2
NO 2
OH
Cl
9． 由 转化为
时，为什么不能直接脱水应怎样做
10．用高碘酸溶液与下列化合物反应，请写出高碘酸的消耗量及氧化产物的结构：
CH 2OH CH 2CH C OH CH 3
OH CH 2
OH
OH
HO
OH
CH 2CH 2C CH 3
OH CHCH 3
HO
OH
(1)(2)(3)
11．完成下列转变：
（1）由丙烯合成丙异丙醚（无机试剂可任选用）； （2）由1-溴丁烷合成2-丁醇
12．化合物A 分子式为C 5H 12O ，在酸催化下易失水生成B ，B 用冷、稀KMnO 4处理得C （C 5H 12O 2）。
C 与高碘酸作用得CH 3CHO 和CH 3COCH 3，试推测A 、B 、C 的结构。
13．已知化合物D 分子式为C 9H 12O ，与NaOH 、KMnO 4均不反应，与HI 作用则生成E 和F ，E 与溴水能很快反应生成白色混浊，F 经NaOH 水解后，与K 2Cr 2O 7的稀硫酸溶液反应生成酮G 。
试写出D 、E 、F 、G 的结构式。
14．化合物H （C 6H 10O ）经催化加氢生成I （C 6H 12O ），I 经氧化生成J （C 6H 10O ），J 与CH 3MgBr 反应再水解得到K （C 6H 14O ），K 在H 2SO 4作用下加热生成L （C 7H 12），L 与稀、冷KMnO 4反应生成一个内消旋化合物M 。
又知H 与Lucas 试剂（ZnCl 2/HCl ）反应立即出现混浊。
试写出H~L 可能的结构式。
CH 3CH 2CHCH 2OH CH 3CH 3CH 2C CH 3
CH 2。