紫外可见分光光度法的应用
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微量硫酸根离子的测定
➢ 原理：以二甲基磺基偶氮Ⅲ（二甲基3，6-双[2－磺酸苯基 偶氮]变色剂）为试剂测定水中中低含量的硫酸根离子。水 样中的硫酸根与试剂R－Ba络合物中的试剂离子R发生置换 反应，光度法测定释出的R的吸光度，波长为644nm
➢ 因为有阳离子干扰，所以采用阳离子交换树脂在线吸附消 除干扰，相对标准偏差为1.5％，测定精度在5％以内。
➢ 线性响应范围为1～14mg/L
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废水中甲醛的测定
❖ 原理：在室温酸性条件下，甲醛对溴酸钾氧化乙基橙的反应具有显著的 催化作用，该催化反应具有一定的诱导期。甲醛浓度在0.10～1.5mg/L 范围内与1/t呈良好的线性关系。
❖ 条件：最大吸收波长508nm
❖ 硫酸用量的影响，2.0mol/L 1.0mL,A最大。
❖ 反应时间：如右图，在一定的时间内，吸光度在一定的时间内吸光度略
有降低，当达到一定时间吸光度迅速降低A 。
吸光
度下
❖ 干扰分析，主要干扰离子I－和Br－， 2.0
降
加入一定量的硝酸银溶液
1.5
1.0
返回
0.5
t
4
8
12
16
天然水中痕量铋的测定
❖ 原理：溴化十六烷基三甲胺（CTMAB）能增敏Bi（Ⅲ）对H2O2氧化荔枝 红素（R）褪色反应的抑制作用。H2O2能使R褪色；Bi能抑制H2O2对R的褪 色反应;CTMAB+Bi对R褪色有更大的抑制作用
-1.5 pH
0
0
1
2
3
4
5
6
7
分光光度法在环境分析中的应用
❖
分光光度法
生成络合物
氧化还原反应
置换反应
待测物质作为催化剂
树脂交换富集法
氧化剂
还原剂
正催化
负催化
End
4 ,5 二溴邻硝基苯基荧光酮与锌Ⅱ的显色发应
❖ 原理：在CTMAB 存在下,研究了4 ,5 二溴邻硝基苯基5荧95光nm酮(DBON 2 PF)与锌Ⅱ 的显色反应。在p H 8 1 0 的氨性缓冲溶液中,锌Ⅱ与D-BON- PF 形成1∶2 的红色 络合物
邻二氮菲吸光光度法测定Fe
➢ 原理：Fe2 3Phen [Fe(Phen)3 ]2 (桔红色)
➢ 条件： PH
绘制A－PH曲线
显色剂用量 绘制A—V曲线
显色时间
绘制A－t曲线
最大吸收波长510nm
➢ 标准曲线的制作 A－C曲线
A
➢ 试样样测定
➢ 以制作的标准曲线确定测物质的浓度C
➢ 配合物组成的测定
520 nm ,锌与显色剂形成有色络合物的最大吸收峰为595nm ,ε= 1 1 4 ×10 4 ;当
显色体系加入CTMAB 后,显色剂的最大吸收峰为550 nm ,而锌与显色剂DBON-PF
形成的络合物最大吸收峰仍为595 nm ,ε=6 1 87 ×10 4 ,吸光度明显增加,大大提
高了灵敏度。
以蒸馏水作参比，测定各混合液的 0.3
吸光度
0.2
A
0.1
0.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
cL/(cM+cL)X Axis Title
测定配合物的分裂能
❖ 实验原理
E p h hC / 107
❖ 当1mol电子跃迁时有：
Ti
H
2O
紫外可见分光光度法的应用
04091018
盛凯旋
仪器 可见分光光度计
配合物组成的测定
磺基水杨酸合铜配合物组成的测定 0.7
实验原理：等莫尔连续变化法
0.6
配置一定体积比的溶液测定其吸光度，
吸光度最大处对应为配合物的组成 0.5
比。 0.4
吸光度的测量：在波长440nm条件下，
Y Axis Title
n cR/cM
测定酸碱指示剂（甲基橙）离解常数
步骤：吸光数据的测定，找出HIn和 In_的最大吸收波长
Aa
In a
In
HIn
a
HIn
甲基橙共轭酸碱吸收曲线的 制作
In a
c
Ka H Ka
HIn a
c
H
H Ka
离解常数的计算 酸碱分布曲线的制作
pH
pKa
1,
c
[
HIn],
A' a
❖ 反应条件：最大吸收波长为492 线性范围0～50mg/50mL HCl-H3PO4的用量6mol/LHCl2mL,5mol/LH3PO4 5mL 显色时间，在10分钟后吸光度最大
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亚硫酸盐的测定
❖ 原理：利用亚硫酸盐的还原性质，用Fe(Ⅲ)-缓冲溶液-1，10 –二氮菲混合 液为显色剂，分光光度法直接测定亚硫酸盐的方法。
6
3
Cr
H
2O
6
3
Cr
EDTA
B
C
0.50
D
0.45
NAhC 107 (cm1gmol1)
0.40
A 0.35
0.30
Y Axis Title
0.25
0.20
0.15
0.10
0.05
0.00
-0.05 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800
λ/nm X Axis Title
c HIn
a
AHIn a
1.5
甲基橙离解常数测定图
y = 1.0058x - 3.454 R2 = 0.9967
pH 1.2
pKa
1,
c
[
In
],
A'' a
In a
c
AIn a
1
1
0.8 0.5
0.6 0
2
2.5
3
3.5
4
4.5
-0.5
0.4
lg
Aa
Hale Waihona Puke BaiduAHIn a
A A In
a
a
pH
pKa
-1
0.2
❖ 条件：有色络合物在波长510bnm处有最大吸收 ❖ 缓冲溶液pH＝4.0 ❖ Fe(Ⅲ)：缓冲溶液：1，10 ：二氮菲混合液为显色剂＝1：5：4 ❖ 显色剂用量2.0～12.0mL,过量光度值上升 ❖ 干扰分析：阳离子 Cu2 , Pb2 , Zn2 等对亚硫酸盐的测定产生负影响，加
入量越大其影响越大。
1 DBON - PF(水参比) ;2 DBON 2-PF + CTMAB(相应试剂 空白参比) ;3 DBON 2-PF + Zn C (相应试剂空白参比) ;
4 DBON 2-PF + Zn C + CTMAB(相应试剂空白参比)。
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测定废水中的铬（Ⅵ）
❖ 原理：室温下铬（Ⅵ）与苯基荧光酮在HCl-H3PO4混合酸 介质中可被氧化显色，黄色的苯基荧光酮可被氧化成橙红 色产物。
❖ 条件：该络合物的最大吸收波长为595 nm ,其表观摩尔吸光系数为6 1 87 ×10 4 , 有色络合物稳定24 h 以上;25 mL 溶液中,锌质量在0 ～10 μg 范围内符合比尔定律， 选用和加入不同量的阳离子表面活性剂CTMAB 增敏,提高了方法的灵敏度和有色 络合物稳定性
❖ 分析：当无阳离子表面活性剂CTMAB 存在时,显色剂DBON - PF 的最大吸收峰为
微量硫酸根离子的测定
➢ 原理：以二甲基磺基偶氮Ⅲ（二甲基3，6-双[2－磺酸苯基 偶氮]变色剂）为试剂测定水中中低含量的硫酸根离子。水 样中的硫酸根与试剂R－Ba络合物中的试剂离子R发生置换 反应，光度法测定释出的R的吸光度，波长为644nm
➢ 因为有阳离子干扰，所以采用阳离子交换树脂在线吸附消 除干扰，相对标准偏差为1.5％，测定精度在5％以内。
➢ 线性响应范围为1～14mg/L
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废水中甲醛的测定
❖ 原理：在室温酸性条件下，甲醛对溴酸钾氧化乙基橙的反应具有显著的 催化作用，该催化反应具有一定的诱导期。甲醛浓度在0.10～1.5mg/L 范围内与1/t呈良好的线性关系。
❖ 条件：最大吸收波长508nm
❖ 硫酸用量的影响，2.0mol/L 1.0mL,A最大。
❖ 反应时间：如右图，在一定的时间内，吸光度在一定的时间内吸光度略
有降低，当达到一定时间吸光度迅速降低A 。
吸光
度下
❖ 干扰分析，主要干扰离子I－和Br－， 2.0
降
加入一定量的硝酸银溶液
1.5
1.0
返回
0.5
t
4
8
12
16
天然水中痕量铋的测定
❖ 原理：溴化十六烷基三甲胺（CTMAB）能增敏Bi（Ⅲ）对H2O2氧化荔枝 红素（R）褪色反应的抑制作用。H2O2能使R褪色；Bi能抑制H2O2对R的褪 色反应;CTMAB+Bi对R褪色有更大的抑制作用
-1.5 pH
0
0
1
2
3
4
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7
分光光度法在环境分析中的应用
❖
分光光度法
生成络合物
氧化还原反应
置换反应
待测物质作为催化剂
树脂交换富集法
氧化剂
还原剂
正催化
负催化
End
4 ,5 二溴邻硝基苯基荧光酮与锌Ⅱ的显色发应
❖ 原理：在CTMAB 存在下,研究了4 ,5 二溴邻硝基苯基5荧95光nm酮(DBON 2 PF)与锌Ⅱ 的显色反应。在p H 8 1 0 的氨性缓冲溶液中,锌Ⅱ与D-BON- PF 形成1∶2 的红色 络合物
邻二氮菲吸光光度法测定Fe
➢ 原理：Fe2 3Phen [Fe(Phen)3 ]2 (桔红色)
➢ 条件： PH
绘制A－PH曲线
显色剂用量 绘制A—V曲线
显色时间
绘制A－t曲线
最大吸收波长510nm
➢ 标准曲线的制作 A－C曲线
A
➢ 试样样测定
➢ 以制作的标准曲线确定测物质的浓度C
➢ 配合物组成的测定
520 nm ,锌与显色剂形成有色络合物的最大吸收峰为595nm ,ε= 1 1 4 ×10 4 ;当
显色体系加入CTMAB 后,显色剂的最大吸收峰为550 nm ,而锌与显色剂DBON-PF
形成的络合物最大吸收峰仍为595 nm ,ε=6 1 87 ×10 4 ,吸光度明显增加,大大提
高了灵敏度。
以蒸馏水作参比，测定各混合液的 0.3
吸光度
0.2
A
0.1
0.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
cL/(cM+cL)X Axis Title
测定配合物的分裂能
❖ 实验原理
E p h hC / 107
❖ 当1mol电子跃迁时有：
Ti
H
2O
紫外可见分光光度法的应用
04091018
盛凯旋
仪器 可见分光光度计
配合物组成的测定
磺基水杨酸合铜配合物组成的测定 0.7
实验原理：等莫尔连续变化法
0.6
配置一定体积比的溶液测定其吸光度，
吸光度最大处对应为配合物的组成 0.5
比。 0.4
吸光度的测量：在波长440nm条件下，
Y Axis Title
n cR/cM
测定酸碱指示剂（甲基橙）离解常数
步骤：吸光数据的测定，找出HIn和 In_的最大吸收波长
Aa
In a
In
HIn
a
HIn
甲基橙共轭酸碱吸收曲线的 制作
In a
c
Ka H Ka
HIn a
c
H
H Ka
离解常数的计算 酸碱分布曲线的制作
pH
pKa
1,
c
[
HIn],
A' a
❖ 反应条件：最大吸收波长为492 线性范围0～50mg/50mL HCl-H3PO4的用量6mol/LHCl2mL,5mol/LH3PO4 5mL 显色时间，在10分钟后吸光度最大
返回
亚硫酸盐的测定
❖ 原理：利用亚硫酸盐的还原性质，用Fe(Ⅲ)-缓冲溶液-1，10 –二氮菲混合 液为显色剂，分光光度法直接测定亚硫酸盐的方法。
6
3
Cr
H
2O
6
3
Cr
EDTA
B
C
0.50
D
0.45
NAhC 107 (cm1gmol1)
0.40
A 0.35
0.30
Y Axis Title
0.25
0.20
0.15
0.10
0.05
0.00
-0.05 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800
λ/nm X Axis Title
c HIn
a
AHIn a
1.5
甲基橙离解常数测定图
y = 1.0058x - 3.454 R2 = 0.9967
pH 1.2
pKa
1,
c
[
In
],
A'' a
In a
c
AIn a
1
1
0.8 0.5
0.6 0
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2.5
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-0.5
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Aa
Hale Waihona Puke BaiduAHIn a
A A In
a
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pH
pKa
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0.2
❖ 条件：有色络合物在波长510bnm处有最大吸收 ❖ 缓冲溶液pH＝4.0 ❖ Fe(Ⅲ)：缓冲溶液：1，10 ：二氮菲混合液为显色剂＝1：5：4 ❖ 显色剂用量2.0～12.0mL,过量光度值上升 ❖ 干扰分析：阳离子 Cu2 , Pb2 , Zn2 等对亚硫酸盐的测定产生负影响，加
入量越大其影响越大。
1 DBON - PF(水参比) ;2 DBON 2-PF + CTMAB(相应试剂 空白参比) ;3 DBON 2-PF + Zn C (相应试剂空白参比) ;
4 DBON 2-PF + Zn C + CTMAB(相应试剂空白参比)。
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测定废水中的铬（Ⅵ）
❖ 原理：室温下铬（Ⅵ）与苯基荧光酮在HCl-H3PO4混合酸 介质中可被氧化显色，黄色的苯基荧光酮可被氧化成橙红 色产物。
❖ 条件：该络合物的最大吸收波长为595 nm ,其表观摩尔吸光系数为6 1 87 ×10 4 , 有色络合物稳定24 h 以上;25 mL 溶液中,锌质量在0 ～10 μg 范围内符合比尔定律， 选用和加入不同量的阳离子表面活性剂CTMAB 增敏,提高了方法的灵敏度和有色 络合物稳定性
❖ 分析：当无阳离子表面活性剂CTMAB 存在时,显色剂DBON - PF 的最大吸收峰为