第4章-醌类化合物-07版

第二节 蒽醌类化合物的结构类型
College of Chemistry SCU
第二节
Laboratories of Applied Chemistry Spetialty
蒽醌类化合物的结构类型
先按母核结构分为单蒽核类和双蒽核类，再按氧化程 度化分。
1．单蒽核类（线型三环）
天然蒽醌类以 9,10 对醌最常见，且C9、C10为
4．蒽醌类（或称蒽衍生物，线型多环） ■ 包括蒽醌及其不同还原程度的衍生物，如：
氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮、蒽酮的二聚体。 ■ 是许多中药（如大黄、首乌等）的有效成分， ■ 是一类重要的天然色素。
图51-4
College of Chemistry SCU
第一节 总论
Laboratories of Applied Chemistry Spetialty
R2 芦荟大黄素 R1=H
R2=CH2OH
大黄酸
R1=CH3 R2=COOH
O
OH
R1 茜草素
R1=OH R2=H R3=H
羟基茜草素 R1=OH R2=H R3=OH
R2 伪羟基茜草素 R1=OH R2=COOH R3=OH
O
R3
图53蒽醌-茜草素型
College of Chemistry SCU
结构）或容易转变成这样结构的天然有机化合物。
天然醌类化合物主要有四种。 1．苯醌类（单环） 图51-1 1) 邻醌—不稳定
2) 对醌—天然存在的多为此。醌核上多有-OH、 -OCH3、 -CH3 等或更长之烃类侧链。 晶体色：黄、橙黄
College of Chemistry SCU
第一节 总论
Laboratories of Applied Chemistry Spetialty
4．蒽醌类（或称蒽衍生物，线型多环） 图51-
O
O
8
1
7
8a 9 9a
2 [H]
[H]
6
10a 10 4a
3 [O]
[O]
5
4
O 蒽醌 1，4，5，8位为α-位 OH 氧化蒽酚
2，3，6，7位为β-位
O
9，10位为 meso-位
OH
蒽酮
蒽酚
College of Chemistry SCU
Laboratories of Applied Chemistry Spetialty
College of Chemistry SCU
Laboratories of Applied Chemistry Spetialty
第二节 蒽醌类化合物的结构类型
来自百度文库图52蒽醌-大黄素型
OH O
R1 O
OH
大黄酚
R1=CH3 R2=H
大黄素
R1=CH3 R2=OH
大黄素甲醚 R1=CH3 R2=OCH3
Laboratories of Applied Chemistry Spetialty
第二节 蒽醌类化合物的结构类型
② 苷类： i）有单糖苷也有二糖苷。图54 ii）有氧键苷，也有碳键苷。图55
③ 取代基： i）多数蒽醌母核上有不同数目-OH 取代，其中以二 羟基蒽醌为多。 ii）β位多有-CH3、-OCH3、-CH2OH、-CHO和等取代，个别有两个以上C原子侧链取代。
第一节 总论
O
Laboratories of Applied Chemistry Spetialty
O O
O
O
α -(1,4)萘醌
β -(1,2)萘醌
O amphi-（2，6）萘醌
OH O
图51-2 萘
CH3
O
CH3
O CH3
OH O
OH 紫草素
CH3 H3C H3C
CH3
红根草邻醌
College of Chemistry SCU
第一节 总论
Laboratories of Applied Chemistry Spetialty
3．菲醌类（角型多
分为邻醌、对醌 图51-3
晶体色：多数—橙，红，棕红；少数—黄
O
O
O
邻菲醌（I）
O
O
邻菲醌（II）
O 对菲醌
College of Chemistry SCU
第一节 总论
3．菲醌类（角型多环）
O
O
O
O
O H3CO
OCH3 HO
（CH 2） 10CH3
O 对苯醌
邻苯醌
O 2，6-二甲氧基苯醌
OH
O 信筒子醌
图51-1 苯 醌
2．萘醌类（线型双环） 图51-2 自然界存在的绝大多数为α-（1，4）萘醌（对醌）多
带有羟基，多有明显生理活性。
晶体色：多数—橙黄，橙红；个别—紫
College of Chemistry SCU
College of Chemistry SCU
Laboratories of Applied Chemistry Spetialty
第二节 蒽醌类化合物的结构类型
图54 蒽醌单糖苷和二糖苷
OH O
O-glc
glc-glc O
O
OH
HO
O 大黄酚葡萄糖苷
CH3 H3CO
CH3
O
大黄素甲醚-8-O-β-D-龙胆双糖苷
Laboratories of Applied Chemistry Spetialty
O
O
CH3
HO
H3CO O
H3CO
OCH3 OH
H3C
CH3
羟基丹参醌 IIA
O
O
bubophyllanthrone（I）
College of Chemistry SCU
第一节 总论
Laboratories of Applied Chemistry Spetialty
College of Chemistry SCU
Laboratories of Applied Chemistry Spetialty
第二节 蒽醌类化合物的结构类型
第四章
醌类化合物
Li Shoujian
Laboratories of Applied Chemistry Spetialty
第一节 总论
College of Chemistry SCU
第四章 醌类化合物
Laboratories of Applied Chemistry Spetialty
第一节 总论 醌 —分子中含共轭环已二烯二酮类结构（不饱和环二酮
最高氧化水平，较稳定。
O
8
1
7
8a 9 9a
2
6
10a 10 4a
3
5
4
O 蒽醌
College of Chemistry SCU
Laboratories of Applied Chemistry Spetialty
第二节 蒽醌类化合物的结构类型
1）蒽醌及其苷类： ① 分类：根据 -OH在母核上位置 大黄素型— 羟基分布在 两侧 苯环上，图52, 多呈黄色。 茜草素型— 羟基分布在 一侧 苯环上，图53， 多呈橙黄至橙红。