第二章 链烃[3]
《有机化学》练习册
上海交通大学网络教育学院医学院分院有机化学课程练习册第一章绪论一、是非题1．有机化合物是含碳的化合物。
〔〕2．有机化合物只含碳氢两种元素。
〔〕3．有机化合物的官能团也称为功能团。
〔〕4．sp3杂化轨道的形状是四面体形。
〔〕5．sp杂化轨道的形状是直线形。
〔〕6．sp2杂化轨道的形状是平面三角形。
〔〕7．化合物CH3-CH=CH2中双键的稳定性大于单键。
〔〕二、选择题1. 有机化合物的共价键发生均裂时产生〔〕A. 自由基B. 正离子C. 负离子D. 产生自由基和正碳离子2. 有机化合物的共价键发生异裂时产生〔〕A. 自由基B. 产生自由基和负碳离子C. 正碳离子或负碳离子D. 产生自由基和正碳离子三、填空题1. 以下化合物中的主要官能团2. 按共价键断裂方法不同，有机反响分为和两种类型。
3. 游离基反响中，反响物的共价键发生裂；离子型反响中，反响物的共价键发生裂。
第二章链烃一、是非题2. 甲烷与氯气光照下的反响属于游离基取代反响。
〔〕3. 乙烷只有交叉式和重叠式两种构象异构体。
〔〕4. 碳碳双键中的两条共价键都是 键。
〔〕CH 3CHCH 2CHCH 3CH 3CH 3 CH 3C CH 3CH CH 2C CH 5. 烯烃加溴的反响属于亲电加成反响。
〔 〕 6. 共轭体系就是 π-π 共轭体系。
〔 〕 二、选择题的一氯代产物有 〔 〕1. A. 1种 B.2种 C.3种 D.4种2. 含有伯、仲、叔、季碳原子的化合物 〔 〕3. 既有sp 3杂化碳原子，又有sp 2杂化碳原子的化合物是 〔 〕A. CH 3CH 2CH 3B. CH 3C ≡CHC. CH 2=CH 2D. CH 3CH=CH 24. 室温下能与硝酸银的氨溶液作用生成白色沉淀的是 〔 〕A. CH 3CH 2CH 3B. CH 3C ≡CHC. CH 3CH=CH 2D. CH 3CH=CHCH 35. 烯烃与溴水加成反响可产生的现象是 〔 〕A. 沉淀B. 气泡C. 褪色D. 无变化6. 在2-甲基戊烷分子中，叔碳原子的编号为 〔 〕A. 1B. 2C. 3D. 4三、填空题1. 烯烃的官能团为 ，炔烃的官能团为 。
2第二章 链烃课后习题答案 大学有机化学,第三版,医学类
第二章 链烃1、链烃是怎样分类的？下列各碳氢化合物的分子式所可能代表的化合物属于哪一类(此题只讨论链烃范围内的分类)？ (1) C 3H 8 (2) C 6H 12 (3) C 6H 10答：（1）C 3H 8符合C n H 2n +2 所以是烷烃（2）C 6H 12符合C n H 2n 所以是烯烃（3）C 6H 10符合C n H 2n -2所以是炔烃或者是二烯烃2、指出下面化合物中各碳原子属于哪一类型(伯、仲、叔季)。
答：C 1C 7和三个支链碳是伯碳原子； C 2C 4C 5是仲碳原子； C 6是叔碳原子； C 3是季碳原子。
3、指出CH 3CH ＝CH 2和CH 2＝CHCH 2C≡CH 中各碳原子的杂化状态(sp 3、sp 2、sp )。
答：4、命名下列化合物(1) (2) CH 3CH(CH 2)2 CCH 3CH 3CH 2CH 3CH 3spsp 3sp 2sp 2CH 2＝CH －CH 2－C ≡CHsp 2sp 2sp 3sp CH 3－CH ＝CH 2(CH )CHCH CHCH 3CH 2CHCCH 2CH 3CH 37CH 36CH 5CH 24CH 2 3CCH 332CH 213CH 3(3) (4)(5)(6)答：(1) 异戊烷（2-甲基丁烷） (2) 3,3,4-三甲基己烷 (3) 2,3-二甲基丁烷 (4) 2,2,3,3,4-五甲基己烷 (5) 2-乙基-1-丁烯 (6)4,4-二甲基-1-己烯-5-炔5、写出下列各化合物的构造式(1) 2-甲基-3-乙基戊烷 (2) 2,3-二甲基-4-乙基己烷 (3) 2,3-二甲基-1-丁烯 (4) 2-甲基-2-丁烯 (5)顺-3,4-二甲基-2-戊烯（构造式） (6) (2Z ,4E )-2,4-己二烯 答：(1) (2)(3) (4)(5) (6)6、下列各式中，哪几个是同一化合物？(1) (2)CH 33CH 3CHCHCH 3 (CH 3)3CC(CH 3)2CHCH 3CH 2CH 3C 2H 5CCH 2CH 3CH 2CH 3CH CHCH 2CH 3CH 3C 2H 5CH 3CH CH CH CH 2CH 3CH 3CH 3C 2H 5CH 2＝CCHCH 3CH 3CH 3(CH 3)2CHCH 2CHCH 2CH 3CH 3CH 2CHCH 2CHCH 3CH 3CH 3CH 3CH 3C ＝CHCH 3CH 3＝CCH 3HCH(CH 3)2CH 3 C CC C CH 3H HCH 3HH(3) (4)(5)(6)答：1，2，6为同一化合物；4，5为同一化合物7、下列化合物中，哪些有顺反异构体？如有，写出各异构体的构型式并命名(Z /E法)。
有机化学第二章 链烃——二烯烃
湖南中医大学药学院有机药化教研室
一、分类和命名
根据分子中两个双键的相对位置，二烯烃可分为： 根据分子中两个双键的相对位置，二烯烃可分为： 两个双键的相对位置
C C C 累积 二烯 烃
C
CH ( CH2 )n CH
C
n ≥1
孤立二烯烃
C
CH
CH
各种共轭效应的对分子影响的相对强度是： ★ 各种共轭效应的对分子影响的相对强度是：
π ,π - 共轭＞ p ,π - 共轭＞ σ,π- 超共轭＞ σ, p - 超共轭 共轭＞ 共轭＞ 超共轭＞
四、共轭二烯的化学性质
1．1,2-加成和 ． 加成和1,4-加成 加成和 加成
＋ 。
CH2=CH-CH=CH2 + HCl CH3-CH-CH=CH2
共轭效应的强度取决于取代基中的中心原子的电负性与主量子数的大小。 共轭效应的强度取决于取代基中的中心原子的电负性与主量子数的大小。 取代基中的中心原子的电负性与主量子数的大小
电负性越大， 效应越强 越强。 电负性越大，－C 效应越强。 共轭体系: ★ π-π共轭体系 共轭体系
同周期元素，随原子序数增大， 效应增强 增强： 同周期元素，随原子序数增大，－C 效应增强：
★ 共轭效应的特性
1、几何特性： 几何特性： 共平面性（参与共轭的原子处于同一平面） 共平面性（参与共轭的原子处于同一平面） 键长的平均化，共轭链越长，平均化程度越大。 键长的平均化，共轭链越长，平均化程度越大。 电子特性：共轭链中π电子云容易离域并正负交替极化。 2、电子特性：共轭链中π电子云容易离域并正负交替极化。 影响分子偶极矩 极化度高
π电子转移用弧形箭头表示 电子转移用弧形箭头表示
高中化学选必三 第二章 烃 知识总结
第二章 烃一、烷烃（一）定义：碳原子之间都以单键结合，剩余碳原子全部跟氢原子结合，使每个原子的化合价都达到“饱和”的链烃叫饱和链烃，或叫烷烃 （二）通式：C n H 2n+2（n ≥1） （三）物理性质：1、随着碳原子数的增多，熔沸点依次升高，密度依次增大（密度小于水）；C 1——C 4为气态（新戊烷为气体），C 5——C 16为液态，C 17以上的为固态2、溶解性：不溶于水，易溶于有机溶剂。
液态烷烃都可做有机溶剂3、质量分数：随着碳原子数的增多，氢原子的质量分数逐渐减小，碳原子的质量分数逐渐增大，所以CH 4是氢原子质量分数最大的烷烃4、同分异构体的熔沸点：支链越多，熔沸点越低（四）结构特点：烷烃的结构与甲烷的相似，其分子中的碳原子都采取sp 3杂化，以伸向四面体4个顶点方向的sp 3杂化轨道与其他碳原子或氢原子结合，形成σ键。
烷烃分子中的共价键全部是单键。
既有极性键又有非极性键（甲烷除外）。
（五）烷烃的存在形式天然气、液化石油气、汽油、柴油、凡士林、石蜡等，它们的主要成分都是烷烃。
（六）代表物——甲烷1、物理性质：甲烷是一种无色、无臭的气体，在相同条件下，其密度比空气小，难溶于水2、化学性质：甲烷的化学性质比较稳定，常温下不能被酸性高锰酸钾溶液氧化，也不与强酸、强碱及溴的四氯化碳溶液反应。
甲烷的主要化学性质表现为能在空气中燃烧(可燃性)和能在光照下与氯气发生取代反应。
（1）氧化反应：CH 4+2O 2−−→−点燃CO 2+2H 2O （淡蓝色火焰） 使用前要验纯，防止爆炸 （2）受热分解：CH 4−−→−高温C+2H 2（隔绝空气） （3）取代反应：CH 4+Cl 2−−→−光照CH 3Cl+HCl（七）化学性质：通常状况下，很稳定，不与强酸、强碱或酸性KMnO 4反应1、氧化反应（可燃性）：C n H 2n+2+2O 2−−→−点燃nCO 2+(n+1)H 2O注：当碳含量少时，产生淡蓝色火焰，但随着碳原子数的增多，碳的质量分数逐渐增大，有黑烟产生 2、取代反应：有机物分子里的某些原子或原子团被其他原子或原子团所替代的反应（1）烷烃取代反应的特点：①在光照条件下；②与纯卤素反应；③1mol 卤素单质只能取代1molH④连锁反应，有多种产物（卤代烃和卤化氢气体）（2）举例：CH 3CH 3+Cl 2−−→−光照CH 3CH 2Cl+HCl3、受热分解：烷烃在隔绝空气的条件下，加热或加催化剂可发生裂化或裂解 通式：一分子烷烃催化剂 △一分子烷烃+一分子烯烃（八）同系物1、定义：结构相似，在分子组成上相差一个或若干个CH 2原子团的化合物互称为同系物2、特点：（1）通式相同，结构相似，化学性质相似，属于同一类物质；（2）物理性质一般随碳原子数目的增多而呈规律性变化。
有机化学自测题-选择题
药用基础化学〔2〕自测题第一章 绪论单项选择题：〔1〕以下化学键的极性最大的是：A. C －OB. C －CC. C －BrD. C －I 〔2〕以下不属于有机化合物的特性的是：A. 易燃烧B. 熔点低C. 产物复杂D. 反应速度快 〔3〕表示化合物分子所含各种元素的原子数目最简单整数比的式子是：A. 实验式B. 分子式C. 结构式D. 结构简式 〔4〕以下不是有机化合物的官能团的是：A. 碳碳双键B. 甲基C. 羧基D. 羟基 〔5〕以下化合物有极性的是：A. CH 4B. CHCl 3C. CCl 4D. CO 2第二章 链烃单项选择题：〔1〕以下化合物中，能与酸性高锰酸钾反应放出CO 2的是：A. 2–甲基–2–丁烯B. 2–甲基–1–丁烯C. 2–甲基丁烷D. 2–丁炔〔2〕能与氯化亚铜的氨溶液作用生成砖红色沉淀的是：A. 1–丁炔B. 2–丁炔C. 1–丁烯D. 2–丁烯 〔3〕以下化合物中有顺反异构现象的是：A. 2–甲基–2－戊烯B. 2,3–二甲基–2–戊烯C. 3–甲基–2–戊烯D. 2,4–二甲基–2–戊烯 〔4〕以下化合物中，既是顺式，又是E 构型的是：〔5〕能使溴水褪色，但不能使KMnO 4溶液褪色的是：A. 丙烷B. 环丙烷C. 丙烯D. 环丙烯 〔6〕CH 2=CHCH 2CH 3和CH 3CH=CHCH 3互为：A. 碳链异构B. 位置异构C. 构象异构D. 顺反异构第三章 环烃单项选择题：〔1〕以下基团中，属于邻、对位定位基的是：A ．—NH 2B ．—NO 2C ．—CHOD ．—COOHC CCOOHCH 3CH 3C 2H 5C CC 2H 5HCH 3H C C COOHCH 2CH 3ClHOOC C CCOOH Br ClHOOC A. B.C. D.〔2〕以下化合物中，不能被高锰酸钾氧化的是：A ．叔丁基苯B ．异丁基苯C ．仲丁基苯D ．正丁基苯 〔3〕以下化合物中，硝化反应最快的是：A ．氯苯B ．苯胺C ．甲苯D ．硝基苯 〔4〕以下化合物中，具有芳香性的是：A ．环戊二烯B ．环戊二烯碳正离子C ．环戊烯D ．环戊二烯碳负离子 〔5〕以下构象中，优势构象的是：第四章 卤代烃 单项选择题：〔1〕化合物①CH 3CH=CHCH 2Cl ②CH 3CH 2CHClCH 3 ③CH 3CH=CClCH 3 ④CH 2=CHCH 2CH 2Cl 中卤原子的活性由强到弱顺序排列的是：A ．①>②>③>④B ．④>③>②>①C ．①>②>④>③D ．②>①>③>④ 〔2〕以下物质可做灭火剂的是：A ．CH 3ClB ．CH 2Cl 2C ．CHCl 3D ．CCl 4 〔3〕以下卤代烃与强碱共热时最容易发生消除反应的是：A ．伯卤代烷B ．仲卤代烷C ．叔卤代烷D ．季卤代烷 〔4〕按SN1历程，以下化合物中反应活性最大的是：A ．正溴丁烷B ．仲丁基溴C ．2-甲基-2-溴丙烷D ．正溴丙烷第五章 醇、酚、醚单项选择题：〔1〕以下化合物中酸性最强的是：A ．苯酚B ．对甲苯酚C ．对硝基苯酚D ．2，4，6-三硝基苯酚 〔2〕可以用来鉴别1-丁醇、2-丁醇和叔丁醇的试剂是：A ．KMnO 4/H +溶液B ．溴水C ．Lucas 试剂D ．AgNO 3的醇溶液 〔3〕以下化合物沸点最高的是：A ．CH 3CH 2CH 3B ．CH 3CH(OH)CH 3C ．HOCH 2CH(OH)CH 3D ．HOCH 2CH(OH)CH 2OH〔4〕以下化合物不能使酸性高锰酸钾溶液褪色的是：A ．甲苯B ．2-戊醇C ．叔丁醇D ．对甲苯酚 〔5〕以下化合物不与FeCl 3发生显色反应的是：C 2H 5CH 3CH 3C 2H 5C H 3C 2H5C 2H 5C H 3A. B.C. D.OHO CH 3CH 2 CHOHA. B.〔6〕以下说法正确的选项是：A ．所有醇都能使K 2Cr 2O 7/H +溶液变色B ．乙醚是乙醇的同分异构体C ．凡含有2个或2个以上羟基的化合物都能与Cu(OH)2反应显蓝色D ．低级醇能与水无限混溶，随分子量增大溶解度降低第六章 醛、酮单项选择题：〔1〕以下化合物不发生碘仿反应的是：A ．CH 3CH 2CHOB ．CH 3CH 2OHC ．CH 3COCH 2CH 3D ．CH 3CHO 〔2〕能与斐林试剂反应析出砖红色沉淀的化合物是：A ．CH 3COCH 3B ．C 6H 5CHO C ．CH 3CHOD ．CH 3CH 2OH 〔3〕以下化合物不能发生银镜反应的是：A ．福尔马林B ．丙酮C ．苯甲醛D ．乙醛 〔4〕以下用于区分脂肪醛和芳香醛的试剂是：A ．希夫试剂B ．斐林试剂C ．托论试剂D ．次碘酸钠 〔5〕以下化合物不与饱和的亚硫酸氢钠反应生成白色结晶的是：A ．环己酮B ．苯甲醛C ．2–戊酮D ．3–戊酮第七章 羧酸取代羧酸单项选择题： 1．单项选择题〔1〕α-羟基酸受热发生脱水反应的主要产物是：A ．交酯B ．α，β-不饱和羧酸C ．内酯D ．都不是 〔2〕以下化合物中酸性最强的是：A ．CH 2BrCOOHB ．CH 2ClCOOHC ．CCl 3COOH C ．CHCl 2COOH〔3〕《中国药典》鉴别阿司匹林的方法之一“取本品适量加水煮沸，放冷后加入FeCl 3试液1滴，即显紫色。
第二章 开 链 烃
第二章 开 链 烃问题二3-1命名下列各化合物：（1）CH 3CH 2C(CH 3)2CH 2CH 2CH 3 （2）(CH 3)2CH(CH 2)4CH(CH 3)CH 2C(CH 3)3 解：(1) 3,3-二甲基己烷 (2) 2,2,4,9-四甲基癸烷 3-2写出C 6H 14的各同分异构体，并命名之。
解：3-3 写出三氯丙烷（C 3H 5Cl 3）所有异构体的结构式。
解： 3-4命名下列各烯烃：解：(1) 2,4,4-三甲基-1-戊烯 (2) 4,6-二甲基-3-庚烯 3-5试判断下列化合物有无顺反异构，如果有，写出其顺反异构体和名称：（1）3-甲基-1-戊烯 （2）2-己烯 解：2-己烯有顺反异构： CCH 3CHCH 2CH 2CH 3HCCH H 3CCH 2CH 2CH 3H(Z)-2-己烯(E)-2-己烯3-6 下列化合物与碘化氢起加成反应时，主要产物是什么？异丁烯 3-甲基-2-戊烯 解： 3-7有一化合物经臭氧化和还原水解后，得一分子乙醛和一分子3-甲基-2-丁酮(CH 3)2CHCOCH 3，推测该化合物的结构。
解：3-8 写出1,3-戊二烯同一分子溴化氢加成反应的方程式。
解：在较高温度和极性溶剂条件下，1,3-戊二烯同溴化氢主要发生1,4加成：CH 2CH CHCHCH 3HBrCH 3CH CHCHCH 33-9 画出薄荷醇中的异戊二烯单位。
解：习题二1. 用系统命名法命名下列化合物，若是顺反异构体应在名称中标明构型：解：(1) 2-甲基-4,5-二乙基庚烷 (2) 3-甲基戊烷 (3) 2,4-二甲基-3-乙基戊烷(4) (顺)-3-甲基-3-己烯 or Z-3-甲基-3-己烯 (6) (Z)-3,5-二甲基-3-庚烯 (7) 2,3-己二烯 (8) 3-甲基-2-乙基-1-丁烯 (9) 2,5,6-三甲基-3-庚炔 (10)1-丁炔银 (11)3-甲基-1,4-戊二炔 (12) 3-甲基-1-庚烯-5-炔 2. 写出下列化合物的结构式：（1）3-甲基-4-乙基壬烷 （2）异己烷 （3）2,3,4-三甲基-3-乙基戊烷 （4）4-甲基-3-辛烯 （5）2-甲基-3-乙基-3-辛烯 （6）(E)-2-己烯（7）(Z)-3-甲基-2-戊烯 （8）2,7-二甲基-3，5-辛二炔 （9）(3顺,5反)-5-甲基-1,3,5-庚三烯 （10）顺-3,4-二甲基-3-己烯 解：3. 写出C 5H 12烷烃的所有一氯代衍生物。
有机化学第二章二烯烃和萜类化合物读书笔记
第二节链烃第四节二烯烃1、二烯烃通式C n H2n-2二烯烃是含有两个“C=C”的不饱和烃，和炔烃是同分异构体。
2、二烯烃的分类根据分子中两个双键的相对位置可以分为：（1）累积二烯烃。
分子中两个双键连在同一个碳原子上。
（2）孤立二烯烃。
分子中两个双键被一个以上的单键所隔开。
（3）共轭二烯烃。
分子中两个双键被一个单键所隔开。
累积二烯烃数目很少。
孤立二烯烃与一般烯烃性质相似。
共轭二烯烃最为重要，具有某些不同于普通烯烃的性质。
例如分子较稳定；能发生1,4-加成；比普通烯烃容易聚合。
共轭二烯烃在合成橡胶上十分重要。
3、炔烃的物理性质炔烃的熔点、沸点，密度均比具有相同碳原子数的烷烃或烯烃高一些。
不易溶于水，易溶于乙醚、苯、四氯化碳等有机溶剂中。
因为乙炔在燃烧时放出大量的热，炔又常被用来做焊接时的原料。
稳定性和反应活性：不稳定、非常活跃。
避免接触的条件：受热。
危险特性：极易燃烧爆炸。
与空气混合能形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。
与氧化剂接触猛烈反应。
与氟、氯等接触会发生剧烈的化学反应。
能与铜、银、汞等的化合物生成爆炸性物质。
溶解性：微溶于乙醇，溶于丙酮、氯仿、苯。
4、炔烃的化学性质(1)加成：炔烃可以和卤素、氢、卤化氢、水发生加成反应。
(2)氧化：炔烃也能被高锰酸钾等氧化剂氧化，但较烯烃难。
当炔烃完全燃烧时，生成CO2和H20并带有大量的浓烟。
(3)聚合：炔烃能发生聚合反应，但不能像烯烃那样聚合成高分子化合物。
(4)金属炔烃物：与三键直接相连的氢原子性质活泼，很容易被金属取代生成金属炔烃物。
5、炔烃的应用乙炔过去是非常重要的有机合成原料，由于乙炔的生产成本相当高，以乙炔为原料生产化学品的路线逐渐被以其他化合物（特别是乙烯、丙烯）为原料的路线所取代。
纯的乙炔是带有乙醚气味的气体，具有麻醉作用，燃烧时火焰明亮，可用以照明。
工业乙炔不好闻气味是由于含有硫化氢、磷化氢、以及有机磷、硫化合物等杂质引起的。
大学有机化学第二章 链烃-2
△H= +4 kJ· mol-1 △H=-108kJ·mol-1 H= -10kJ· mol
在链增长阶段, 一氯甲烷达到一定浓度时 达到一定浓度时, 在链增长阶段 当一氯甲烷达到一定浓度时 氯原子 除了同甲烷作用外，也可与一氯甲烷作用， 除了同甲烷作用外，也可与一氯甲烷作用，结果生成 二氯甲烷。以同样方式，可生成氯仿 四氯化碳。 氯仿及 二氯甲烷。以同样方式，可生成氯仿及四氯化碳。 Cl· + CH3Cl —> CH2Cl· + HCl CH2Cl· + Cl2 —> CH2Cl2 + Cl· Cl· + CH2Cl2 —> CHCl2· + HCl CHCl2· + Cl2 —> CHCl3 + Cl· Cl· + CHCl3 —> CCl3· + HCl CCl3· + Cl2 —> CCl4 + Cl·
一、烷烃的化学性质 (一) 稳定性 一
烷烃分子中只有牢固的C—Cσ键和 C—Hσ键 ， 所以烷烃具有高度的化学稳定 键 室温下烷烃与强酸、 强碱、 性 。 室温下烷烃与强酸 、 强碱 、 强氧化剂 或强还原剂一般都不发生反应。 或强还原剂一般都不发生反应。
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(二) 卤代反应 二
有机化合物分子中的氢原子（或其它原子、 有机化合物分子中的氢原子（或其它原子、基 被另一原子或基团取代的反应称为取代反应 取代反应。 团）被另一原子或基团取代的反应称为取代反应。 卤代(halogenation)。 被卤原子取代叫卤代 。 被卤原子取代叫卤代 1. 甲烷的氯代反应
C C
+A B
C C A B
碳原子sp 碳原子sp3 杂化 四面体型结构
第二章 链烃-1
CH3
2° 3° 2° CH3—CH2—CH—CH2—C—CH3 1° 1° CH3 CH3 1° 1°
不同类型的氢反应活性不一样
分子结构表示方式：
短线式 缩简式 键线式 dash formulas condensed formulas bond-line formulas)
H H H 1-丙醇 H C C C O H H H H H H
柴油C15-18, 润滑油C16-20,
石蜡C18-30, 沥青C30-40
煤 芳香烃等
第一节 链烃的结构
一、烷烃的结构
图 2-1 甲烷的结构
sp3 –1s σ键 4个C－H σ键
H
H
C H
H
图 2-2 甲烷的球棍模型
乙烷 (CH3CH3)
σ键: 旋转不影响轨道重叠程度, 即σ 键可沿键轴“自由”转动; 重叠程度 大, 稳定性高; 键的极化度小.
正戊烷在液态和气态碳架运动的几种形式
高碳数正构烷烃的优势构象: 相邻碳的结构均为对位交叉
癸烷 C10H22
二十烷 C20H42
二、烯烃的结构与构型异构
z
1s22(sp2)12(sp2)12(sp2)12pz1
轨道杂化后电子排布
x
y
sp2杂化
2s
2px
2py
2pz
激发态: 2s 1 + 2px1 + 2py1 + 2pz1
R
CH3
（烷基）
中文名
甲基 乙基
英文名
methyl ethyl
缩写
Me Et
CH3CH2
CH3CH2CH2 CH3 CH3CH
（正）丙基
n-propyl
炔烃
注意区别！！
6 R C C R' + B2H6
2
R C
R' CH3COOH CB
R C
R' C
H
3
H cis- H
内炔烃硼氢化－还原反应生成顺式烯烃——立体选择性反应
CH3CH2C C CH3 1) B2H6
CH3CH2
CH3
CC
2) CH3COOH
H
H
RC≡CH
BH3 0oC
R
H
H CC OH
R H
R
HX 困难
HX R C CH
R C
X
H C
H
HX 困难
XX R C CH
XX
XH R C CR
XH
XH R C CH
XH
如何解释？
炔烃与X 、HX亲电加成反应的特点
2
1. 反应分步进行，常停留在加一分子试剂的阶段。
2. 加一分子试剂的反应具有显著的立体选择性，主要为反式加 成产物。
3. 不对称炔烃与一分子不对称试剂HX加成时遵循马氏规则，其 产物与第二分子HX继续加成时，仍然遵循马氏规则，产物为 同碳二卤烃（不是异碳二卤烃）。
聚合，催化剂
CuCl2⋅H2O, 70℃
[ CH2-CH ]n CN
人造羊毛
CH2=CH -CN
（三）硼氢化反应
6 R C C H + B2H6
2
R C
H
H C
B
3
H2O2 OH-
6RCH2CHO
硼氢化－还原反应
CH3COOH 硼氢化-氧化反应
RCH=CH2
端炔烃
硼氢化－氧化——醛 催化加水——甲基酮
二章链烃
顺式
反式
产生顺反异构的必要条件为：第一，分子中必须有限制碳 原子自由旋转的因素(如双键或环)存在；第二，构成双键 的两个碳原子各连有不同的原子或基团。
23
三、烯烃的命名
（一）系统命名法
烯烃的系统命名原则基本上与烷烃相似，但选择主链时，必须选择含碳碳双键在内 的最长碳链为主链，根据主链所含的碳原子数目称为“某烯”，编号时，从靠近双 键的一端给主 链碳原子编号，以较小数字表示双键的位次，写在名称之前。如：
燃料，化工原料 溶剂 溶剂，内燃机燃料 飞机燃料 柴油机燃料 润滑 防绝缘缘材料，铺 路
20
第二节 单烯烃
不饱和烃是指分子中含有碳碳双键或叁键的烃类化合物，
包括烯烃和炔烃等。
21
一、烯烃的结构和通式
结构：碳碳双键（C=C）
通式:CnH2n（n≥2）
乙烯中由于碳碳双键不可旋转，所以分子中六个原子在同一平面上。
（2）控制氧化（部分氧化） 控制一定的条件使烷烃进行选择性氧化，可用于工业上生产含氧衍生物的化工原料。 在一定的条件下，用空气氧化烷烃可以生成醇、醛、酮、酸等含氧有机化合物。由于 烷烃的来源丰富，利用烷烃作原料氧化制备含氧化合物具有一定的实际意义。例如： 制皂业以石蜡等高级烷烃为原料在MnO2催化及110℃下制得高级脂肪酸。 R-CH2-CH2-R′+O2 RCOOH + R′COOH+其他羧酸
H C C
H H H 正丁烷
4
表2-1 烷烃同分异构体的数目 碳 原 子数 4 5 6 7 8 9 异 构 体 数 2 3 5 9 18 35 碳 原 子 数 10 11 12 14 15 20 异 构 体 数 75 159 355 1858 4347 366319
第二章 链烃
2013-8-28
5.与水和卤素的加成
Cl2 + H2O CH3CH=CH2 HOCl
HOCl + HCl CH3CHCH2Cl OH
20ห้องสมุดไป่ตู้3-8-28
24
（二）氧化反应
1.被KMnO4氧化 （1）冷、碱性或中性KMnO4
RCH=CHR'
冷的KMnO4
RCH-CHR' 中性或碱性 OH OH
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31
诱导效应: 因某一原子或基团的电负性而引起的电子云沿 着分子链向某一方向移动的效应. C C C Cl 诱导效应的特点： • 诱导效应沿C链传递时减弱的很快，一般到第 三个C原子后就很微小可忽略不计 • 诱导效应是一种静电作用，是分子本身的永久 性改变
+ + + -
CH3CHCH2CH2CH3 CH3CH2CHCH2CHCH3 CH2CH3 CH3CH2 CH3 3-甲基己烷 2-甲基-4-乙基己烷 CH3 CH2CH2CH3 CH3C CHCH2CH3 CH3CH2CH CHCHCH2CH2CH2CH3 H3C CH3 H3CCH2 CH3 2，2，3-三甲基戊烷 4-甲基-3-乙基-5-正丙基壬烷 CH3 CH3 CH3CH2CH CH CH CHCH3 CH3 CH2CH2CH3 2，3，5-三甲基-4-正丙基庚烷
[CH2—CH2]n
（四）-H的活性反应 500OC CH3CH=CH2+Cl2
CH2CH=CH2+HCl Cl
CH3CH=CH2+Cl2
常温
CH3CH—CH2 Cl Cl
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四.烯烃的加成反应机理 1.亲电加成反应机理 CH2=CH2+Br2 NaCl CH2BrCH2Br+CH2BrCH2Cl
有机化学第二章链烃
正丁基
仲丁基
异丁基
2013-12-5
21
8 例1 CH3-CH2
3 2 1 5 CH2-CH-CH2 -CH-CH2-CH3
CH2
CH3
CH3
3-甲-CH—CH-CH2-CH3 CH3-CH CH-CH3
CH3 CH3
2,5-二甲基-3,4-二乙基己烷
2,5-2甲基 3,4-2乙基己烷
H H C H + Cl2 H
光
或加热
H H C Cl + HCl H
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CH3-Cl + Cl2 ——> CH2Cl2 + HCl 二氯甲烷 CH2Cl2 + Cl2 ——> CHCl3 + HCl 三氯甲烷 CHCl3 + Cl2 ——> CCl4 + HCl 四氯化碳
400~450℃, 甲烷:氯气=10:1，主要生成一氯甲烷。 400℃左右, 甲烷:氯=0.263:1，主要生成四氯化碳。
常见烷基的优先次序是： 异丙基 > 丙基 > 乙基 > 甲基
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烃基的命名
H3C CH2 H2 H2 H3C C C H H3C C CH3 H3C C CH3 CH3
乙基
丙基
异丙基
H2 H3C C CH CH3
叔丁基
H H2 H3C C C CH3
H2 H3C C CH2 CH2
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例3
4 5 6 1 2 CH3-CH-CH2—CH—CH—CH3 6 5 3 2 1 CH3 CH CH3 CH3 CH3
2,5-二甲基-3-异丙基己烷
第二章 链烃(命名)
Cl H
CH3 C C Cl
CH2CH3 Br
对于上述不能用“顺/反”法命名的， IUPAC规定了用 “Z/E” 法来命名。 法来命名。 规定了用
(2) Z/E 命名法： 命名法：
♦ 用“Z”(德语，Zusammen，共同 表示 德语， 德语 ，共同)表示
同侧。 同侧。 ♦ 用“E”(德语，Entgegen，相反 德语， 德语 ，相反) 表示异侧。 表示异侧。 异侧 ♦ Z/E命名法是用固定的“次序规则”来 命名法是用固定的 命名法是用固定的“次序规则” 规定顺反异构体名称的。 规定顺反异构体名称的。
若 有 相 同 编 号 ，
例4： ：
CH3 CH3 C CH3 CH2 CH3
2，2，5-三甲基 乙基己烷 ， ， 三甲基 三甲基-3-乙基己烷
CH CH2 CH CH3
2
1
6个碳 个碳 原子,4 原子 个支链
CH3
6个碳原子， 个碳原子， 个碳原子 2个支链 个
练习1： 练习 ：
CH3 CH3 CH CH2 C CH2 CH3 CH3 CH CH2 CH3 CH3
顺序大的基团称较优基团 较优基团。 顺序大的基团称较优基团。
二、烯烃的命名： 烯烃的命名：
1、系统命名法： 、系统命名法： (1) 选主链： 选含有“C=C”的最长碳链为主链， 选主链： 选含有“ 的最长碳链为主链， 的最长碳链为主链 并按主链碳数称“某烯” 并按主链碳数称“某烯”。
CH3 C
CH
CH3 C C H H CH3
CH3 C H C
H
CH3
顺-2-丁烯 丁烯
反-2-丁烯 丁烯
缺点： 缺点：
双键两端若没有相同基团则不能用此法命名。 双键两端若没有相同基团则不能用此法命名。 没有相同基团则不能用此法命名 如以下两种有机物又该如何命名呢？ 如以下两种有机物又该如何命名呢？
2 链烃(物性,烷烯炔化性022)
共轭链两端的原子的电负性不同，共轭体
共轭效应
系中电子离域有方向性，在共轭链上正电 荷、负电荷交替出现，沿共轭链一直传递 下去，称为共轭效应（Conjugation）。
分为静态和动态共轭效应两种 共轭效应有吸电子共轭效应（ -C 效应）和
斥电子共轭效应（+C效应）。
共轭体系的分类
1 π-π 共 轭 体 系 双键单键相间 2 ． P-π 共 轭 体 系 双键相连的原子上的P轨道与π键形成共轭 3．σ-π超共轭体系 4. σ- P超共轭体系
三、炔烃的化学性质
官能团：-C≡C-，有两个π键，
化学性质与烯烃相似，能发生加成、氧
化和聚合反应等。
另外，-C≡C-H的C-H
σ键具有与一般σ 键不同的性质，即弱“酸性”。
（一）加成反应
1.催化加氢
在铂、钯或镍存在下，炔烃可以和氢发生加成反 应，通常反应直接生成烷烃。
2.与卤素的加成
（2）共轭二烯烃
两个C=C间有一个单键（单双键交替,共轭双键)。 例如 :1 ， 3- 丁二烯 CH2=CH-CH=CH2 (C 杂化类型 sp2 sp2 sp2 sp2） 。性质很特殊
（3）隔离(孤立)二烯烃
两个双键被两个以上的单键隔开。例如 1 ， 4- 戊 二烯 CH2=CH-CH2-CH=CH2 (C 杂化类型 sp2 sp2 sp3 sp2 sp2） 。性质与单烯烃相似
活性顺序：HI>HBr>HCl
第一步，质子（H+）与烯烃生成碳正离子（中间体）。
第二步，X-与碳正离子结合，生成卤代
烷
不对称试剂：加在双键上的两部分（ H
与X）不一样。
不对称烯烃：双键两端基团不一样 乙烯是对称烯烃，它和不对称试剂加成
开链烃
仅由碳原子连接顺序和方式不同而产生的同分异构 仅由碳原子连接顺序和方式不同而产生的同分异构 连接顺序和方式不同 现象称构造异构现象。因分子中的原子或基团在空 现象称构造异构现象。因分子中的原子或基团在空 构造异构现象 间排列不同而产生的异构现象称立体异构现象。 间排列不同而产生的异构现象称立体异构现象。 而产生的异构现象称立体异构现象
b 系统命名法
1892年在日内瓦开了国际化学会议，制定了 系统的有机化合物的命名法，叫做日内瓦命名法。 后由国际纯粹和应用化学联合会（IUPAC）作了几 次修订，简称为IUPAC命名法。 我国参考这个命名法的原则结合汉字的特点 制定了我国的系统命名法（1960）。1980年进行 增补和修订，公布了《有机化学命名原则》。 有机化学命名原则》 有机化学命名原则
第二章 开链烃
烃：指由碳和氢两种元素组成的有机化合物。 指由碳和氢两种元素组成的有机化合物。
分别取碳和氢的部分拼音和结构构成烃
根据烃分子中碳原子间连接方式可分为： 根据烃分子中碳原子间连接方式可分为： 饱和烃： 饱和烃：烷烃 开链烃 （脂肪烃） 脂肪烃） 不饱和烃： 不饱和烃： 烯烃 炔烃 脂环烃 环状烃 芳香烃
从右到左： ， ， ， 从右到左：2，2，5，6 从左到右： ， ， ， 从左到右：2，3，6，6
CH3CHCH2CH2CH2CH2CH—CHCH2CH3 CH3 CH3 CH3
2, 7, 8-三甲基癸烷（不叫3,4,9-三甲基癸烷） 三甲基癸 不叫3,4,9- 甲基癸 3,4,9
1
2
3
4
5
6
7
8
9
H H
甲烷分子示意图 见书19页 见书 页
H
H H
甲烷的结构
有机化学(第三版马祥志主编)课后习题答案之令狐文艳创作
第一章绪论习题参考答案令狐文艳1. 某化合物的分子量为60，含碳40.1%、含氮6.7%、含氧53.2%，确定该化合物的分子式。
解：①由各元素的百分含量，根据下列计算求得实验式该化合物实验式为：CH2O②由分子量计算出该化合物的分子式该化合物的分子式应为实验式的2倍，即：C2H4O22. 在C—H、C—O、O—H、C—Br、C—N等共价键中，极性最强的是哪一个？解：由表1-4可以查得上述共价键极性最强的是O—H 键。
3. 将共价键⑴C—H⑵N—H⑶F—H⑷O—H按极性由大到小的顺序进行排列。
解：根据电负性顺序 F > O > N > C，可推知共价键的极性顺序为：F—H > O—H > N—H > C—H4. 化合物CH3Cl、CH4、CHBr3、HCl、CH3OCH3中，哪个是非极性分子？解：CH4分子为高度对称的正四面体空间结构，4个C—H 的向量之和为零，因此是非极性分子。
5. 指出下列化合物所含官能团的名称和该化合物所属类型。
碳碳三键，炔烃羟基，酚酮基，酮羧基，羧酸醛基，醛羟基，醇氨基，胺6. 甲醚（CH3OCH3）分子中，两个O—C键的夹角为111.7°。
甲醚是否为极性分子？若是，用表示偶极矩的方向。
解：氧原子的电负性大于碳原子的电负性，因此O—C键的偶极矩的方向是由碳原子指向氧原子。
甲醚分子的偶极矩是其分子中各个共价键偶极矩的向量之和，甲醚分子中的两个O—C键的夹角为111.7°，显然分子是具有极性的，其偶极矩的方向如下图所示。
7. 什么叫诱导效应？什么叫共轭效应？各举一例说明之。
（研读教材第11～12页有关内容）8. 有机化学中的离子型反应与无机化学中的离子反应有何区别？解：无机化学中的离子反应是指有离子参加的反应，反应物中必须有离子。
而有机化学中的离子型反应是指反应物结构中的共价键在反应过程中发生异裂，反应物本身并非一定是离子。
高中化学选修三第二章《烃》知识点(1)
一、选择题1．下列关于的说法正确的是A．含有5种不同化学环境的氢B．所有原子都可能在同一平面上C．最多有5个碳原子在同一直线上D．该物质与萘()互为同系物答案：C【分析】该有机物的结构为，据此可以看出，该有机物中最多有5个碳原子在同一条直线上，所有的碳原子（11个）都可能在同一平面上，而-CH3上的氢原子最多只有1个在此平面上。
解析：A．根据有机物的结构简式可知，该有机物中有6种不同化学环境的氢原子，故A 错误；B．有机物中含有甲基，甲基为四面体构型，则所有原子不可能在同一平面上，故B错误；C．根据分析可知，该有机物中最多有5个碳原子在同一直线上，故C正确；D．该有机物与萘的结构不相似，二者不互为同系物，故D错误。
故选：C。
2．化合物环丙叉环丙烷()具有特殊结构，倍受化学家关注。
下列关于该化合物的说法错误的是A．分子式为C6H8B．一氯代物有2种(不含立体异构)C．所有碳原子均处于同一平面D．1 mol环丙叉环丙烷最多能和3 mol H2反应，生成1 mol C6H14答案：B解析：A．根据C原子价电子数为4，结合物质的键线式结构可知化合物环丙叉环丙烷分子式是C6H8，A正确；B．该化合物分子高度对称，物质分子中只有1种H原子，故其一氯代物只有1种，B错误；C．该物质分子中含有不饱和碳碳双键，具有乙烯的平面结构，四个饱和C原子取代乙烯分子中H原子的位置，在乙烯分子的平面上，因此该物质分子中所有碳原子均处于同一平面内，C正确；D．化合物环丙叉环丙烷分子式是C6H8，若反应变为C6H14，则1 mol环丙叉环丙烷最多能和3 mol H2反应，D正确；故合理选项是B。
3．下列排序正确的是A．酸性：HClO<H2CO3B．熔点：MgBr2<CCl4C．碱性：Ca(OH)2<Mg(OH)2D．沸点：正丁烷<异丁烷答案：A解析：A．碳酸与NaClO反应生成HClO，酸性：HClO<H2CO3，A正确；B．MgBr2常温下为固体、CCl4常温下为液体，则熔点：MgBr2>CCl4，B错误；C．金属性Ca>Mg，则碱性：Ca(OH)2>Mg(OH)2，C错误；D．正丁烷与异丁烷互为同分异构体，正丁烷没有支链、分子间作用力大，异丁烷有支链、分子间作用力小，则沸点：正丁烷>异丁烷，D错误；答案选A。
写出庚烷的各种碳链异构体
第二章链烃第一节烷烃1. 写出庚烷的各种碳链异构体，并用IUPAC命名法命名。
2. 写出下列各种化合物的IUPAC名称：3. 写出下列结构所代表化合物的IUPAC名称：4. 写出下列各化合物的结构式：5.不要查表，试将下列烷烃按沸点降低的次序排列：第二节烯烃1. 用系统命名法命名下列化合物：2．写出下列各化合物的结构式：3. 命名下列取代基：4. 写出分子式为C5H10的所有烯烃的异构体的结构式，有顺反异构体者亦写出其顺式和反式的结构。
5. 写出丙烯与下列试剂反应的主要产物：6. 将下列各组烯烃按发生亲电加成反应的活性大小顺序排列：7. 完成下列反应式（主要产物）：8. 以C4以下的烯烃及必要的无机试剂合成下列化合物：9．有一烯烃A的分子式为C6H12，能溶于浓硫酸，也能使溴水褪色并生成内消旋二溴化物；A经催化加氢生成正己烷，用过量的高锰酸钾氧化只生成一种羧酸，试推测A的结构，并写出各步反应式。
10. 一组成为C6H12的烯烃，用Br2/CCl4溶液处理所得的产物组成为C6H12Br2，该二溴化物用KOH的醇溶液处理得到一双烯，该双烯被高锰酸钾氧化得到丙酸CH3CH2COOH和CO2及乙二酸HOOC－COOH。
写出起始物的结构式及相关反应的方程式。
第三、四节炔烃和二烯烃1. 用系统命名法给下列化合物命名：2. 写出下列化合物的结构简式：3. 命名下列化合物，并指出哪些是聚集二烯烃、共轭二烯烃和隔离二烯烃：4. 完成下列化学反应式：5. 用简便的化学方法鉴别下列各组化合物：6. 某烃分子式为C5H8，能使溴的CCl4溶液褪色；与银氨溶液作用生成白色沉淀；和硫酸汞的稀硫酸溶液作用，生成一含氧化合物。
试以反应式导出该烃全部可能的结构。
答案第二章链烃第一节烷烃4.5.第二节烯烃5.6.7.8.9.10.第三、四节炔烃和二烯烃2.3.4.5.6.6.。
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C-2 或 C-4 上，分别生成 1，2-或 1，4-加成产物。 (4) 共轭二烯烃的 1，2-与 1，4-加成产物的比例决定于反应条 件。通常在较低温度及非极性溶剂中，有利于 1，2-加成；在较 高温度及极性溶剂中，有利于 1，4-加成。 反应（ powerpoint） 六、共振论简介与 D-A 反应（详见 powerpoint）
1． 概念 2． 共振论的 5 条规则 3．D-A 反应及其机理
七、炔烃
炔烃(alkyne)是含有碳碳三键 (-C≡C-) 的碳氢化合物。 （一） 同分异构现象和命名 1、 因为三键对侧链的位置的限制， 其异构体的数目要比碳原子数相同的烯 烃为少。
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南方医科大学药学院教案
教 学 内 容
2．炔烃的命名法和烯烃相似 （1）若分子中同时含有 C=C 和叁键时，要选择含有双键和三键的最长碳链为主链作为母 体。 （2）碳链的编号应从靠近双键或三键的一端开始 例如： 例如：
CH3CHBr2
1,1-二溴乙烷 ## 不对称炔烃与 HX 的加成时遵从马氏规则。在有过氧化物存在下，不对称炔烃与 HBr 的加成反应则按反马氏规则。 如：
HBr CH3-CH2-C CH
CH3-CH2-C=CH2 Br
HBr
C2H5CBr2CH3 HBr
过 氧 氧氧
HBr
过 氧 氧氧
CH3CH2CH=CHBr
1、1,3—丁二烯结构解析 2、共轭体系特征与共轭效应 3、1,3—丁二烯的加成反应（重点） 4、共振论简介（难点）
5、 双烯合成 6、 炔烃的结构 7、 炔烃的化学性质（重点）
复 习 思 考 题 教 参 考 文 材 献
书后练习
1、 《有机化学》 （第 6 版）吕以仙主编 人民卫生出版社 （全国高等医药院 校教材） 2、 《基础有机化学》 （第二版） 刑其毅主编
CH3CH2CH2CHB
（4）加水：是在催化剂 (硫酸汞的硫酸溶液)存在下，按马氏规则进行的。 ### 乙炔水合后的反应产物是乙醛，其它炔烃水合产物不是醛，而是酮。 2. 氧化反应 炔烃氧化时，碳链在三键处断裂。 3. 聚合反应 在不同的催化剂和反应条件下，发生各种不同的聚合反应，生成链状 或环状的化合物. 4. 炔化物的生成 (1) 连接在 C≡C 碳原子上的氢原子相当活泼，这是因为三键 C 是 sp 杂化，s 成分占 1/2，电负性比较强，使得 Csp-H1sσ键的电子云更靠近碳原子，增强了 C-H 键极性，显示酸 性。乙炔基阴离子能量低，体系稳定，所以乙炔分子 CH≡CH 中的氢原子容易被金属取代， 生成的炔烃金属衍生物叫做炔化物。 (2) 反应极为灵敏，常用来鉴定具有-C≡CH 结构特征的炔烃，并可利用这一反应从 混合物中把这种炔烃分离出来。 (3) 乙炔银和乙炔亚铜在湿润时比较稳定，在干燥时能因撞击或升高温度发生爆炸， 所以实验完毕后，应立即加硝酸把它分解掉。
4
教 研 室 意 见
南方医科大学药学院教案
教 学 内 容 第三节 二烯与炔烃烃
二烯烃是含有两个 C=C 双键的不饱和烯烃。它比含相同数目碳原子的 烯烃少两个氢原子，分子组成的通式为 CnH2n-2。 一、二烯烃的分类 1．根据两个 C=C 的相对位置，可将二烯烃分为三类，其中以共轭二烯烃最 为重要。 (1).累积二烯烃：两个双键与同一个碳原子相连， (2).孤立二烯烃：此类二烯烃的两个双键被两个以上的单键隔开 (3). 两个 C=C 间有一个单键，即含“ C=C-C=C ”结构体系(共轭体系) 的二烯烃。 二、共轭二烯烃的结构 1． 1， 在 3-丁二烯分子中， 四个碳原子都是以 sp 杂化轨道形成 C-C σ 键，所有的σ键都在同一平面内。此外，每个碳原子还留下一个未参与杂 化 p 轨道，它们的对称轴都垂直于σ键所在的平面，因而它们彼此互相平 行。 2．1，3-丁二烯的 C-2 与 C-3 的 p 轨道也是重叠的，这种重叠虽然不 像 C-l 和 C-2 或 C-3 和 C-4 轨道之间重叠程度那样大，但它已具有部分双 键性质。在这种情况下，这四个 p 轨道相互平行重叠 (图 2-7)，使四个 p 电子不是分别在原来的两个定域的π轨道中， 而是分布在四个碳原子之间， 即发生离域，形成了包括四个碳原子及四个π电子的体系。这种体系叫做 共轭体系，这种键称为共轭π键或大π键。 三、 共轭体系特征与共轭效应 。共轭体系特征 （一） 共轭体系特征 。 1.形成共轭体系的原子必须在同一个平面上； 2.必须有可以实现平行重叠的 p 轨道，还要有一定数量的供成键用的 p 电 子； 3.键长的平均化； 4.共轭体系较稳定； 5. 共轭体系极性交替。 （二）共轭效应 共轭效应 共轭效 共轭体系中，由于离域，π电子的分子轨道遍及整个共轭体系。因此 在受到极性试剂的进攻时，其影响可以通过π电子的运动迅速地传递到整 个共轭体系。由于共轭体系的存在而引起的这种分子内原子间的相互影响 叫做共轭效应 (conjugative effect)。
1． 共轭二烯烃的化学性质和烯烃相似， 可以发生加成、 氧化、 聚合等反应。 但由于两个双键共轭的影响，又显出一些特殊的性质。 2．共轭二烯烃可以与 lmol 或 2mol 卤素或卤化氢加成。加第一分子溴的 速率要比如第二分子溴快得多，反应可以控制在二溴代物阶段，生成的二 溴代物也不是一种而是两种。 3．共轭二烯烃之所以能发生 1，2-和 1，4-加成，可由 1，3-丁二烯和溴 的加成反应为例进行解释。 （1） 第一步是溴阳离子加到一个双键上去生成溴翁离子， 溴翁离子又可 转变成碳正离子(Ⅰ)或(Ⅱ)： 碳正离子(Ⅰ)是一个仲碳正离子，碳正离子(Ⅱ)是一个伯碳正离子。由 于仲碳正离子比伯碳正离子稳定，因此应该生成(Ⅰ)而不是(Ⅱ)。 （2） (Ⅰ)带正电荷的碳是与碳碳双键相连接， 所以是一个烯丙基型正离 子。其中缺电子碳上的空 p 轨道与双键的π电子云重叠，导致π电子的离 域，C-2 上的正电荷通过轨道的重叠分散在 C-2，C-3，C-4 三个碳上。 （3） 烯丙基型碳正离子中的正电荷不是平均分布在三个碳原子上，而 是较集中在 C-2 和 C-4 上。所以在反应第二步中溴阴离子可以加在
备 注
CH3-C
C-CH2-CH-CH=CH2 CH3
3-甲基-1-庚烯-5-炔
（二） 化学性质 1． 加成反应 (1)加氢：炔烃比烯烃难于氢化 (2)加卤素：炔烃能与氯或溴加成,反应分两步进行. (3) 加卤化氢：也是分两步进行的。 第一步
CH
CH + HBr
CH2=CH-Br
溴乙烯
δ第二步
δ+ HBr ¨ CH2=CH-Br +
2
备 注
2
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教 学 内 容
四、 二烯烃的命名 以含有两个 C=C 的最长碳链为主链，作为母体二烯烃。从靠近 C=C 的 一端开始将主链上的碳原子编号，两个 C=C 的位次标明于母体二烯烃名称 之前。 例如：
备 注
CH2=C-CH=CH2 CH3来自2-甲基-1,3-丁二烯
五、共轭二烯烃的化学性质
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授课教师 授课日期 授课内容
教 学 目 的
谢 扬 2006.3.10
课程名称 授课年级 第二章
有机化学 2005 本科生
课次编号 授课方式 学 时 数
N o:4 讲 授 2
链烃（3）
1、熟练掌握二烯烃与炔烃的化学性质 2、掌握共轭效应及其应用
主 （含 要 点 内 难 容 ） 点 、 重