7.2三萜皂苷
7.3三萜皂苷PPT课件
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2、红外光谱(IR)
根据红外光谱A区（1355-1392cm-1）和B区(12451330 cm -1 ）的碳氢吸收来区别齐墩果烷、乌苏烷和 四环三萜的基本骨架。
齐墩果烷型的A区有两个峰（1392-1379cm-1，13701355cm -1）；B区有三个峰（1330-1315cm-1，13061299cm-1，1269-1250cm-1）。
第五节 提取分离 Extraction and Isolation of Triterpenoids
提取 游离三萜——氯仿、乙醚、石油醚 三萜酸——碱溶酸沉法 三萜皂苷——甲醇、乙醇或稀乙醇，然后用
正丁醇萃取或用丙酮、乙醚沉淀。
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一、苷元的提取与分离 （一） 提取 1.醇提，提取物直接进行分离； 2.醇提，有机溶剂萃取； 3.制备成衍生物再进行分离； 4.将皂苷进行水解，有机溶剂提； （二）分离 硅胶柱层析
数为12Hz左右；
C3-H若为横键（β-H,α-OAc），δ值在5.00-5.48之间， 最大偶合常数约为8Hz，二者均为宽低峰。
AcO
3
H
H
3
OAc
3-H：4.00-4.75,J=12Hz δ3-H：5.00-5.48,J=8Hz
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3）三萜中甲基的信号一般出现在δ0.50-1.20之 间，以吡啶为溶剂时，可以得到分辨较好的 单峰。
通常伯羟基的吸收在3640-3641cm-1， 仲羟基在3623-3630cm-1 （a键仲羟基在3625-3628cm-1， e键仲羟基在3623-3630cm-1）。
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3、质谱
第7章三萜及其皂苷
三萜皂苷提取与分离方法：
用稀醇提取，提取液减压浓缩后，加适量水，必要时先 用石油醚等萃取，去杂，后用正丁醇萃取，减压蒸干，通过 大孔吸附树脂，水洗去糖等，后用30%~80%甲醇或乙醇梯 度洗脱，洗脱液减压蒸干，得粗制总皂苷。用重结晶、层析 等方法分离纯化皂苷。
第七章 三萜及其皂苷
一、概述 二、四环三萜 三、五环三萜 四、理化性质 五、提取分离 六、结构测定
一、 概述
三萜类化合物的生合成路线：
OP +? OP
焦 磷 酸 金 合 欢?酯
焦 磷 酸 金 合 欢?酯
鲨烯?
第七章 三萜及其皂苷
一、概述 二、四环三萜 三、五环三萜 四、理化性质 五、提取分离 六、结构测定
二、四环三萜
二、四环三萜
1、达玛烷型( Dammaranes ) 2、羊毛脂烷型( Lanostanes ) 3、甘遂烷型( Tirucallanes ) 4、环阿屯烷型( Cycloartanes ) 5、葫芦烷型 （Cucurbitanes） 6、楝烷型（Meliacanes）
H
18
22
25
26
H
28
1
H
7
27
H
24 23
Lupanes
三、五环三萜
从白头翁（Pulsatilla chinensis） 中分离得到的 23－羟基白桦酸：
29 20
H H
H
30
21 22
COOH
H
HO
H
CH2OH
23-Hydroxybetulinic acid
三、五环三萜
4、木栓烷型
27
H
H
六、结构测定
1、化学法 用Liebemman-Burchard反应和Molish反应鉴定三萜 皂苷；
三萜皂苷概述
三萜皂苷概述
组成苷的糖常见的有葡萄糖、鼠李糖、半乳糖、阿拉伯糖、木糖、夫糖、芹糖以及葡萄糖酸、半乳糖酸等。
多数为醇苷，少数为酯苷。
根据分子中糖链的多少，又可分为单糖链皂苷、双糖链皂苷、三糖链皂苷。
皂苷由皂苷元与糖构成。
组成皂苷的糖常见的有葡萄糖、半乳糖、鼠李糖、阿拉伯糖、木糖、葡萄糖醛酸和半乳糖醛酸等。
苷元为螺旋甾烷类（C-27甾体化合物）的皂苷称为甾体皂苷，主要存在于薯蓣科、百合科和玄参科等。
分子中不含羧基，呈中性。
燕麦皂苷D和薯蓣皂苷为常见的甾体皂苷。
苷元为三萜类的皂苷称为三萜皂苷，主要存在于五加科、豆科、远志科及葫芦科等，其种类比甾体皂苷多，分布也更为广泛。
大部分三萜皂苷呈酸性，少数呈中性。
皂苷根据苷元连接糖链数目的不同，可分为单糖链皂苷、双糖链皂苷及三糖链皂苷。
在一些皂苷的糖链上，还通过酯键连有其他基团。
皂苷的化学结构中，由于苷元具有不同程度的亲脂性，糖链具有较强的亲水性，使皂苷成为一种表面活性剂，水溶液振摇后能产生持久性的肥皂样泡沫。
一些富含皂苷的植物提取物被用于制造乳化剂、洗洁剂和发泡剂等。
第七章三萜及苷ppt课件
9
27
12
OH
11
17 13
1 10 8
15
3
H 7 30
9
1
15
10
4
3
4
29 28
甘遂烷型
(tirucallane)
O
29 28
3-oxotirucalla-7,24dien-23-ol
四、环阿屯型
20
19
H
9
环阿屯型 (c y c lo a rta n e )
基本骨架与羊毛脂烷相
似，差别仅在于环阿 屯型19位甲基与9位脱 氢形成三元环。
人参中的人参皂苷(ginsenosides):
HO
HO H
20
H
17 13
H
HO HO
20
H
H
13 17
14
10 H 8
HO HR
14
10
8
H
HO HR
20S 原人参二醇 R=H 20S原人参三醇R=-OH
20R 原人参二醇 R=H 20R原人参三醇R=-OH
第一类:6-无-OH为原人参二醇衍生的人参皂苷; 第二类:6-有-OH为原为参三醇衍生的人参皂苷.
尤以双子叶植物中分布最多。
•含有三萜类成分的主要中药如人参、甘草、柴胡、 黄芪、桔梗、川楝皮、泽泻、灵芝等。
少数三萜类成分也存在于动物体，如从羊毛脂中 分离出羊毛脂醇，从鲨鱼肝脏中分离出鲨烯；从海 洋生物如海参、软珊瑚中也分离出各种类型的三萜 类化合物。 三、存在形式
多以游离或成苷成酯的形式存在. 苷元：四环三萜、五环三萜 常见的糖：葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯糖、鼠李 糖，糖醛酸，特殊糖（如芹糖、乙酰氨基糖等） 糖链：单糖链、双糖链、三糖链 成苷位置：3、28（酯皂苷）或其它位-OH 次皂苷：原生苷被部分降解的产物
三萜皂苷 读
三萜皂苷读：从植物到医学三萜皂苷，是一种广泛存在于植物中的天然化合物，具有多种药理活性。
它们可以用于预防和治疗很多疾病，如抗炎、抗氧化、抗肿瘤、降低血糖和胆固醇等。
三萜皂苷具有非常广泛的生物活性，而且大多数也是非常安全的，这使得它们成为最具有前景和潜力的药物研究领域之一。
从食品到医学，在医学界，三萜皂苷具有广泛的应用。
与传统药物相比，三萜皂苷有很多优点，如生物活性、毒副作用低等。
自古以来，人们就了解到药物和植物之间的紧密联系。
三萜皂苷最初是从植物中提取的，因此有着深厚的历史背景，它们的药用价值在中国的古籍中就有记录。
如今，许多国家和地区经过多年的研究，发现三萜皂苷不仅是一种天然化合物，而且很多植物都含有这种化合物，具有强大的治疗和预防作用。
三萜皂苷在降低炎症方面非常有效。
它们可以通过调节细胞的信号传递、调节免疫系统的功能和抑制炎性信号来起到抗炎作用。
三萜皂苷也可以帮助人们控制血糖和胆固醇的水平。
在肿瘤治疗领域，三萜皂苷已经成为治疗癌症的新选择。
现在已经有许多实验和临床研究证实，三萜皂苷具有抗肿瘤、消炎、抗氧化、增强免疫功能等多种作用，被认为是治疗肿瘤和癌症的新选择。
三萜皂苷也被广泛应用于化妆品和健康产品中。
因为它们具有天然保湿、抗菌和消炎的能力，可以有效地改善皮肤质量和健康。
同时，它们还可以营养肌肤，抑制皮肤老化，对人体没有任何副作用。
从对环境的影响来看，三萜皂苷也是一个环保化合物。
它们可以在自然环境中分解，不会对生态环境和生物多样性造成任何影响。
总之，三萜皂苷是一种非常有前景和潜力的药物研究领域。
它可以被广泛应用于医学、化妆品和健康产品中，具有广泛的应用前景。
我们有理由相信，在未来的研究中，三萜皂苷会发挥更加重要和广泛的作用。
列举三萜皂苷的主要结构类型
列举三萜皂苷的主要结构类型三萜皂苷（triterpenoid saponins）是一类在植物中广泛存在的天然产物，具有多种生物活性。
它们的结构可以分为多种类型，每种类型都有其独特的特征和生物活性。
下面将列举三萜皂苷的三个主要结构类型。
1. 莽草皂苷类（Ginsenosides）：莽草皂苷是一类主要存在于人参属植物中的三萜皂苷。
它们的结构基于20个C原子的五环骨架，包含有2个羟基组成的糖苷基，通常连接在1和6号碳上。
莽草皂苷的结构在该骨架的不同位置上可能会有不同的糖基或配基取代。
这些化合物经过良好的研究和评估，已被证明具有抗氧化、抗炎、抗肿瘤和免疫调节等多种生物活性。
著名的莽草皂苷包括人参四皂苷Rb1、人参二十四皂苷Rg5等。
2. 皂苷酸类（Glycyrrhizin）：皂苷酸是一类通过甾体骨架和二萜核心结构相连的三萜皂苷。
它们的特点是具有一个羧基（如甘草酸）或硫酸酯基（如土茯苓草酸）的三萜环。
甾体骨架通常由一个与两个六元环或一个六元环和一个五元环组成。
这类化合物以其抗炎、抗病毒、抗肿瘤和抗过敏等活性而闻名。
著名的皂苷酸包括甘草酸和土茯苓草酸。
3. 山楂皂苷类（Hawthorn saponins）：山楂皂苷是一类主要存在于山楂属植物中的三萜皂苷。
它们由五环骨架（通常是莽草皂苷的种类）和一个或多个糖苷基组成。
山楂皂苷通常以其降血脂、抗氧化、促进心血管健康和抗菌作用而得到广泛应用。
著名的山楂皂苷包括山楂皂苷I和山楂皂苷II。
除了上述列举的三个主要结构类型之外，还有其他许多三萜皂苷的结构类型，如二萜皂苷（bitter principles）、朝菌皂苷（ganoderma triterpene saponins）等。
每种结构类型都有着特定的生物活性和药理作用。
这些结构类型的发现和研究为开发新的药物和食品添加剂提供了重要的参考。
列举三萜皂苷的主要结构类型
列举三萜皂苷的主要结构类型三萜皂苷是一类广泛存在于植物中的天然产物，具有多种生物活性，包括抗炎、抗肿瘤、抗氧化等。
主要结构类型包括桂皮酸型、齐墩果酸型和美白龙胆酸型。
1.桂皮酸型三萜皂苷：桂皮酸型三萜皂苷是一类含有桂皮酸基团的化合物，常见于桂皮科植物中。
它们的骨架结构由三萜醇和桂皮酸通过糖苷键连接而成。
其中，应用最广泛的是青蒿素（Artemisinin），是一种抗疟药物，对恶性疟原虫有特异性杀灭作用。
另外，还有齐墩果皂苷（Ginsenosides）和人参皂苷（Panaxadiol saponins），它们也属于桂皮酸型三萜皂苷。
齐墩果皂苷通常存在于人参科植物中，如人参（Panax ginseng）和三七（Notoginseng Radix）。
齐墩果皂苷具有多种药理活性，包括抗肿瘤、抗疲劳、抗氧化和降血糖等。
而人参皂苷主要存在于人参和三七，对抗肿瘤、增强免疫力和调节血压等具有显著作用。
2.齐墩果酸型三萜皂苷：齐墩果酸型三萜皂苷是一类含有齐墩果酸基团的化合物，常见于五加科植物（如黄芪、党参等）和伞形科植物（如独活、川芎等）中。
它们的骨架结构由三萜醇和齐墩果酸通过糖苷键连接而成。
齐墩果酸型三萜皂苷具有广泛的生物活性，包括抗氧化、抗肿瘤、抗菌、抗炎等。
其中，黄芪苷（Astragaloside）是最具代表性的一类，主要存在于黄芪（Astragalus membranaceus）中，具有增强免疫力、抗肿瘤、抗炎和抗心肌缺血等多种功效。
3.美白龙胆酸型三萜皂苷：美白龙胆酸型三萜皂苷是一类含有美白龙胆酸基团的化合物，主要存在于龙胆科植物中。
它们的骨架结构由三萜醇和美白龙胆酸通过糖苷键连接而成。
美白龙胆酸型三萜皂苷具有多种药理活性，主要包括抗炎、抗肿瘤和抗氧化等。
其中，丹参苷（Salvianolic acid）是一种具有明显美白功效的化合物，常见于丹参（Salvia miltiorrhiza）中，可通过抑制酪氨酸酶、调节麦拉宁生成等途径来实现美白作用。
三萜皂苷结构
三萜皂苷结构三萜皂苷是一类天然产物，广泛存在于植物界中。
它们具有多种生物活性，被广泛应用于药物、化妆品、食品等领域。
本文将以三萜皂苷的结构为标题，介绍其分类、生物活性及应用领域。
一、三萜皂苷的分类三萜皂苷是一类化合物，其结构基本上由四环三萜骨架和糖基组成。
根据糖基的差异，三萜皂苷可分为单糖型、二糖型和多糖型。
其中，单糖型三萜皂苷的糖基只有一个单糖单元，二糖型则有两个单糖单元，多糖型则有多个单糖单元。
二、三萜皂苷的生物活性1. 抗炎活性：三萜皂苷具有显著的抗炎作用，能够抑制炎症介质的释放，减轻炎症反应。
研究发现，一些三萜皂苷可通过抑制炎症信号通路的激活，发挥抗炎作用。
2. 抗氧化活性：三萜皂苷对自由基具有清除作用，可以保护细胞免受氧化损伤。
这种活性使得三萜皂苷成为一种重要的天然抗氧化剂。
3. 抗菌活性：一些三萜皂苷具有显著的抗菌活性，对多种细菌和真菌具有抑制作用。
这些活性使得三萜皂苷成为一种重要的天然抗菌剂。
4. 抗肿瘤活性：研究发现，一些三萜皂苷对癌细胞具有抑制作用，能够抑制肿瘤的生长和扩散。
这种活性使得三萜皂苷成为一类重要的抗肿瘤药物候选物。
三、三萜皂苷的应用领域1. 药物领域：由于三萜皂苷具有多种生物活性，因此被广泛应用于药物研发领域。
一些三萜皂苷已经开发成为临床上使用的药物，如葡萄糖皂苷、金雀皂苷等，用于治疗炎症、肿瘤等疾病。
2. 化妆品领域：三萜皂苷具有保湿、抗氧化等功效，因此被广泛应用于化妆品中，用于改善皮肤干燥、抗衰老等。
一些三萜皂苷被用作面霜、乳液等护肤品的主要成分。
3. 食品领域：由于三萜皂苷具有抗氧化、抗菌等活性，因此被广泛应用于食品中，用作保鲜剂、抗菌剂等。
一些三萜皂苷被添加到食品中，以延长其保鲜期和改善品质。
4. 其他领域：除了上述应用领域外，三萜皂苷还被应用于农业、环境保护等领域。
一些三萜皂苷具有杀虫、杀菌等活性，可用于农药的研发和生态环境的保护。
三萜皂苷是一类具有多种生物活性的天然产物。
三萜皂苷生物合成机制
三萜皂苷生物合成机制三萜皂苷是一类重要的天然产物，具有广泛的生物活性和药理作用。
它们在植物中广泛存在，尤其是在一些草药中含量较高。
三萜皂苷的生物合成机制一直是科学家们关注的研究领域之一。
三萜皂苷的生物合成机制可以分为两个主要步骤：前体合成和后期修饰。
前体合成是指通过一系列酶催化反应将简单的原料转化为三萜骨架结构的过程。
后期修饰则是在三萜骨架形成后，通过一系列酶催化反应对其进行修饰，形成最终的三萜皂苷产物。
在前体合成过程中，最关键的步骤是通过异戊二烯脱氢酶催化反应将异戊二烯转化为萜烯骨架。
这个步骤由多个酶参与，其中最重要的是异戊二烯脱氢酶。
该酶能够催化异戊二烯的脱氢反应，生成萜烯骨架的中间产物。
这个中间产物随后会经过一系列的酶催化反应，最终形成三萜骨架结构。
在后期修饰过程中，最关键的步骤是通过糖基转移酶催化反应将糖基添加到三萜骨架上。
这个步骤由多个酶参与，其中最重要的是糖基转移酶。
该酶能够催化糖基的转移反应，将糖基添加到三萜骨架上的特定位置。
这个糖基的添加可以改变三萜皂苷的生物活性和药理作用。
除了前体合成和后期修饰，三萜皂苷的生物合成还受到一系列调控因子的影响。
这些调控因子包括基因表达调控、信号转导通路和环境因素等。
通过调控这些因子，可以调节三萜皂苷的合成量和种类，从而实现对植物的适应和保护。
总的来说，三萜皂苷的生物合成机制是一个复杂而精细的过程。
通过研究这个机制，可以深入了解三萜皂苷的生物活性和药理作用，为药物研发和植物保护提供理论基础。
未来的研究还需要进一步揭示三萜皂苷生物合成的分子机制，以及如何通过调控这个机制来提高三萜皂苷的产量和质量。
三萜皂苷鉴别
三萜皂苷鉴别
三萜皂苷是一类具有多种生物活性的天然产物，广泛存在于植物中，是植物的重要代谢产物。
由于三萜皂苷的生理活性非常丰富，因此在
现代医药和食品工业中应用广泛。
但是，由于三萜皂苷种类繁多，含
量也有很大差别，因此在实际应用过程中，需要进行鉴别，以确保产
品的质量和安全。
以下是三萜皂苷鉴别方法：
一、结晶形态鉴别
三萜皂苷在水或乙醇中易于溶解，在溶液中慢慢挥发，易于结晶，形
成规则的晶体。
晶体形态差异较大，可用来鉴别不同类型的三萜皂苷。
例如，人参皂苷Rb1的结晶形态呈现不规则的团状晶体，而人参皂苷
Rg1的结晶形态呈现为细长的针状晶体。
二、紫外吸收谱鉴别
三萜皂苷具有多重紫外吸收峰，可用于三萜皂苷的鉴别。
例如，人参
皂苷Rb1在240nm处有一峰，人参皂苷Rg1在203nm处有一个显著的
吸收峰。
三、色谱鉴别
三萜皂苷的种类繁多，含量差异较大，可以通过比较色谱图来进行鉴别。
常用的色谱方法包括HPLC、GC、TLC等。
使用标准品或纯品进
行比较，以确定待测样品中三萜皂苷的种类和含量。
四、质谱鉴别
质谱法是目前国际上公认的最有效的三萜皂苷鉴定方法之一。
它可以
有效地鉴定单一成分的化合物，确定三萜皂苷分子式、分子质量和结
构等信息，对于鉴别不同类型的三萜皂苷化合物有很好的识别能力。
总之，以上是三萜皂苷鉴别的四种方法，不同方法可以进行相互验证，以确保鉴定的准确性和可靠性。
在实际应用中，也可以根据具体情况
采用以上的一种或多种鉴别方法。
三萜皂苷的定义和分类
三萜皂苷的定义和分类
嘿，朋友们！今天咱来聊聊一个挺有意思的东西——三萜皂苷。
啥是三萜皂苷呢？简单来说，它就像是大自然给我们的一个特别礼物！它呀，是一类存在于植物中的化学成分。
就好像我们每个人都有自己独特的性格一样，三萜皂苷在植物里也有着自己特别的存在意义。
那它都有哪些分类呢？这可就丰富啦！就像不同口味的糖果一样，三萜皂苷也有好多不同的种类呢。
比如说有的三萜皂苷可能对我们的健康有着潜在的好处，难道这不是很神奇吗？
再想想看，大自然中那么多的植物，每一种里面可能都藏着不同类型的三萜皂苷，这是多么令人惊叹的事情呀！这就好比一个巨大的宝藏库，等待着我们去探索和发现。
三萜皂苷的世界真的是充满了奥秘和惊喜！我们难道不应该更深入地去了解它吗？去看看它到底能给我们带来哪些意想不到的好处。
我们可不能错过这么有趣的东西呀，要积极地去认识它、研究它！我觉得三萜皂苷真的是太值得我们去关注啦！。
三萜皂苷
4.2.1.5 大孔树脂柱色谱 大孔吸附树脂是一类新型的非离子型高分子化合物，理化性 质稳定，不溶于酸、碱及有机溶剂中，对有机物选择性好，不 受无机盐等离子和低分子化合物的影响。由于大孔吸附树脂有 很好的吸附和分离性能，也适合于工业化的生产。因此，大孔 吸附树脂分离法是一种较好的分离方法。 在皂苷类成分的分离纯化中，利用弱极性的大孔树脂吸附后。 很容易用水将糖等亲水性成分洗脱下来，然后再用不同浓度的 乙醇洗下被大孔树脂吸附的电苷类，达到纯化的目的。大孔吸 附树脂法在提取皂苷类中有广泛应用，如从罗汉果中提取罗汉 果皂苷、从甜叶菊干中提取甜味菊苷、从绞股蓝中提取绞股蓝 皂苷等。
三萜皂苷元 + 糖
多为四环三萜 以及五环三萜 葡萄糖 半乳糖 鼠李糖 阿拉伯糖 木糖
三萜皂苷
1.1 四环三萜
达玛烷型( Dammaranes ) 羊毛脂烷型( Lanostanes ) 甘遂烷型( Tirucallanes ) 环阿屯烷型( Cycloartanes ) 葫芦烷型 （Cucurbitanes） 楝烷型（Meliacanes）
1.2 五环三萜 1.2.2 乌苏烷型(Ursanes)
又称α-香树脂烷型，与齐墩果烷型结构的差别在于：齐墩果烷
型20位连接2个甲基，乌苏烷型在19和20位分别连接1个甲基。
母核：
30 12 25 1 2 3 11 9
29 20
19
30
29 20
H 19 18
E
17
21 22 28
2 3
C 26 14 H D
HO
4
雪胆甲素及雪胆乙素。临
雪胆甲素 床用于急性痢疾、肺结核、 慢性气管炎的治疗。
1.2
三萜皂苷类成分分析
（二）理化性质
1. 物理性质 可降低水溶液表面张力 振摇产生肥皂样持久性泡沫 多数能与胆甾醇结合生成复合
物沉淀而产生溶血作用
2. 溶解性 三萜皂苷元 + 糖 三萜皂苷
难溶于水 易溶于有机溶剂
可溶于水 易溶于含水正丁醇 难溶于极性小的溶剂
至稠膏状，加水30ml使溶解，缓缓加入盐酸溶液（3→10）5
（5）三氯甲烷-硫酸反应 （Salkowski反应)
例 养心定悸膏
.Hale Waihona Puke ）【处方】地黄，麦冬，红参，大枣，阿胶，
黑芝麻，桂枝，生姜，炙甘草（甘草酸）等9味
【鉴别】（2）取本品10ml，加水5ml，摇匀,
加正丁醇10ml，振摇，分取正丁醇液，置水浴上
（15:40:22:10）10℃以下放置的下层溶液
显色剂 10％硫酸乙醇
365nm检视
例 人参
.（ ）
【鉴别】 取本品粉末1g，加三氯甲烷40ml，加热
回流1小时，弃去三氯甲烷液，药渣挥干溶剂，加
置水浴上加热5分钟，滤过，滤液置具塞试管中，
密塞，强力振摇1分钟，即产生持久性蜂窝状泡沫,
在15分钟内不得明显减少。
例 地奥心血康胶囊
（2005）
本品为薯蓣科植物黄山药、穿山薯蓣的根茎
提取物（薯蓣皂苷元）。
【鉴別】（1）取本品2粒，倾出内容物，加水
10ml使溶解，置具塞试管中，强力振摇1分钟，产
生持久性泡沫。
例 生脉饮
.（ ）
【处方】红参100g，麦冬200g，五味子100g
【鉴别】TLC
对照品 人参二醇、人参三醇
展开剂 环己烷-丙酮（2:1）
列举三萜皂苷的主要结构类型
列举三萜皂苷的主要结构类型三萜皂苷是一类具有广泛生物活性的天然产物，被广泛应用于医药、化妆品和农业等领域。
三萜皂苷的结构类型是其生物活性的重要决定因素。
三萜皂苷结构复杂，通常由糖基和三萜骨架组成。
三萜骨架的基本结构为四环式的三萜母核，通常由19个碳原子组成。
在三萜母核的基础上，糖分子的不同连接方式和数量可以导致三萜皂苷结构的多样性。
在此文中，将介绍三种常见的三萜皂苷结构类型。
1. 糖苷型三萜皂苷糖苷型三萜皂苷是三萜母核与糖基之间通过糖苷键连接的三萜皂苷。
糖基部分一般是葡萄糖、半乳糖等，结合方式可以是α或β糖苷。
在糖分子连接的位置上，如在C3或C28处连接糖基，就形成了三萜皂苷里面最常见的单体，如地衣苷、齐墩果苷等。
2. 苷酯型三萜皂苷苷酯型三萜皂苷是糖基部分通过苷酯键与三萜母核连接的化合物。
糖基部分一般是半乳糖和阿拉伯糖等，与三萜母核连接的位置一般在C3或C28的羟基上。
苷酯型三萜皂苷具有良好的溶解性和更好的生物利用度。
金丝楠苷和肝木苷等就属于苷酯型三萜皂苷。
3. 羧酸型三萜皂苷羧酸型三萜皂苷是指三萜骨架与羧酸基或其衍生物之间通过酯键连接的三萜皂苷。
与糖苷型和苷酯型三萜皂苷不同的是，羧酸型三萜皂苷多是含有游离的羧酸基，它们包括了广泛研究的齐墩果酸和阿魏酸类化合物。
羧酸型三萜皂苷一般具有较强的生理活性，如具有治疗抗癌、抗病毒、降低胆固醇等作用。
结语三萜皂苷作为一类具有广泛生物活性的天然产物，其结构类型的多样性为进一步研究其生物活性和开发药物提供了重要方向。
本文列举了三种常见的三萜皂苷结构类型，它们有着不同的生物活性和广泛的应用价值。
三萜皂苷的次皂苷名词解释
三萜皂苷的次皂苷名词解释三萜皂苷是一类天然产物，属于三萜类化合物的一种。
三萜皂苷的结构特点是在分子中含有苷基（glycoside）和三萜（triterpenoid）两个部分。
苷基是由糖分子和一个活性基团结合而成，常见的糖分子有葡萄糖、半乳糖等。
这使得三萜皂苷具有双重性质，既保留了糖的水溶性和稳定性，又拥有三萜类化合物的生物活性。
三萜皂苷是自然界中广泛存在的一类化合物，存在于植物、动物和微生物中。
在植物中，三萜皂苷通常是为了保护植物免受外界环境的伤害而产生的。
它们可以抵御真菌、细菌的侵袭，抑制昆虫的食欲，从而起到保护植物的作用。
此外，三萜皂苷还参与植物的生长发育和代谢过程，对植物具有重要的生理学功能。
三萜皂苷的次皂苷是三萜皂苷分子中苷基的分解产物。
次皂苷不同于普通的脱糖苷酶分解的产物，它是在分子中还保留了糖分子的部分结构。
次皂苷是三萜皂苷的次要成分，其生物活性相对较弱，但仍然具有一定的药理作用。
研究表明，三萜皂苷和次皂苷具有广泛的药理活性和潜在的医药应用价值。
它们具有抗炎、抗氧化、抗肿瘤、抗菌等多种活性。
三萜皂苷还具有保护肝脏、调节血脂、抗心血管疾病等功效。
此外，三萜皂苷还被发现对神经系统具有保护作用，可以改善认知功能，对于预防神经退行性疾病具有一定的潜力。
近年来，三萜皂苷和次皂苷的研究备受关注。
通过不断深入的研究，科学家们发现了越来越多的具有生物活性的三萜皂苷和次皂苷。
然而，目前对于三萜皂苷和次皂苷的研究还相对有限，仍然存在很多未知的领域。
因此，对于三萜皂苷和次皂苷的深入研究和开发具有重要的科学和应用价值。
总之，三萜皂苷的次皂苷是三萜皂苷分子中糖分解产物的一种。
三萜皂苷和次皂苷在天然界中广泛存在，并具有多种生物活性和药理作用。
随着科学研究的深入和技术的进步，相信对于三萜皂苷和次皂苷的研究将会有更多的突破和发现，为人类的健康和药物开发带来新的希望。
三萜皂苷名词解释
三萜皂苷名词解释
三萜皂苷是一类有机化合物，含有三碳糖基，是水溶性高分子碳水化合物，以
神经胶质素脂肪酸包合为特征。
三萜类叙皂苷是脂溶性产物，自脂质泡沫弹性膜和表皮细胞形成的。
三萜皂苷的典型代表是神经胶质素奥米加8，其具有强效的抗炎
性作用。
在高校中，三萜皂苷研究在医学领域有重要的应用和价值。
在医学研究中，三
萜皂苷可以从一方面对人体实体免疫系统进行调节，从另一方面则可以为人体提供抗炎保护作用。
目前，三萜皂苷的抗炎作用已被证实有效，并且可以用于治疗特定的疾病。
由于高校在生物医学研究中节能有着不可或缺的作用，因此，研究生员必须掌
握和加强对三萜皂苷的各项科学知识和研究技术。
深入研究三萜皂苷可以为医学进展提供强有力的支撑，使众多医学家、科学家和临床医生更加清晰地了解它的抗炎作用以及其衍生物在治疗特定疾病方面的潜在应用。
随着科学的进步，三萜皂苷的研究和利用已经发展到一个新的准入门槛。
同时，高校作为医学和生物科学学科的研究基地，也对三萜皂苷的研究提出了更高的要求，鼓励学生们不仅学习该化合物的化学结构，而且要求学生们研究三萜皂苷及其衍生物在药物开发和疾病治疗中的作用。
因此，三萜皂苷在高校和高等教育中非常重要，在科研、教学和人才培养中都展现出无限的发展潜力。
三萜皂苷合成途径
三萜皂苷合成途径
三萜皂苷是一类天然产物，具有广泛的生物活性和药理作用。
它们被广泛应用于医药、化妆品和食品等领域。
本文将介绍三萜皂苷的合成途径，包括植物提取法、化学合成法和生物转化法。
一、植物提取法
植物提取法是最常用的三萜皂苷合成途径之一。
许多植物含有丰富的三萜皂苷，如人参、甘草、当归等。
通过对这些植物进行提取和分离纯化，可以得到高纯度的三萜皂苷。
植物提取法的优点是原料来源广泛，但存在提取效率低、成本高等问题。
二、化学合成法
化学合成法是一种人工合成三萜皂苷的方法。
根据三萜皂苷的结构特点，可以通过化学反应在实验室中合成目标化合物。
化学合成法的优点是可以得到高纯度的产物，但合成步骤繁多、操作复杂，且合成成本较高。
三、生物转化法
生物转化法是利用微生物或酶的代谢活性合成三萜皂苷。
通过对合适的微生物进行培养和发酵，可以利用其代谢途径合成目标化合物。
生物转化法的优点是反应选择性高、操作简单，但需要对微生物的培养条件和代谢途径进行深入研究。
三萜皂苷的合成途径包括植物提取法、化学合成法和生物转化法。
每种方法都有其优缺点，选择合适的合成途径取决于具体的需求和条件。
随着科学技术的不断进步，相信未来会有更多高效、低成本的三萜皂苷合成方法被开发出来，为三萜皂苷的研究和应用提供更多的可能性。
三萜皂苷类理化性质
三萜皂苷类理化性质三萜皂苷类理化性质三萜类成分是一类基本母核由30个碳原子所组成的萜类化合物，以游离形式或以与糖结合成苷或酯的形式存在于植物体内，具有多方面的生化活性，常将其作为重要制剂定性、定量分析的指标。
如人参皂苷能催进RNA蛋白质的生物合成，调节机体代谢，增强免疫功能；柴胡皂苷有明显的中枢抑制、抗炎、降低血浆中胆固醇和甘油三酯等作用；七叶皂苷有明显的抗渗出、抗炎、抗淤血作用；甘草皂苷有促进肾上腺皮质激素样作用，并能防治肝硬化、抗动脉粥样硬化、抗溃疡；人参皂苷Rh2有抗肿瘤活性等。
一、结构特征及理化性质（一）、结构特征根据异戊二烯定则，三萜来成分系由6个异戊二烯单位聚合而成，一般根据三萜类成分碳环的有无和多少进行分类。
目前已发行的三萜类成分，多数为四环三萜和五环三萜。
三萜皂苷由三萜皂苷元与糖、糖醛酸（部分化合物还含有有机酸）所组成。
糖大多数与皂苷元的C3-OH相连，少数情况C3-OH游离，二糖和其他位置的羟基相连。
皂苷元分子中羟基大部分与糖结合，形成苷，少数可与有机酸结合，形成酯。
（二）、理化性质1.物理性质三萜皂苷分子大，不易结晶，大多数为白色或乳白色无定形粉末，仅少数为结晶体，皂苷元大多有完好的结晶。
皂苷多数为具有苦味和辛辣味，且多具有吸湿性。
三萜皂苷有降低水溶液表面张力的作用，其水溶液经常强烈振摇能产生持久性泡沫，不因加热而消失。
三萜皂苷的熔点都很高，常在熔融前分解，分解点多在200℃-300℃之间。
2.溶解度三萜皂苷一般可溶于水，易溶于热水、含水稀醇、热甲醇和热乙醇中，几乎不溶或难溶于丙酮、乙醚、苯等有机溶剂。
皂苷在正丁醇或戊醇提取皂苷，可使之与亲水性杂质分离。
三萜皂苷元能溶于石油醚、苯、乙醚、三氯甲烷等有机溶剂，而不溶于水。
3.金属盐类反应三萜皂苷的水溶液可与一些金属盐类，如铅盐、钡盐、铜盐等产生沉淀。
酸性皂苷水溶液，加入中性盐类即生成沉淀；中性皂苷水溶液则需加入碱式醋酸铅或氢氧化钡等碱性盐类才能产生沉淀。
第七章-三萜及其皂苷教学内容
2）乙酰基质子的δ值在1.82-2.07。
对于绝大多数齐墩果烷型和乌苏烷型三萜， 当-COOCH3位于C28位时，其甲酯的δ值小 于3.795，否则就大于3.795。这一规律常用 于推定齐墩果烷和乌苏烷母核中C28位的羧 基。
大多数三萜化合物C3上有羟基或其它含氧基团， 此时，C3质子的信号多为dd峰。以3-乙酰氧基取 代的三萜衍生物为例，C3-H为竖键(α-H,β-Oac)时， 其δ值在4.00-4.75之间，最大偶合常数为12Hz左右； C3-H若为横键（β-H,α-OAc），δ值在5.00-5.48之 间，最大偶合常数约为8Hz，二者均为宽峰。
▪ 抗肿瘤活性 如乌苏酸。 ▪ 抗菌和抗病毒活性 如齐墩果酸、甘草次酸等。 ▪ 降低胆固醇作用 如甘草酸。 ▪ 杀软体动物活性 ▪ 抗生育作用 ▪ 其他如溶血活性等。
小结： 第一节 概述 掌握三萜及三萜皂苷的定义，了解三萜类化合
物在自然界中的分布情况，及存在形式。 第二节 三萜类化合物的生物合成 了解环状三萜的一般生物合成途径。 第三节 Байду номын сангаас环三萜 掌握四环三萜的结构分类，每种类型的主要结
AcO
3
δ3-H：4.00-4H .75,J=12Hz
H
3
δ3-H：5.00-5.48,O J=A 8Hcz
3）三萜中甲基的信号一般出现在δ0.50-1.20之间， 以吡啶为溶剂时，可以得到分辨较好的单峰。
对于齐墩果烷型和乌苏烷型的三萜，其最高场甲 基的δ值与C28的取代基有关。当C28为COOCH3时 最高场甲基的δ值小于0.775，反之则大于0.775。
3. 羟基取代位置及取向的确定
羟基取代可引起α-碳向低场移34～50，β-碳 向低场移2～10，而γ-碳则高场移0～9。
7.2三萜皂苷
6.溶血作用
溶血指数：指在一定条件（等渗、缓冲、恒 温）下能使同一动物来源的血液中红细胞完 全溶解的最低皂苷浓度。如甘草皂苷，溶血 指数1：4000，溶血性能较强。 溶血原因: 皂苷与胆甾醇结合生成不溶于水 的分子复合物，破坏红细胞壁的渗透性而崩 解。 单皂苷溶血作用明显，双皂苷及中性皂苷较 弱。 某些植物的树脂、脂肪酸、挥发油也能产生 溶血。
19 20
19
20
H
18
H
H
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H
21
17
17
H H
H H
何伯烷
何伯烷
雷公藤酮是失去25甲基的木栓烷型衍生物。 化学名3-hydroxy-25-nor-friedel-3,1(10)-dien-2-one30-oic acid.
COOH 27
O 26 24 23
H
28
HO
雷公藤酮
第四节 三萜及其苷的理化性质 Physical and Chemical Properties of Triterpenoids
甘草次酸（Glycyrrhetinic acid） 植物来源：豆科植物甘草(Glycyrrhiza uralensis Fisch)的根、根茎 英文名称：Liquorice 分子式及分子量：C30H46O4 ; 470.64 药理作用：甘草次酸具有抗菌、抗肿瘤及肾 上腺皮质激素样作用，可制成抗炎抗过敏制 剂，用于治疗风湿性关节炎、气喘、过敏性 及职业性皮炎、眼耳鼻喉科炎症及溃疡等。
二、化学性质 1.沉淀反应 （1）与胆甾醇生成分子复合物沉淀 （2）皂苷的水溶液可以和一些金属盐类如铅盐、钡 盐、铜盐等产生沉淀。 此性质可用于皂苷的分离：先用金属盐使皂苷沉淀 下来，分离出来之后在对其分解脱盐。 如：三萜皂苷+PbAc2→沉淀→分解脱铅→皂苷 缺点：铅盐吸附力强，容易带入杂质，并且在脱铅 时铅盐也会带走一些皂苷，脱铅也不一定能脱干净。 三萜皂苷为酸性皂苷，可用中性PbAc2沉淀，而甾 体皂苷则为中性皂苷，须用碱性PbAc2沉淀。
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甘草(Glycyrrhiza urlensis)中含有甘草次酸 (glycyrrhetinic acid)和甘草酸(glycyrrhizic acid)[又称甘草皂苷(glycyrrhizin )或甘草甜 素]。 甘草次酸有促肾上腺皮质激素(ACTH)样作 用，临床上用于抗炎和治疗胃溃疡。 但只有18-βH的甘草次酸才有此活性， 18-αH者无此活性。
5. 溶解度 皂苷：可溶于水，易溶于热水，溶于含水醇 （甲醇、乙醇、丁醇、戊醇等），溶于热甲 醇、乙醇；几不溶于乙醚、苯、丙酮等有机 溶剂。 皂苷元：不溶于水，易溶于石油醚、苯、 CHCl3、Et2O。 皂苷在提取的过程中会产生次级苷，水溶性 下降，溶于中等极性有机溶剂（醇，乙酸乙 酯）。 正丁醇常作为皂苷的提取溶剂。
近年来发现它具有抗致癌、抗促癌、诱导 F9畸胎瘤细胞分化和抗血管生成作用。 熊果酸能明显抑制HL－60细胞增殖，可诱 导其凋亡；能使小鼠的巨噬细胞吞噬功能 显著提高。 体内试验证明，熊果酸可以明显增强机体 免疫功能。 抗肿瘤作用广泛，极有可能成为低毒有效 的新型抗癌药物。
中药地榆 (Sanguisorba officinalis)具有凉血止 血的功效，其中含有地榆皂苷B, E (sanguisorbin B and E)，是乌苏酸的苷。
COOH
O H
RO H
甘草次酸 甘草酸 乌拉尔甘草皂苷A 乌拉尔甘草皂苷B 黄甘草皂苷
R H b-D-gluA2 b-D-gluA2 b-D-gluA3 b-D-gluA4 -D-glu Ab-D-glu Ab-D-glu Ab-D-glu A-
甘草酸（Glycyrrhizic acid ） 植物来源：豆科植物甘草(Glycyrrhiza uralensis Fisch) 的干燥根及根茎 英文名称：Liquorice 分子式及分子量：C42H62O16 ; 822.92 药理作用：甘草酸具有肾上腺皮质激素样作用， 能抑制毛细血管通透性，减轻过敏性休克的症 状。可以降低高血压病人的血清胆甾醇。抗癌 作用,抗病毒作用。 直接用于药物制剂：如甘草甜素片，治疗肝炎 药，等。 食品中用于甜味剂， 其甜度约砂糖的250倍。 日本有时的年进口量达12000吨/年。
一、齐墩果烷型(oleanane)
又称b-香树脂烷型(βamyrane) ，在植物界分布极 为广泛。 基本碳架是多氢蒎的五环母 核，环的构型为A/B反，B/C 反，C/D反，D/E顺，C28常有 -COOH，有时也在C4位，C3 常有羟基，C12、C13位往往有 不饱和双键的存在。
30 19 12 11 25 9 1 2 3 5 4 23 6 7 10 8 27 26 13 14 16 15 18 17 20
H H Ara(p) H
COOR
地榆皂甙B R=H 地榆皂甙E R=3-Ac-glc
三、羽扇豆烷型
E环为五元碳环，且在E环19位有异丙基以α 构型取 代，A/B、B/C、C/D及D/E均为反式。
29 20 19 30
H
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E H D H H
羽扇豆烷(lupane)
29
30 21 22 17 16
有下列四种黄酮类化合物 A、R1＝R2＝H B、R1＝H, R2＝Rham C、R1＝Glc, R2＝H D、R1＝Glc, R2＝Rham
R2O
O OH
OR1 OH O
比较其酸性及极性的大小: 酸性( A )＞( C )＞( B )＞( D ) 极性( D )＞( B )＞( C)＞( A ) 比较这四种化合物在如下三种色谱中Rf值大小顺序: (1)硅胶TLC(条件CHCl3—MeOH4:1展开), Rf值( A )＞( C )＞ ( B )＞( D ) (2)聚酰胺TLC(条件60%甲醇—水展开), Rf值( D )＞( B )＞( C)＞( A )
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H
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乌苏烷 （ursane)
A/B, B/C, C/D trans, D/Ed） 又名乌索酸，乌苏酸。 植物来源：木犀科植物女贞(Ligustrum lucidum Ait.)叶 英文名称：Glossy Privet 分子式及分子量：C30H48O3 ：456.68 3β-Hydroxyurs -12-en -28-oic acid (I) 药理 作用： 具有镇静、抗炎、抗菌、抗糖尿病、 抗溃疡、降低血糖等多种生物学效应。
六、判断正误 2. 与锆-枸椽酸反应产生阳性结果的化合 物是5-羟基黄酮。 (×) 3. 黄酮类化合物在7，4'位连有-OH后，酸 性增强，因它们中的H+易于解离。 (× )
十、 2. 从一种中草药中获一治疗慢性支气管炎的成分， 请推测其结构式。 该成分为淡黄色结晶，mp178-182℃(分解)，微溶于乙 醇。 Mg-HCl试验：为橙红色；ZrOCl2试验显黄色，加柠 檬酸后黄色裉去。 Molish试验：紫红色，[α]22D -211.9°(C2H5OH) 元素分析：C%(56.3) H%(4.49) MS：448(M+ ) IR：3293,1667,1600,1500cm-1 UV：λmeOHmax nm(logε)：255(4.43)，350(4.30)
甘草次酸（Glycyrrhetinic acid） 植物来源：豆科植物甘草(Glycyrrhiza uralensis Fisch)的根、根茎 英文名称：Liquorice 分子式及分子量：C30H46O4 ; 470.64 药理作用：甘草次酸具有抗菌、抗肿瘤及肾 上腺皮质激素样作用，可制成抗炎抗过敏制 剂，用于治疗风湿性关节炎、气喘、过敏性 及职业性皮炎、眼耳鼻喉科炎症及溃疡等。
CH2OH OH HO
CH2OH R2 HO CH2R1
R1 柴胡皂苷元A 柴胡皂苷元B 柴胡皂苷元C
R2
OH b- OH OH - OH H b- OH
二、乌苏烷型
又称-香树脂烷型(α -amyrane)或熊果烷型， 与齐墩果烷型不同之处是E环上两个甲基位置不同， 即C20位的甲基移到C19位上。 大多是乌苏酸的衍生物。
甘草酸二铵（注射剂） Diammonium Glycyrrhizinate 【主要成分】同甘草酸二铵胶囊。 【药理作用】同甘草酸二铵胶囊。 【适应证】同甘草酸二铵胶囊。 【不良反应】同甘草酸二铵胶囊。 【用法用量】静脉注射1日1次，150mg/次，用10 ％葡萄糖注射液250ml稀释后缓慢滴注。 【注意事项】本品未经稀释不得进行注射；治疗 中应检测血清钠、钾和血压；治疗中出现高血压、 血钠滞留、低血钾等应停药或适当减量。
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何伯烷
何伯烷
雷公藤酮是失去25甲基的木栓烷型衍生物。 化学名3-hydroxy-25-nor-friedel-3,1(10)-dien-2-one30-oic acid.
COOH 27
O 26 24 23
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雷公藤酮
第四节 三萜及其苷的理化性质 Physical and Chemical Properties of Triterpenoids
水解液经处理进行纸层析,证明有鼠李糖，NMR波谱示鼠李 糖端基H信号：δ5.05(1H, d, J=2Hz) 苷元 mp 314℃(分解) Mg-HCl试验：红色，ZrOCl2试剂显黄色，加柠檬酸试 剂黄色不褪 Molish试验：阳性 MS：302(M+) UV：λmeOHmax nm(log)：256(4.21),371(4.16) 加NaOH(5分钟) Ⅰ、Ⅱ峰分解 加NaOAc 277,387 加NaOAc/H3BO3 259,385 加AlCl3 270,450 加AlCl3/HCl 265,425 1H-NMR：δ 6.2(d,1H,J=2.5Hz)、6.5(d,1H,J=2.5Hz)、 6.9(d,1H,J=8.5Hz)、7.6(d,1H,J=2.5Hz) 7.8(q,1H,J=2.5Hz及8.5Hz) 试写出结构式。
皂苷水溶液能与红细胞壁上的胆甾醇结合， 生成不溶于水的分子复合物，破坏了红细胞 的正常渗透，使细胞内渗透压增加而发生崩 解，从而导致溶血现象，故皂苷又称为皂毒 素(saptoxins)。 因此，皂苷水溶液不能用于静脉注射或肌肉 注射。 不是所有的皂苷都具有溶血作用，如以人参 二醇为苷元的皂苷则无溶血作用。
一、物理性质 1.性状 苷元有较完好晶型，皂苷多为无定形粉末。 2.气味 皂苷多数具有苦而辛辣味，其粉末对人体黏 膜具有强烈刺激性，但甘草皂苷有显著而强的甜味， 对黏膜刺激性弱。皂苷还具吸湿性。 3.熔点与旋光性 熔点或分解点在200~350℃之间， 且均有旋光性。
4.表面活性 亲水性基团为糖，亲脂性基团 为苷元，当二种基团比例适当时具有表面活 性。 皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫， 且不因加热而消失。
四、木栓烷型
由齐墩果烯经甲基移位转变而来。
27 H H H H 齐墩果烯 23 25 24 木栓烷
H
H 26
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五、何伯烷型和异何伯烷型
与羽扇豆烷型的主要区别在于异丙基的位置。 C19位异丙基移到C21位；C17位甲基移到C18位，即C28由 C17位移到C18位；C21位异丙基为α 型。 异何伯烷型的C21位异丙基为β型。
OH HO O OH ORha OH O
第三节 五环三萜 Pentacyclic Triterpenoids
多数三萜皂苷苷元以五环三萜形式存在。 其C3-OH与糖结合成苷，苷元中常含有羧基， 故又称酸性皂苷，在植物体中常与钙、镁等离子 结合成盐。 五环三萜类型数目较多，主要有下面几种类型。