自由基聚合反应

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5.9 自由基聚合反应 共轭双烯容易聚合,有重要用途的是1,3-丁二
烯和2-甲基-1,3-丁二烯(又称异戊二烯),它们是 合成橡胶的原料。
1,3-丁二烯在常温下为气体,沸点4.41°C, 1,3-丁二烯的聚合以1,4为主,产物为聚丁二烯。
聚丁二烯链中的烯有顺式和反式两种构型。
构型对聚合物的性质有很大的影响,顺式构型弹 性大、强度较小,反式构型强度较大但弹性较小。
用配位络合物催化剂如(RCOO)2Ni/AlR3/BF3乙醚 引发得到的聚合物主要是顺-1,4-聚丁二烯,它是合 成橡胶的原料。它经硫化使分子链间产生一些交联, 可大大改进橡胶的机械强度,可用来加工轮胎等。
天然橡胶的成分是顺-1,Fra Baidu bibliotek-聚异戊二烯,由它制
成的橡胶是综合性能最好的。
异戊二烯通过TiCl4/AlEt3作催化剂可得到称为 合成天然橡胶的顺-1,4-聚异戊二烯。
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