第七章醛酮详解演示文稿

Organic Chemistry
反应影响因素：
①．电子效应：羰基碳原子上电子云密度越低，反 应速度越快；
②．立体效应：与羰基相连的基团体积越小，反应 速度越快。
H H
C
O> H R
C
O>R C CH3
O> R R'
(R,R' 碳 原子 ≥ 2 )
CO
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条件：醛、位阻较小的甲基酮、或低级环酮（C8
▪ 含氧的亲核试剂 H2O . ROH
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1 与氢氰酸加成：加成产物α羟腈。增长碳链 的方法和α-羟基酸的制备方法：
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H (R')
R
C
O
+
+
H
CN-
H(R') R C CN
OH
α—羟腈
H(R')
+
H
CHO
CH CHCHO
CHO OH
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苯甲醛 β-苯基丙烯醛 (苦杏仁油) (肉桂醛)
邻羟基苯甲醛 (水杨醛)
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二 酮的命名
1. 脂肪酮的系统命名：与醇的命名相同,连有羰 基的最长碳链为主链：
CH3CH2CCH2CH3 CH3CCH2CH2CH3 CH3CHCH2CCH3
戊醛
3—甲基丁醛
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2. 普通命名: 适用于一些简单的醛
CH3CH2CH2CHO
CH3CHCHO
正丁醛
CH3
异丁醛
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3. 醛的俗名：与羰基相连的碳叫α碳，依次以β、
γ标记
γβα
CH3CHCH2CHO OH
β-羟基丁醛
4.含有芳香环的醛，则将芳香环当作取代基。
课堂练习:1 以丁酮为原料,合成2-甲基-2-羟基丁酸
O CH2CH2CCH3
HCN
2 完成下列转化
O
OH CH2CH2CCH3
CN
H3O+
OH CH2CH2CCH3
COOH
COOH OH
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3 比较下列化合物和HCN加成反应的速度
CH3CHO CH3CH2CHO
CH3COCH3 CH3CH2COCH2CH3
O CH3 C
乙酰基 Acetyl
O HC
甲酰基 Formyl
苯甲酰基 Benzoyl
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7.4 醛酮的物理性质：
状态 甲醛为气体，十二个碳原子以下的脂肪醛酮为液 体，其他多为固体。 沸点 比醇低，易溶于有机溶剂，有极性，四个碳以下 的醛酮易溶于水。 味道 多数有香味。
CH3CCH2CH3 CH3CH2CCH2CH3
O
O
C CH3 CH3CH CHCHO O
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甲基乙基甲酮 二乙基甲酮
(甲乙酮)
(二乙酮)
苯基甲基酮 (苯乙酮)
2—丁烯醛 (巴豆醛)
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作为取代基时，称为酰基
O RC
酰基 Acyl
O C
2 与格氏试剂(RMgX)的加成：加成产物醇
δ δ+
R MgX +
δ+ δ CO
H
RMgX + H C O
R C OMgX H2O R C OH
H R CH OMgX
O
O
CH3 O
3-戊酮
2-戊酮
4-甲基-2-戊酮
2.含有芳香环的酮，则将芳香环当作取代基
O
O
C CH2CH3
C CH3
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1-苯基-1-丙酮
苯乙酮
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3. 酮的普通命名法：指明与羰基相连的基团，叫 “某基某基甲酮”，若两基团相同则叫“二某基 甲酮”。不饱和醛酮则需表明不饱和键及羰基的 位置
1. 根据所连烃基分脂肪醛、酮和芳香醛、酮
R-CHO R-COR
CHO
COR
2. 与不饱和烃基相连为不饱和醛、酮
CH2=CH-CHO
CH2=CH-COR
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3. 单醛（酮）、二醛（酮）、多醛（酮）
7.2 醛酮的结构
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Baidu Nhomakorabea
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7.5 醛酮的化学性质
醛酮的反应概貌
O 氧化
CCH
H
亲核加成，还原
活泼H的反应
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一 羰基上的加成反应：
碳氧双键易加成，因为氧原子电负性大，双键电
子云偏向氧原子，碳原子上电子云密度较低，
R C COOH
H2O
OH
α—羟酸
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机理 CN-作为亲核试剂进攻羰基上碳原子，结 合成碳碳键，π键上的一对电子转移到O上形成 O-中间体，迅速与H+结合形成羟腈：
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δ+
C
δ_
O
+
_
CN
+
H
C O_ CN
C OH CN
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第七章醛酮详解演示文稿
优选第七章醛酮
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醛、酮
醛和酮都是羰基(C=O)化合物，分子里都含有羰基。 羰基所连的两个基团都是烃基的叫酮，至少含一 个氢原子的是醛：
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O R CR
酮
O R CH
醛
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7.1 醛酮的分类
羰基与烯烃结构的比较
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7.3 醛酮命名
一 醛的命名 1. 脂肪醛的系统命名：含醛基的最长碳链为主链，从 醛基开始编号,称某醛。
HCHO
甲醛
CH3CHO
乙醛
CH3CH2CH2CH2CHO CH3CHCH2CHO CH3
以下） 芳香族甲基酮及其它酮则难发生反应
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Cl3CCHO > HCHO > RCHO > PhCHO > CH3COCH3 >
O
> RCOCH3 > PhCOCH3 > PhCOR > PhCOPh
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Cδ+==Oδ-，容易受亲核试剂的进攻。如含C、S、
O、N试剂
O -
C +
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Nu-
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亲核试剂的分类
含碳的亲核试剂 RMgX , HCN , C
▪ 含硫的亲核试剂 NaHSO3 , RSH
▪ 含氮的亲核试剂 RNH2 , R2NH , H2NG