市售一级、二级食用油脂酸价的测定

任务十一：市售一级、二级食用油脂酸价的测定

【任务描述】

本任务过程设计为以市售多种一级、二级食用油为样品，测定样品中的酸价。在第阶段实验中，将用国家标准操作方法进行操作，在改进实验中，设计用文献中的改进后的实验方法进行操作。在操作过程中比较油品不同、油等级不同对酸价终点判断和最终酸价的影响。通过对两种方法测定条件和测定结果的比较，深入理解油脂酸价测定的原理，学习如何比较不同检测方法异同性。

【本任务应掌握知识点及技能】

【任务相关参考资料的查阅（请按参考文献的标准方法记录）】

必需查阅的相关文献

相关知识点

重点掌握技能

重点掌握实验中“氧化-还原滴定”的概念

油脂酸价、游离脂肪酸的相关概念

油脂酸价测定的意义、及测定原理。

重点掌握微量滴定管的使用方法 掌握样品色泽对滴定终点判断的影响 掌握中性乙醚一乙醇、酚酞溶液的配制方

法及使用

掌握当量浓度表示法（已废止）的含义及应用方法

掌握如何进行实验结果的总结，如何进行结果的讨论，如何说明实验的研究意义。

GB/T 5530-1998 动植物油脂酸价和酸度测定 [S]

法一：指示剂滴定法

一般情况

本方法更适用于颜色不很深的油脂。

原理

试样溶解在乙醚和乙醇的混合溶剂中，然后用氢氧化钾-乙醇标准溶液滴定存在于油脂中的游离脂肪酸。

GB/T 15689-2008，植物油料油的酸度测定[S]

本标准规定了油籽中油的酸度的测定，其结果以酸度或酸值表示；不适用于带绒棉籽、油棕榈和油橄榄果中油的酸度测定。

注：用于测定月桂酸含量较高的种子和果实存在疑问

井长勤，张光谋，杨海洋.“油脂酸价的测定”实验中若干问题的探讨〔J〕.生物学通报，2007，42（8）：43

解释了酸败的化学本质：由于油脂在脂肪水解酶或微生物繁殖产生的酶作用下, 部分甘油酯会分解产生游离的脂肪酸, 脂肪酸再形成醛或酮,，低分子脂肪酸的氧化产物都有臭味。因此, 油脂中游离脂肪酸的含量能够反映油脂新鲜程度。

本文主要通过油脂酸价测定的预实脸, 发现了一些应注意的问题。

1、滴定油脂所用氮氧化钾溶液的浓度应根据油脂酸败的程度来确定,。较好的做法是先配成浓度较高的氢氧化钾母液, 一般母液的浓度为5-10mol/L ，然后实验前做预实验, 根据酸败程度进行稀释，这样既可以防止氢氧化钾溶液失效, 实验非常方便又可以提高实验效果。

2、实验应该考虑所用油脂的种类。测定深色油脂的酸价, 可减少试样用量, 或适当增加混合溶剂的用量,，以酚酞为指示剂, 终点变色明显。

3、实脸结果平行数之间的误差不应太大。

4、提示应充分重视学生实验的预实验。

宋根生，贾永强，王燕.食用油脂中酸价测定方法存在问题的探讨〔J〕.职业与健康，2007，23（23）：2158-2159

笔者认为国标方法[ 对样品的称重范围已不适应于日常检测检验, 因此,他们在实际工作中对样品称重进行了一些探讨。

结论：

1、由于样品酸价值较低, 建议在测定酸价时, 应加大取样称重量, 取样称重量以5 ~ 9 g 为适宜进行滴定。可以把相对偏差控制在10%以内。

2、进行酸价测定时, 滴定接近终点时, 控制滴定速度, 以0. 5滴为适宜。

3、样品酸价较低时, 即使在加大样品的取样量的情况下, 消耗标准滴定溶液不大于1 mL时,最好用微量滴定管进行滴定。

戚承星，陈昌兰. 食用植物油酸价测定方法的探讨[J]. 预防医学论坛，2005，11(6):696-697

本文建立一种便于观察滴定终点颜色变化的植物油酸价的测定方法。以百里酚兰为指示剂 ,用氢氧化钠标准滴定溶液测定植物油中游离脂肪酸。测定方法回收率范围为 9.915 %～10.216 % ,相对标准偏差为0.12 %～0.86 % 。以百里酚兰为滴定终点指示剂可用于植物油酸价的测定。

滴定终点颜色的掌握：对于滴定终点颜色的掌握, 应根据油样色泽的不同而有所不同。

以百里酚兰为滴定终点指示剂

当油样为浅黄色或无色时, 终点颜色为蓝色; 当油样为橙黄色时,终点颜色为蓝绿色; 当油样为棕黄( 红) 色时, 终点颜色为蓝棕色。此时最好加大指示剂用量, 以增加蓝色背景便于观察终点。以本法测定油脂酸价, 滴定终点颜色变化明显, 便于观察和掌握, 从而减少了测定误差。2004 年8~ 11 月经实验证实,该法与国标法测量结果相比差异无统计学意义。

郝小波.植物油酸价测定新方法的研究（J）.黑龙江科技信息，2008（1）：18

滴定反应中产生混浊现象的主要原因：

碱液用量过多，同时在滴定反应中也会生成一部份水分, 从而使整个样品溶液体系中水的比例过大, 使油样相和碱水相不能互溶, 于是在滴定振摇中产生乳化, 再加上中和反应所生成的肥皂在大量水中可产生沉淀, 进而加重了样品溶液的混浊现象,严重影响对滴定终点颜色变化的判断。措施：立即在样品溶液中补加95%的中性乙醇至混浊消失,在滴定之前也要防止将大量水带入样品混合液。

防止在滴定反应中产生混浊现象:

1、对三角瓶等用具应先经干燥处理,或用少量乙醇、乙醚荡洗;

2、可选用稍大浓度的碱标准液进行滴定,但要防止增加量取误差;

3、选用50%乙醇配制碱标准溶液进行滴定。

乙醚乙醇混合溶剂的作用：

1、起溶解、稀释油样的作用, 以扩大与碱液进行中和反应时的接触面积。

2、防止中和反应中所生成钾皂的水解,

3、能很好溶解钾皂, 使样液形成均匀状态, 便于滴定终点的观察。

孙丽琴, 孙立君, 郑刚．不同的存放条件对油脂酸价和过氧化值的影响〔J〕．粮油检测与加工,2006:45-46

笔者通过实验研究，其结果表明,不同存放条件下油样的酸价和过氧化值都在增长变化, 空气、水分、光照和温度等条件对油样酸价和过氧化值测定都有较大影响。

陈平.微量滴定管的一种改进方法(J).理化检验，2005，41（9）：687-688

微量滴定管测量小体积液体时使用。试验证明, 微量滴定管存在液滴较大, 液滴与分度值及容量允差不配套, 滴定误差较大及操作不方便的问题。本文提出通过一定的连接, 将长度、内径和厚度适当、具有一定硬度的聚氯乙烯管连接到微量滴定管出液口, 可以解决上述问题。

魏决，肖青，汪钊平，潘垒，吴茂生，姚睿.市售食用植物油脂理化指标检测与营养分析[J].成都大学学报，2005，24(4):270-272

营养分析

食用油对人体的营养保健功能与脂肪酸的种类和组成密切相关. 植物油脂中的脂肪酸以不饱和脂肪酸为主, 且含有人体所必需的脂肪酸. 世界卫生组织推荐的食用油脂肪酸比例模式为: 饱和脂肪酸∶单不饱和脂肪酸∶多不饱和脂肪酸=1∶1∶1.

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测定油脂酸价的过程，乙醚是否可以用石油醚代替的问题

乙醇和乙醚的比例可以调整，石油醚主要用于油的浸提，乙醚是在滴定的时候用的，乙醚用石油醚代替还存在疑问

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用99％异丙醇代替是可以的。临用前用0.1N NaOH标准溶液滴至中性。操作方法：准确称取10g左右的油样，注入250ml锥形瓶中，加50ml99％异丙醇，摇匀溶解。加3滴1％酚酞指示剂，用0.1N NaOH 标准溶液滴至终点。

计算公式：FFA％=N*V*28.2/W A.V=FFA%*1.99