3.3 有机磷a
含磷有机化合物的分类
含磷有机化合物的分类1. 介绍含磷有机化合物是指分子中含有磷原子的有机化合物。
它们具有广泛的应用领域，包括农药、药物、聚合物、催化剂等。
考虑到其重要性和多样性，对含磷有机化合物的分类和性质的研究具有重要意义。
本文将深入探讨含磷有机化合物的分类，以期对这一领域进行全面、详细的介绍。
2. 无机磷化合物 vs. 有机磷化合物在开始对含磷有机化合物进行分类之前，有必要先区分含磷有机化合物和无机磷化合物。
无机磷化合物是指不含碳元素的磷化合物，如磷酸、亚磷酸等。
而有机磷化合物则是指分子中既含有碳元素又含有磷原子的化合物。
3. 有机磷化合物的基本结构有机磷化合物的基本结构可以分为几类，包括：3.1 烷基磷化合物烷基磷化合物是其中最简单的一类，它们的分子中只含有一个或多个烷基基团与磷原子连接。
根据烷基的不同，可以进一步分为烷基氧化物、二烷基磷酸酯等。
3.2 膦化合物膦化合物是一类含有P-C键的化合物，其分子中的磷原子与碳原子直接相连。
膦化合物根据配体的不同，可以进一步分为膦酚、膦醇、膦酰胺等。
- 膦酸的例子有三苯膦酸、二甲基膦酸等。
- 膦醇的例子有三苯膦醇、二乙基膦醇等。
- 膦酰胺的例子有三苯膦酰胺、二苯基膦酰胺等。
3.3 膦酸酯膦酸酯是指分子中既含有磷酸基团又含有有机基团的化合物。
它们可以通过酸催化反应或酯交换反应得到，并且具有较好的稳定性。
例如，二甲基膦酸二甲酯就是一种常见的膦酸酯。
4. 含磷有机化合物的重要性含磷有机化合物具有广泛的应用价值，其重要性体现在以下几个方面：4.1 农药和杀虫剂很多农药和杀虫剂中都含有磷元素，如有机磷杀虫剂马拉硫磷。
这些化合物可以有效地控制农作物和园艺作物中的害虫，提高农作物的产量和质量。
4.2 药物一些含磷有机化合物在药物领域有重要应用。
例如，抗癌药物伊立替康就是一种含磷有机化合物。
这些化合物可以通过干扰病原体的生理过程来治疗疾病。
4.3 聚合物含磷有机化合物可以用于合成多种聚合物，如磷酸酯树脂、聚醚膦等。
有机磷和氨基甲酸酯类农药残留标准
有机磷和氨基甲酸酯类农药残留标准在当今社会，随着人们对健康和食品质量的重视，农药残留成为了一个备受关注的话题。
其中，有机磷和氨基甲酸酯类农药残留更是备受关注。
本文将从深度和广度的角度，全面评估有机磷和氨基甲酸酯类农药残留标准，并撰写一篇有价值的文章，以便读者能更深入地了解这一话题。
一、有机磷和氨基甲酸酯类农药残留标准的由来1.1 阐述有机磷和氨基甲酸酯类农药的特点和用途有机磷和氨基甲酸酯类农药以其高效、广谱等特点，在农业生产中得到了广泛的应用。
然而，由于其毒性较大，长期使用可能会对人体健康造成潜在威胁。
1.2 有机磷和氨基甲酸酯类农药残留标准的制定背景考虑到有机磷和氨基甲酸酯类农药对食品安全的影响，各国纷纷制定了相应的残留标准，以保障食品安全和消费者权益。
我国、美国、欧洲、日本等国家和地区都有相应的残留标准和监测方法。
二、有机磷和氨基甲酸酯类农药残留标准的深度解读2.1 不同国家和地区的有机磷和氨基甲酸酯类农药残留标准比较我国、美国、欧洲、日本等地区的有机磷和氨基甲酸酯类农药残留标准存在一定的差异，主要体现在标准值的设定、监测方法和监测频次等方面。
我国对有机磷和氨基甲酸酯类农药的残留标准进行了详细规定，包括了各类食品的不同标准值和检测方法；而美国则采取了统一的标准值，且监测方法较为灵活。
2.2 残留标准的修订和更新随着科学技术的发展和人们对食品安全的不断追求，有机磷和氨基甲酸酯类农药残留标准也在不断修订和更新。
近年来，不少国家和地区都对有机磷和氨基甲酸酯类农药的残留标准进行了修订，以适应新的科学研究成果和市场需求。
三、文章的总结和回顾本文着重从有机磷和氨基甲酸酯类农药残留标准的由来、深度解读和标准的修订和更新等方面进行了全面评估。
通过对不同国家和地区残留标准的比较分析，读者能更全面地了解有机磷和氨基甲酸酯类农药残留标准的制定和执行情况，以及标准存在的差异和共同点。
本文也对残留标准的修订和更新进行了探讨，使读者能更清晰地了解标准的发展趋势和未来方向。
环境空气—有机磷农药的测定—气相色谱法
FHZHJDQ0205环境空气 有机磷农药的测定 气相色谱法F-HZ-HJ-DQ-0205环境空气—有机磷农药的测定—气相色谱法1范围1.1 本方法所列有机磷农药的检测限和最小检出浓度见表1。
表1 有机磷化合物曲线范围、检测限和最低检出浓度化合物名称工作范围检出限英文名称中文名称大气浓度（mg/m3）样品(1)(µg/样品)进入柱内(2)的量（ng）进入柱内(2)的量（ng）样品(1)(µg/样品)大气浓度(1)(mg/m3)1.Azinphos methyl 谷硫磷0.02~0.62.4~72 1.2~36 0.06 0.2 0.0012.Chlorpyrifos 毒死稗0.02~0.6 2.4~72 1.2~36 0.02 0.04 0.00043.Diazinon 地亚农0.01~0.3 1.2~36 0.6~18 0.02 0.04 0.00044.Dicrotophos 百治磷0.025~0.75 3.0~90 1.5~45 0.1 0.2 0.0025.Disulfoton 乙拌磷0.01~0.3 1.2~36 0.6~38 0.02 0.04 0.00046.Ethion 乙硫磷0.04~1.2 4.8~144 2.4~72 0.02 0.04 0.00047.Ethoprop 灭克磷0.01~0.3 1.2~36 0.6~18 0.02 0.04 0.00048.Fenamiphos 克线磷0.01~0.3 1.2~36 0.6~18 0.07 0.14 0.0019.Fonofos 地虫磷0.01~0.3 1.2~36 0.6~18 0.02 0.04 0.000410.Malathion 硫克磷 1.0~3.0 12~3606~180 0.05 0.1 0.00111.Methamidophos甲胺磷0.02~0.6 2.4~72 1.2~36 0.3 0.6 0.00512.Methyl arathion 甲基对硫磷0.02~0.6 2.4~72 1.2~36 0.02 0.04 0.000413.Mevinphos 速灭磷0.01~0.3 1.2~36 0.6~18 0.06 0.2 0.00114.Monocrotophos 久效磷0.025~0.75 3.0~9.0 1.5~45 0.2 0.4 0.00415.Parathion 对硫磷0.005~0.15 0.6~18 0.3~9 0.02 0.04 0.000416.Phorate 甲拌磷0.005~0.15 0.6~18 0.3~9 0.02 0.04 0.000417.Ronnel 皮蝇磷 1.0~30 12~3606~180 0.02 0.04 0.0004 18.sulprofos 硫灭克磷0.1~3.0 12~3606~180 0.03 0.06 0.0005 19.Terbufos 特丁磷0.01~0.3 1.2~36 0.6~18 0.02 0.04 0.0004 （1）以采样体积120L时计算（流速1L/min采2h，0.5L/min采4h，0.4L/min采10h）。
有机磷农药中毒原理
有机磷农药中毒原理1. 介绍有机磷农药是一类广泛使用的农药，其中毒原理是指人体接触或摄入有机磷农药后，有机磷化合物与胆碱酯酶结合，抑制了胆碱酯酶的活性，导致神经传导受阻，从而引发中毒症状。
本文将以有机磷农药中毒的原理为主线，深入探讨有机磷农药中毒的发生机制、病理变化以及临床表现等方面。
2. 有机磷农药的分类有机磷农药根据其化学结构和毒性特点，可以分为三类：吸收性有机磷农药、胆碱酯酶抑制剂和硫代磷酸酯。
吸收性有机磷农药主要经皮肤、呼吸道和消化道吸收；胆碱酯酶抑制剂作用于胆碱酯酶，干扰神经传导；硫代磷酸酯通过抑制神经酰胺酯酶和抑制能释放胆碱酯的过程来产生相同的毒理作用。
2.1 吸收性有机磷农药中毒原理吸收性有机磷农药主要通过皮肤、呼吸道和消化道进入人体，其中毒机理是通过与胆碱酯酶结合抑制其活性，干扰神经传导。
吸收性有机磷农药分子吸附在神经细胞表面的胆碱酯酶活性区域，与酶结合形成稳定的酶抑制剂复合物，降低胆碱酯酶的活性。
这导致乙酰胆碱在突触间隙中蓄积，神经传导受阻，引发中毒症状。
2.2 胆碱酯酶抑制剂中毒原理胆碱酯酶抑制剂是一类特殊的有机磷农药，它们直接作用于胆碱酯酶，阻止其正常功能。
胆碱酯酶是一种重要的酶，负责乙酰胆碱的降解和突触间隙中的乙酰胆碱浓度的调节。
胆碱酯酶抑制剂与胆碱酯酶形成稳定的酶抑制剂复合物，导致胆碱酯酶无法正常降解乙酰胆碱，乙酰胆碱在突触间隙中积累，干扰神经传导，最终导致中毒症状的发生。
2.3 硫代磷酸酯中毒原理硫代磷酸酯是一类有机磷农药，其中毒原理与胆碱酯酶抑制剂相似。
硫代磷酸酯通过抑制神经酰胺酯酶的活性和抑制能释放胆碱酯的过程，产生相同的毒理作用。
神经酰胺酯酶负责乙酰胆碱的合成和释放，而硫代磷酸酯通过抑制该酶的活性，降低了乙酰胆碱的合成水平，从而导致神经传导受阻，引发中毒症状。
3. 有机磷农药中毒的发生机制有机磷农药中毒的发生机制涉及多个层面，包括药物的吸附、代谢和传导失调等过程。
现代农林技术与服务专业《3.3.4.1分光光度法检测蔬菜中有机磷、氨基甲酸酯类农药残留》
分光光度法检测蔬菜中有机磷、氨基甲酸酯类农药残留PP1:乡村振兴，农检相行,同学们好，今天我们来学习分光光度法检测蔬菜中有机磷、氨基甲酸酯类农药残留。
PP2:分光光度法可综合检测多种农副产品中的有机磷和氨基甲酸酯类农药残留，包括水果、蔬菜、茶叶、粮食等。
这堂课我们主要依据国标?蔬菜中有机磷和氨基甲酸酯类农药残留的快速检测?，具体学习蔬菜中农残的检测。
PP3:内容包括三个：一、检测方法；二、检测结果判定；三、操作要点。
PP4:在学习检测方法前，先了解一下需要的试剂和设备，试剂包括pH8.0缓冲溶液、显色剂、底物、乙酰胆碱酯酶，这些试剂可按标准制备，pH8.0缓冲溶液：分别取11.9g无水磷酸氢二钾与3.2g磷酸二氢钾，用1000mL蒸馏水溶解。
显色剂：分别取160mg 二硫代二硝基苯甲酸〔DTNB〕和15.6mg碳酸氢钠，用20mL缓冲溶液溶解，4℃冰箱中保存。
底物：取25.0mg硫代乙酰胆碱，加3.0mL蒸馏水溶解，摇匀后置4℃冰箱中保存备用，保存期不超过两周。
乙酰胆碱酯酶：根据酶的活性情况，用缓冲溶液溶解，3 min 的吸光度变化ΔA0值应控制在 0.3以上，摇匀后置4℃冰箱中保存备用，保存期不超四天。
当然，也可直接选用含有以上试剂的试剂盒，操作更简单。
PP5:实验要用到的仪器主要有三个：农药残留快速检测仪〔或食品平安检测仪〕、常量天平和恒温箱。
PP6:下面，给大家介绍一下具体操作步骤。
第一步：对照溶液测试，如下图，先取试剂瓶A中的缓冲溶液2.5ml参加到试管B中，再依次取试剂瓶C中的酶液0.lmL、试剂瓶D中显色剂0.1ml参加到试管B中，摇匀,放入37℃恒温箱，静置15分钟，再取试剂瓶E中底物0.lmL参加到试管B中，摇匀，此时检测溶液开始显色反响，立即放入农残快速检测仪的比色池中，记录反响 3 min 的吸光度变化值ΔA0。
PP7:第二步：样品溶液测试，如下图，先进行样品处理，选取有代表性的青菜样品，擦掉外表泥土，剪成1cm左右见方碎片，取样品1g，放入到试管B中，取试剂瓶A中缓冲溶液5mL参加到试管B中，振荡1~2min，倒出试管B中样品提取液，静置3~5min，再取试管B中倒出的提取液2.5mL参加到试管C中，再依次取试剂瓶D中的酶液0.lmL、试剂瓶E中显色剂0.1ml参加到试管C 中，摇匀,放入37℃恒温箱，静置15分钟，再取试剂瓶F中底物0.lmL参加到试管C中，摇匀，此时检测溶液开始显色反响，立即放入农残快速检测仪的比色池中，记录反响3 min的吸光度变化值ΔAt。
有机磷杀虫剂
有机磷杀虫剂摘要：有机磷杀虫剂（0P）在世界范围内广泛用于防治植物病、虫害，它对人和动物的主要毒性来自抑制乙酰胆碱酯酶引起的神经毒性，现就关于0P的生物活性（理化特性、化学成分、毒性）、剂型种类及其机制的研究进展作一综述。
关键词：有机磷杀虫剂；植物；成分；剂型随着农药工业的发展，杀虫剂种类不断增加，但目前生产上应用的主要品种为有机磷、氨基甲酸酣、拟除虫菊醋类杀虫剂，新类型的药剂除少数品种外还没有大量使用。
有机磷杀虫剂是一类含磷的有机合成杀虫剂，1936年前后发现了它的生物活性，第二次世界大战后迅速发展，受到各国的广泛重视。
有机磷制剂品种繁多，性能千差万别，特点是对害虫毒力强，药效高，有些品种杀虫剂范围很广，具有广谱性，有些品种杀虫范围很窄，具有选择性，有些品种易于分解，残效期很短，适于在果树、蔬菜上使用，有些品种残效期很长，适于防治地下害虫；有些品种具有内吸或渗透作用，使用方便又不易伤害天敌［1］。
有机磷杀虫剂的主要缺点是：有些常用品种属剧毒药剂，容易造成人、畜急性中毒。
绝大多数品种容易分解失效。
1、有机磷杀虫剂的发现过程第一个有机磷化合物的研究始于1820年，直到1937年，德国的施拉德第一次在拜耳实验室发现具有杀虫活性的有机磷化合物,1943年，施拉德的第一个有机磷杀虫剂进人德国市场，然后这一领域便有了突飞猛进的发展。
据粗略的统计，至今为止，有机磷农药超过了30个品种，在这一历史过程中，众多的农药公司均投人到有机磷农药品种的开发研究之中［2］。
2、有机磷杀虫剂的生物活性2.1理化特性有机磷原药大多为油状液体或结晶状，少数为固体，色泽淡黄或棕色，密度一般比水小，有较高的折光率。
沸点一般很高（除少数例外），在常温下蒸汽压力都很低，有挥发性。
有机磷农药大多数不溶于水或微溶于水，而溶于一般有机溶剂。
但也有的在水中有较大的溶解度，如敌百虫、乐果、甲胺磷、磷胺等［3］。
有机磷在碱性条件下易分解失效，但敌百虫在碱性条件下变成了毒性更强的敌敌畏。
有机磷中毒分级标准
有机磷中毒分级标准
有机磷中毒的分度标准主要根据患者的症状表现进行分级，主要有以下三级：
1. 轻度中毒：患者可能出现头晕、头痛、恶心、呕吐、腹痛、腹泻等症状。
同时可能伴有瞳孔缩小、大汗淋漓、胸闷、气短等现象。
血常规显示全血活性在百分之五十到百分之七十。
2. 中度中毒：患者的症状表现相对比较明显，可能出现瞳孔明显缩小、流涎、多汗、肌肉震颤等现象，而且还会伴有肺水肿、脑水肿等情况。
血常规会显示全血活性在百分之三十到百分之五十。
3. 重度中毒：患者通常会出现严重的中毒现象，如瞳孔散大、肌肉震颤、大汗淋漓、呼吸困难、心跳加快等症状，甚至出现昏迷的情况。
血常规显示全血活性在百分之三十以下。
如果在生活中发生有机磷中毒，应尽快前往医院进行洗胃、导泻等治疗，以免延误病情。
有机磷中毒分级
有机磷中毒分级有机磷中毒是指人体吸入、摄入或经皮肤吸收了有机磷农药后引起的一种急性或慢性中毒。
有机磷农药广泛应用于现代农业生产中，其毒性较大，一旦误食或接触过多，会对人体造成严重的危害。
因此，对于有机磷中毒的分级是非常必要的。
一、有机磷中毒的分类1.急性有机磷中毒急性有机磷中毒是指在较短时间内吸入、摄入或经皮肤吸收了大量有机磷农药后所引起的一种严重的急性中毒。
其特点为发作突然、发展快、危害大，并可导致死亡。
2.慢性有机磷中毒慢性有机磷中毒是指长期接触低剂量的有机磷农药后所引起的一种慢性中毒。
其特点为发展缓慢、危害隐蔽，并可导致多种慢性健康问题。
二、急性有机磷中毒分级标准1.轻度中毒轻度中毒是指吸入、摄入或经皮肤吸收了一定量的有机磷农药后所引起的一种中毒。
其症状为头痛、头晕、眼花、恶心、呕吐等，但不影响正常工作和生活。
2.中度中毒中度中毒是指吸入、摄入或经皮肤吸收了较大量的有机磷农药后所引起的一种严重中毒。
其症状为上述轻度中毒症状加重，出现流泪、流鼻涕、喉咙干痛等，同时还会出现肌肉抽搐和呼吸困难等严重情况。
3.重度中毒重度中毒是指吸入、摄入或经皮肤吸收了大量有机磷农药后所引起的一种极其危险的急性中毒。
其表现为上述两种情况加剧，出现意识障碍、癫痫样抽搐等严重情况，并可能导致死亡。
三、慢性有机磷中毒分级标准1.轻度中毒轻度中毒是指长期接触低剂量的有机磷农药后所引起的一种慢性中毒。
其症状为头晕、头痛、乏力、食欲不振等，但不影响正常工作和生活。
2.中度中毒中度中毒是指长期接触一定剂量的有机磷农药后所引起的一种严重慢性中毒。
其症状为上述轻度中毒症状加剧，出现记忆力减退、注意力不集中等严重情况，并可能导致多种慢性健康问题。
3.重度中毒重度中毒是指长期接触大量有机磷农药后所引起的一种极其危险的慢性健康问题。
其表现为上述两种情况加剧，出现神经系统损伤、肝肾功能损害等严重情况，并可能导致死亡。
四、总结有机磷中毒分级标准对于及时发现和处理有机磷中毒具有非常重要的意义。
蔬菜中有机磷类农药残留的快速检测
近年来，由蔬菜中农药残留超标而引起的中毒事故时有发生，因此对蔬菜中农药残留的监测显得尤为重要。
在蔬菜生产中，所使用的农药主要包括有机磷类和氨基甲酸酯类农药[1]。
传统的有机磷类和氨基甲酸酯类农药的残留分析方法主要有气相色谱法、液相色谱法、薄层色谱法及质谱联用[2]等，这些方法测试灵敏、准确度高，但预处理较为烦琐，测试时间较长，且仪器比较昂贵，对仪器的使用条件和操作人员要求也比较严格，只适用于实验室检测[3]。
如果能在蔬菜上市前快速检测出其农药残留是否超标，将能防止许多农药中毒事件的发生，确保消费者的安全。
为了满足市场需求，九十年代快速检测方法应运而生[4]，其中植物酯酶抑制法以其操作简单、方法灵敏、检测快速、原料来源广、成本低廉、保存期长、适合现场检测等优点被广泛使用[5]。
目前用于快速检测的植物酯酶主要是从大米、小米、玉米、面粉[6]、大豆[7]等粮食作物中提取，在很大程度上造成了粮食的浪费。
本实验通过使用从苜蓿这种非粮食作物中提取的植物酯酶，以2，6—二氯乙酰靛酚为显色剂，通过对蔬菜中常用的氧化乐果、甲基对硫磷、甲拌磷、甲胺磷、久效磷等5种有机磷农药的敏感性研究，确定了蔬菜中有机磷农药残留的快速检测方法。
实验结果表明，该方法农药残留最低检测限较低，可以满足国内和欧盟对以上5种有机磷农药最低残留量的检测要求。
1试剂与仪器1.1仪器UV-2802PCS 型紫外可见分光光度计（上海尤尼柯仪器有限公司），高速冷冻离心机（法国JOUAN ），蔬菜中有机磷类农药残留的快速检测王亚飞，张金艳（黑龙江八一农垦大学文理学院，大庆163319）摘要：通过研究蔬菜中常用的5种有机磷农药对植物酯酶的抑制作用，以2，6—二氯乙酰靛酚为显色剂，确立了蔬菜中有机磷农药残留的快速检测方法。
实验结果表明：该方法能快速检测氧化乐果、甲基对硫磷、甲拌磷、甲胺磷、久效磷等5种有机磷农药在蔬菜中的残留，最低检测限范围为0.002~0.05μg ·mL -1。
有机磷农药污染的特点、危害及控制
有机磷农药污染的特点、危害及控制有机磷农药污染的特点、危害及控制本文关键词：农药，危害，污染，控制，有机磷有机磷农药污染的特点、危害及控制本文简介：摘要：通过介绍有机磷农药物理化学性质,讨论有机磷农药的特点,有机磷的污染来源及其污染现状,分析其对水体的危害,对人体健康、生态环境的影响,并提出目前对有机磷农药的治理对策。
关键词：有机磷;水体;人体健康;生态影响;治理对策; Abstract：Thispaperintroducesthe有机磷农药污染的特点、危害及控制本文内容：摘要：通过介绍约请有机磷农药物理化学特殊性, 讨论有机磷农药的特点, 有机磷的污染来源及其污染现状, 分析其对污染物的危害, 对人体健康、生态环境的影响, 并提出目前对有机磷农药的治理对策。
关键词：有机磷; 水体; 人体健康; 生态影响; 治理对策;Abstract：This paper introduces the physical and chemical properties of organophosphorus pesticides, discusses the characteristics of organophosphorus pesticides, the sources of pollution of organic phosphorus and its pollution status, analyzes its harm to water, its impact on human health and ecological environment, and proposes the current organic phosphorus. Countermeasures for the management of pesticides.Keyword：organic phosphorus; water body; human health; ecological impact;水体污染源是水体中污染物的发生源。
有机磷
有机磷农药简述为了促进农作物生长、防止病害虫侵袭，人类不断研制、生产和使用大量的各种类型的化学农药。
农药按其药效可分为:杀虫剂、杀菌剂、除草剂、杀蜗剂、植物生长调节剂等;按其化学结构可总分为:无机类农药和有机类农药，其中有机类农药包括有机磷类、有机氯类、氨基甲酸醋类、拟除虫菊a类和有机金属类农药[1]。
有机磷农药是继有机氯农药之后在我国大量使用的另一类农药[2]。
这类农药大量使用引起的食物中毒现象在我国农药食物中毒中占第一位，加强对有机磷农药残留监测及环境理学研究，对合理使用这一类农药，保护生态环境、保障人类健康、避兔不必要农业损失等都具有重要现实意义。
农药的广泛使用造成了环境污染，对人体及其它生物产生了严重危害，对生物多样性构成了威胁[4，5，6]。
我国是农药生产和使用大国，且以使用杀虫剂为主，致使不少地区土壤、水体及粮食、蔬菜、水果中农药的残留量大大超过国家安全标准，对环境、生物及人体健康构成了严重威胁。
首先，我国蔬菜水果中农药的用量大，使用次数多，国家虽明文规定剧毒、高毒农药不能用于防治卫生害虫，不得用于蔬菜、瓜果、茶叶和中草药材，但农民仍然使用甲胺磷、甲基对硫磷等剧毒高毒农药于蔬菜。
其次农药的生物富集是农药对生物间接危害的最严重形式，植物中的农药经过食物链逐级传递并不断蓄积，对人和动物构成潜在威胁，并影响生态系统。
农田环境中有多种害虫和天敌，在自然环境条件下，它们相互制约，处于相对平衡状态。
农药的大量使用，良荞不分地杀死大量害虫天敌，严重破坏了农田生态平衡，并导致害虫抗药性增强，严重污染了生态环境，使自然生态平衡遭到破坏。
农药的发明和使用无疑大大提高了农作物的产量，但随着科学技术的发展和人们生活水平的提高，农药残留对环境及人类健康造成的负面影响日益显露出来。
发展快速、灵敏、可靠和实用的环境中农药残留的分析技术及研究农药降解新方法，无疑是控制农药残留量，保护生态环境及人类健康的有效手段。
农药残留分析样品前处理技术农药残留分析是一项对复杂混合物中痕量组分的分析技术，它要求精细的微量操作手段，灵敏度高，特异性强，回收率高，重现性好，低检出限，操作简单易行。
第四讲有机磷
二、有机磷
中文名称：有机磷 英文名称：organic phosphorus 定义： 土壤、植物和肥料中与碳结合的含 磷物质的总称。如核蛋白、核酸、磷脂、植素等 。
、 大小便失禁、心跳减慢和瞳孔缩小。支气管痉挛 和分泌物增加、咳嗽、气急，严重患者出现肺水 肿。
（2）烟碱样症状 乙酰胆碱在横纹肌神经肌肉接头处过度蓄积
和刺激，使面、眼睑、舌、四肢和全身横纹肌发 生肌纤维颤动，甚至全身肌肉强直性痉挛。患者 常有全身紧束和压迫感，而后发生肌力减退和瘫 痪。呼吸肌麻痹引起周围性呼吸衰竭。交感神经 节受乙酰胆碱刺激，其节后交感神经纤维末梢释 放儿茶酚胺使血管收缩，引起血压增高、心跳加 快和心律失常。
五、治疗方案
1. 迅速清除毒物 立刻离开现场，脱去污染的衣服，用肥皂水 清洗污染的皮肤、毛发和指甲。口服中毒者用清 水、2%碳酸氢钠溶液（敌百虫忌用）或1：5000 高 锰酸钾溶液（对硫磷忌用）反复洗胄，直至洗清 为止。然后再给硫酸钠导泻。眼部污染可用2%碳 酸氢钠溶液或生理盐水冲洗。
2. 解毒药的使类很多，常分为三大类： 1. 剧毒类：甲拌磷、内吸磷、对硫磷、保 棉 丰、氧化乐果； 2. 高毒类：甲基对硫磷、二甲硫吸磷、敌 敌 畏、亚胺磷； 3. 低毒类：敌百虫、乐果、氯硫磷、乙基 稻
三、有机磷农药在蔬菜中的残留现状
农药残留是指一部分农药由于其很强的化学 稳定性，施用后不易分解，仍有部分或大部分残 留在土壤中、作物上以及其他环境中，这些残留 农药在食物中达到一定浓度（即残留量），人或 动物长期进食这些食物，就会使农药在体内积累 起来，引起慢性中毒，亦称残毒。
蛋白质有机磷-概述说明以及解释
蛋白质有机磷-概述说明以及解释1.引言1.1 概述蛋白质是生物体内一类重要的有机化合物，其在维持生命活动中起到至关重要的作用。
有机磷化合物是一类含有磷原子的化学物质，其在生物体内也扮演着重要的角色。
蛋白质中的有机磷化合物具有特殊的化学性质和生物活性，对于生物体的正常运行和健康状态具有重要影响。
在正常的生物体中，蛋白质是组成细胞和组织的基本单位，起着结构支持、酶催化、传递信息等多种功能。
而有机磷化合物作为一类重要的分子构建单元，在蛋白质中发挥着重要的作用。
它可以通过与蛋白质中的氨基酸残基发生酯化反应，形成磷酸酯键，从而改变蛋白质的性质和功能。
有机磷化合物在蛋白质中的存在形式多种多样。
它可以作为辅助成分与蛋白质结合，如一些酶类的辅酶中含有有机磷化合物。
同时，有机磷化合物还可以直接参与到蛋白质的合成过程中，影响蛋白质的折叠和转运。
此外，有机磷还可以通过与蛋白质发生共价键的方式与其结合，从而调控蛋白质的功能。
蛋白质中的有机磷化合物在维持生物体正常的代谢和功能中发挥着重要的作用。
磷是细胞内许多重要代谢物的组成部分，如ATP等能量转换分子。
有机磷化合物在细胞内的存在，可以调节细胞内磷的浓度，维持能量代谢的平衡。
此外，有机磷化合物还能够参与到细胞信号传导的过程中，调控细胞的分化、增殖以及细胞凋亡等重要生理进程。
对于人类健康而言，蛋白质中的有机磷化合物同样具有重要的意义。
人体内的许多重要蛋白质，如酶、激素和抗体等都含有有机磷化合物。
它们对于维持正常的免疫功能、代谢平衡和内分泌调控起着关键作用。
因此，研究蛋白质中的有机磷化合物不仅有助于深入了解生物体内的分子机制，还有可能为人类健康的维护提供新的途径和策略。
综上所述，蛋白质中的有机磷化合物在生物体的正常功能和健康状态中具有重要的地位和作用。
进一步的研究可以揭示其在细胞信号传导、能量代谢和健康调节中的具体作用，并为相关领域的应用和人类健康的保护提供新的可能性。
1.2文章结构文章结构的目的是为了组织和呈现作者的观点和论据。
事故伤害损失工作日规范标准
事故伤害损失工作日标准The lost workdays standard for injury accidentsGB/T15499-1995目次1主题内容与适用范围2引用标准3术语4肢体损伤5眼部损伤6鼻部损伤7耳部损伤8口腔颌面部损伤9头皮、颅脑损伤10颈部损伤11胸部损伤12腹部损伤13骨盆部损伤14脊柱损伤15其他损伤附录A 伤情判定依据（补充件）附录B 伤情判定基本原则（补充件）1 主题内容与适用范围本标准规定了定量记录人体伤害程度的方法及伤害对应的损失工作日数值。
本标准适用于企业职工伤亡事故造成的身体伤害。
2 引用标准GB6441 企业职工伤亡事故分类GB7794 职业性急性有机磷农药中毒诊断标准及处理原则GB7799 职业性急性丙烯腈中毒诊断标准及处理原则GB7800 职业性急性氨中毒诊断标准及处理原则GB8781 职业性急性一氧化碳中毒诊断标准及处理原则GB8787 职业性急性光气中毒诊断标准及处理原则GB8789 职业性急性硫化氢中毒诊断标准及处理原则GB11533 标准对数视力表3 术语3.1 累积伤害accumulated injury同一、同名肢体、或器官、或组织系统的多处伤害。
3.2 共存伤害coexistant injury功能无关的肢体、器官、组织系统的伤害。
3.3 损失工作日lost workdays指被伤害者失能的工作时间。
3.4 损伤injury受伤害人员心理、生理、功能或解剖组织学上异常或缺失。
4 肢体损伤4.1 截肢部位损失工作日数换算表表1注：表中括号内数值为利手对应值。
4.2 肢体瘫和丧失功能4.2.1 肢体瘫与肌力损失换算表4.2.2 单纯骨折损失工作日换算表表3注：开放性骨折按表3数值乘以1.5取值；闭合性裂纹型骨折乘以0.5取值。
4.2.3 手、足单纯骨折损失工作日数换算表表4续表44.2.4肢体功能障碍表55 眼部损伤表6续表6注：表中6000损失工作日数值后的A、B、C表示严重程度等级（下文同）。
GBXXX2021有机磷酸酯类农药工业污染物排放标准
GBXXX2021有机磷酸酯类农药工业污染物排放标准ZGB 中华人民共和国国家标准GB XXXXX－2005———————————————————————————————————————有机磷酸酯类农药工业污染物排放标准Emission standard of pollutants for organic phosphate pesticides industry（征求意见稿）2005－XX－XX公布 2005－XX－XX 实施国家环境保护总局公布国家质量监督检验检疫总局目录前言 (2)1范畴 (3)2规范性引用文件 (4)3术语和定义 (4)4技术内容 (6)4.1 时段划分 (6)4.2 有机磷农药企业水污染物排放标准 (7)4.3 有机磷农药企业大气污染物排放标准 (9)4.4 有机磷农药企业固体废物污染操纵标准与治理方法 (12)4.5 有机磷农药企业噪声污染操纵标准 (12)5 监测 (12)5.1 水污染物监测分析方法 (13)5.2 大气污染物监测分析方法 (14)5.3 企业厂界噪声监测 (15)6 标准实施 (15)前言为贯彻执行《中华人民共和国环境爱护法》、《中华人民共和国水污染防治法》、《中华人民共和国大气污染防治法》、《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》、《中华人民共和国噪声污染防治法》和《中华人民共和国清洁生产促进法》,爱护环境,防治污染,保证人体健康,促进我国有机磷酸酯类农药工业的可连续进展和污染防治技术水平的提高,制定本标准。
依据我国有机磷农药工业技术经济现实情形、清洁生产和污染防治技术的进步,制定本标准。
GB XXXXX-200X《有机磷酸酯类农药工业污染物排放标准》全部技术内容均为强制性标准。
本标准自实施之日起，有机磷酸酯类农药企业污染物排放执行本标准，不再执行《污水综合排放标准》（GB 8978）、《大气污染物综合排放标准》（GB 16297）中与有机磷酸酯类农药有关的排放限值标准。
食物中毒诊断标准及主要食源性疾病的特征
食源性急性有机磷农药食物中毒诊断标准-2
3 中毒的分级 根据进食被有机磷农药污染的进食史,相应的临床表现,结合全血胆 碱酯酶活性降低程度,食品中有机磷农药含量测定,进行综合分析, 并排除其他疾病后,方可诊断. 3.1 急性轻度中毒 进食后短期内出现头晕,头痛,恶心,呕吐,多汗,胸闷,视力模糊,无力 等症状,瞳孔可能缩小.全血胆碱酯酶活性一般在50%～70%. 3.2 急性中度中毒 除上述症状外,还有肌束震颤,瞳孔缩小,轻度呼吸困难,流涎,腹痛, 腹泻,步态蹒跚,意识清楚或模糊.全血胆碱酯酶活性一般在30%～ 50%.
致病物质不明的食物中毒诊断标准总则
食入可疑中毒食品后引起的食物中毒，由于取不到样品 或取到的样品已经无法查出致病物质或者在学术上中毒 物质尚不明的食物中毒，其诊断标准总则主要依据包括：
１ 流行病学调查资料；
２ 病人的潜伏期和特有的中毒表现。
注：必要时由三名副主任医师以上的食品卫生专家进行评定。
副溶血性弧菌食物中毒诊断标准-2
3 实验室诊断 3.1 由中毒食品、食品工具、患者腹泻便或呕吐 物中检出生物学特性(见GB 4789.7)或血清型别一致 的副溶血性弧菌。 3.2 动物(小鼠)试验具有毒性或与患者血清有抗 体反应。 3.3 按GB 4789.7进行检验。 判定原则 1 符合本菌的流行病学与临床表现。 2 实验室检验各项指标的检定结果符合3.1的要 求。有条件时做3.2。
含氰甙类食物中毒诊断标准 -2
3 实验室诊断 按GB/T 5009.36中2.3条进行氰化物的检验。 判定原则 1 根据流行病学特点和临床表现诊断。取剩余食物进 行氰化物的检验，以资参考。 2 无进食苦杏仁或桃仁、李子仁、枇杷仁、樱桃仁、 木薯等含氰甙类食物史，诊断不能成立。
有机磷3新ppt资料
O
(RO)2P O N
20
• (1) 芳基磷酸酯 • 对氧磷
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
O
(EtO)2P
O
• 思考其合成方法？
NO2
21
（2） 乙烯基磷酸酯 Perkow反应（Perkow reaction） 1952年，Perkow发现，当亚磷酸三烷基酯与 卤代羰基化合物反应时，生成乙烯基磷酸 酯。
13
磷的含12氧-1酸-6及磷其的盐含氧酸及其盐种类
名称 化学式 磷的氧化数 n元酸
(正)磷酸 H3PO4
+5
3
焦磷酸 H4P2O7
+5
4
三聚磷酸 H5P3O10
+5
5
偏磷酸 HPO3
+5
1
亚磷酸 H3PO3
+3
2
次磷酸 H3PO2
+1
1
14
2.2.2.3 磷化合物的结构与命名
有机磷化合物 organophosphorus compound 含碳- 磷键的化合物或含有机基团的磷酸衍生物。有机磷 化合物的磷原子有空的d轨道，价态较多 ，主要有以下几类： ① 三配位磷化合物。为sp3(不等性)杂化三角锥构型，磷 原子带孤对电子。三价磷化合物具有亲电性、双亲性和亲双 烯的反应特性，反应时经常能形成很强的PO键。例如，三烷 基膦和亚磷酸三烷基酯都是三价磷化合物。由于磷原子的体 积较大，电负性较小，三烷基膦的亲核性和碱性比三烷基胺 大。有3个不同烷基的膦可拆分为旋光异构体。三烷基膦还易 与过渡金属配位，形成有特性的均相催化剂。 ②四配位磷化合物。为sp3杂化的四面体构型，包括季鏻 离子R4P+和形式上是五价的磷酰基化合物X3PO。这类化合物 的PO键稳定性很高。四配位磷化合物的旋光异构体较易拆分。
有机磷农药的测定---- 气相色谱法
有机磷农药的测定----气相色谱法1范围1.1 本法规定了用气相色谱分析法测定供水水中的敌百虫、敌敌畏、乐果、对硫磷和甲基对硫磷。
1.2 本法适用于城市供水和水源水中的敌百虫、敌敌畏、乐果、对硫磷和甲基对硫磷的测定。
1.3 本法最低检测质量浓度：若取样100mL浓缩至1.0mL，进样量2μL，敌百虫为0.14μg/L、敌敌畏为0.43μg/L、乐果为0.29μg/L、对硫磷为0.10μg/L、甲基对硫磷为0.24μg/L、。
2 原理本法采用固相萃取技术吸附水中微量有机磷农药，然后用具有一定有机溶剂洗脱，经浓缩至一定体积，样品用火焰光度检测器气相色谱仪进行测定。
火焰光度检测器机理：有机磷化合物氧化燃烧生成磷的氧化物，然后在富氢焰的条件下被氢还原成HPO，被火焰高温激发的磷裂片发射一系列特征波长的光，其最大波长为526nm。
通过526nm干涉滤光片，测量其发射光强度而检测磷，其光强度与HPO浓度成正比。
3 试剂3.1 载气和辅助气体3.1.1 载气：氮气，99.999%，用5A分子筛净化管净化。
3.1.2 燃烧气：氢气，99.9%，用5A分子筛净化管净化。
3.1.3 助燃气：空气，用5A分子筛净化管净化，干燥。
3.2 标准混合样品：敌百虫、敌敌畏、乐果、对硫磷和甲基对硫磷的混合标准样。
3.2.1 敌百虫：200mg/L。
3.2.2 敌敌畏：200mg/L。
3.2.3 乐果：200mg/L。
3.2.4 对硫磷：100mg/L。
3.2.5 甲基对硫磷：100mg/L。
3.3 试剂3.3.1 丙酮：经重蒸馏后使用。
3.3.2 甲醇：经重蒸馏后使用。
3.2.3 盐酸：1+1。
4 仪器4.1 气相色谱仪。
4.2 检测器：火焰光度检测器（FPD）。
4.3 色谱柱：OV-17 25m×0.32m或其它同性柱。
4.4 仪器检测参数4.4.1 检测器温度：250℃~300℃。
4.4.2 进样口温度：250℃。
有机磷测定方法
有机磷的测定方法1.3．1气相色谱法气相色谱法是一种以气体为流动相的柱色谱分离分析方法，它又可分为气液色谱法和气固色谱法。
它的原理简单，操作方便。
在全部色谱分析的对象中，约20%的物质可用气相色谱法分析。
气相色谱法具有分离效率高、灵敏度高、分析速度快及应用范围广等特点。
气相色谱法能分离性质极相似的物质，如同位素、同分异构体、对映体以及组成极复杂的混合物，如石油、污染水样及天然精油等。
它的分离能力主要是通过选择高选择性固定相和增加理论塔板数来达到。
气相色谱法使用高灵敏度的检测器，有的检测器其检测下限可达10-12—10-14g，是痕量分析不可缺少的工具之一。
例如，它可检测食品中10-9数量级的农药残留量、大气污染中10-12数量级的污染物等。
气相色谱法测定一个样品只需几分钟到几十分钟，分析速度很快，如用微机控制整个操作过程和数据处理系数，分析周期更短。
在仪器允许的气化条件下，凡是能够气化且热稳定、不具腐蚀性的液体或气体，都可用气相色谱法分析。
有的化合物因沸点过高难以气化或热不稳定而分解，则可以通过化学衍生化的方法，使其转变成易气化或热稳定的物质后再进样分析[2]。
只要在气相色谱仪允许的条件下可以气化而不分解的物质，都可以用气相色谱法分析。
对部分热不稳定物质，或者难以气化的物质，通过化学衍生化的方法，仍可以用气相色谱法分析。
所谓化学衍生化，就是通过合适的化学反应，使原先热不稳定性物质或难以气化物质转变成三甲基硅烷基衍生物或酯类、醚类等衍生物，以降低沸点和极性，增加稳定性和挥发度。
对被分析对象的分离，主要是选择良好的固定液及优化的操作条件，而对固定液，不是只有唯一的选择[3]。
下面举例说明用气相色谱法对不同类物质的分离。
对低沸点烃类分离可以用角鲨烷柱或GDX类吸附剂；对高沸点烃类，可以用SE-30或OV-101类。
分离醇、醚、醛、酯、酮、酸类等可以用PEG-20M。
分离生物碱可以用SE-30，或OV类。
蔬菜农药残留的快速检测方法原理和检验标准
蔬菜农药残留的快速检测方法原理及检验标准1、目前农药在蔬菜中残留的问题1。
1、农药是把“双刃剑”，对促进农业增产有极其重要的作用。
但由于农药本身固有的化学属性和对其使用不当,导致农产品农药残留严重超标,严重危害到广大人民群众的健康。
1.2、在我国农药中,70%为有机磷农药,而在我国生产使用的有机磷农药中，70％为剧毒、高毒类，而且较多是禁止在蔬菜作物上使用的。
2、农药中毒事件常有报道，究其原因2。
1、农产品不按规定的用药量、次数、方法或安全间隔期施药,或施用不允许在蔬菜上使用剧毒、高毒类农药;2。
2、现在标准施行的农药残留测定需要通过有机溶剂提取、净化和用大型分析仪器进行，无法对廉价的蔬菜进行随时随地或快速检测而形成的监管不到位。
3、农药分类:3。
1、矿物源农药3。
1.1、有效成分起源于矿产无机物和石油的农药。
3.1。
2、代表有硫酸铜、硫磺、石硫合剂、磷化铝、磷化锌和石油乳剂等。
3.2、生物源农药3.2。
1、包括植物源农药和动物源农药及微生物源农药。
3。
2.2、植物类别有植物毒素、植物内源激素、植物源昆虫激素、拒食剂、引诱剂、驱避剂、绝育剂、增效剂、植物防卫素、易株克生物质等.3.2.3、动物资源开发的农药包括动物毒素、昆虫激素、昆虫信息素和天敌等。
3。
3、按作用方式分类3.3.1、胃毒素农药(敌百虫、敌敌畏、甲胺磷、马拉硫磷）3.3.2、触杀性农药(对硫磷、敌敌畏、甲胺磷、马拉硫磷）3。
3.3、内吸性农药（乐果、甲胺磷、氧乐果、久效磷)3.3.4、熏蒸性农药（溴甲烷、磷化铝、敌敌畏）3。
3.5、特异性农药（乙烯利、毒霉素、灭幼脲）4、目前所使用的农药按其化学结构大致可以分为以下几类：有机氯类、有机磷类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、杂环类化合物、其他（苯氧羧酸类、脲类化合物）等。
A、有机磷类敌敌畏、甲拌磷、乐果、对氧磷、对硫磷、喹硫磷、优杀硫磷、敌百虫、氧化乐果、磷胺、甲基嘧啶磷、马拉硫磷、辛硫磷、亚胺硫磷、甲胺磷、地亚农、甲基毒死蜱、毒死蜱、倍硫酸、杀扑磷、乙酰甲胺磷、巴胺磷、甲基对硫磷、杀螟硫磷、异柳磷、异柳磷等。
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B) 分类和命名
• 三种分类方法
这种分类过于简单，已不适应磷化学的发展
• （3）以磷的氧化数分类
中英文命名
• （4）磷杂环化合物 • 1）单环化合物
• 3）多环磷杂化合物
2 一配位磷化合物
• 磷原子以一个σ 键与另一个基团相连接形 成的一类化合物称一配位磷化合物. • 1961,Gier首先制备出--膦杂乙炔 phosphaacetylene
O
Me3SiO Bu P
t
(CH3)3CCCl But C
C
P
SiMe3
Me3SiOSiMe3
化学反应
• 磷炔，具有不饱和性，能参与多种加成 反应； • 磷碳三键的极性与SP杂化碳原子上取代 基性质无关，与腈类如-CN中三键的极性 相反，即碳原子是偶极的负端； • -0.307e • H C P • 0.226e 0.081e
+ R-C=C-CO2Me
Ph
-PhCN
P R Ph
环化加成
• [2+1]
(Me3Si)2N_P=N_SiMe3 + O=C(CF3)2 (Me3Si)2N P
O C (CF3)2
N_SiMe3
•[2+3]
i-Pr2N
t-BuCHN2
P
t-Bu
N N
N
Bu-t
_
N2
NBu-t i-Pr2N-P CHBu-t NBu-t NBu-t
_
X
X C P N Me C N
X-C
C-X +
P
PhCN
X= H,CO2Et
与极性试剂的加成
R-PH=NR1
X
(B)
1.1加成
R-P=NR + HX
1
R-P-NHR1
X
(A)
1.2加成
氧化加成
X2
X
R2N-P=NR
X X
R2N-P=NR
R R NX
1
2
R2N-P=NR R1R2N
X
R X
1
R2N-P=NR
H3C 900--1100 ℃ PCl2 HC P + 2 HCl
绝大多数一配位磷在通常条件下是气体,而且很不稳定,只能 在低温和惰性气体中保持.
• 有些化合物在20℃下是稳定的,如
t Bu
C
Me
Me
P
t
Bu Me
C
C
P
Et Me
C
C
P
该类化合物的结构与相应的腈类相似.例如 HC---N 和 HC---P 都是线性结构,相对于C-N C-P单键缩短的程度几乎相等. 该类化合物的磷谱位移绝大多数在高场. -60ppm附近,这是由于磷碳三键有很强的屏蔽 效应.碳谱表明磷碳三键中的碳位移在低场 160-190ppm附近,这是sp杂化碳的特征
A:R = i-Pr; B:R = s-Bu
Diels-Alder反应
120℃ +
P
R P
R
R1 R
2
R=tBu, CMe2Et
X + P
R
3
R4 R2 X R R3 R
4 2
R1
R3
R1
P
R4
P
R1,R2,R3,R4=Ph, Pr,H, Me; X= C=O,CO2,
膦炔与烯的反应
• 配位反应
SiMe3 SiMe3
OSiMe3 R P
C
R'
R-NH-N=C CH3 -2HCl PCl3 -2HCl R C-SCH2R' HN
R'
N C CH2 N R P
R'
Cl
-HCl
N C CH RN P
R'
R C N
S CH R' P Cl R S C N P C R'
-HCl
O
PH2 NH2
R-C-Cl O R-C-OEt NH R-C-OCH3 R-C(OEt)3 RCHO
(3)二配位三价中性分子
• 环状磷杂亚胺类（-P=N-）的合成
CN
PCl3 +
NC CN
CN
CN NH N P
R N N CH3 P N
C=C
CN
R-C
NH
N-N=CHPh
CH3
-HCl + (Me2N)2PCl -(Me2N)2CHPh
其他制备方法：
O O
OSiMe3 R P
C R'
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
R-P(SiMe3)2 + Cl-C-R'
R-P-C-O SiMe3 R-P-C-O SiMe3
[2+3]环化
Me N N Ac N P N O Ac Me N Me
+ ArCNO
Ac N P
Ar
N P O N
Ar
[4+2]环化
R1 N R2 R N P N R1 R2 P
+
R N
Ph N Ph P Ph
N
Ph
CO2Me
Ph CO2Me Ph P R
1.
A) 前言 近二十年来，有机磷化学研究出现了令人瞩 目的新进展。主要表现在：
• (1）.新型结构类型有机磷化合物的大量涌现 • 独特的成键类型不仅丰富了有机磷学科的基础理 论，而且为人们研究更新的成键类型提供了依据
P
P
P
P
P
P
P
(2）.生命有机磷化学研究成为热点
生命机体中许多内源活性物质都含有磷酸酯结构单元 DNA和RNA骨架结构 ，ATP, ADP, c-AMP L.Todd言简意赅地指出“哪里有生命哪里就有磷。”
(3）.有机磷药物有重大发现
O O
NH P-N(CH2CH2Cl)2
目前抗艾滋病药物的研究极其活跃，而有机磷抗艾滋病药物 更引起人们的关注，成为主攻方向.Foscarnet (HO)2P(O)CO2H 作为抗艾滋病药已在临床上应用 近二十几年来，双磷酸酯(Bisphosphorates)作为药物的研究 成为热点,发现它们具有明显治疗骨髓病,骨炎,骨质疏松效果. 其中,Clodronate已经应用到临床.
• 1.2加成
HX + P R RCH=PCl HX RCH2PCl2
X2
+
P
But
CX=PX
X2
t-Bu
C X2
PX2
[1+2]环化加成
与1,3偶极子的[3+2]环化加成
重氮
腈亚胺
腈氧
叠氮
硝酮
O N P N 41 O
O P C Bu
t
(RO)2P C N O O (RO)2P
O Bu
t
(RO)P
R-P-C-R'
SiMe3
NR1
NR1
Ph-P(SiMe3)2 + Cl-C-R2
Ph-P-C-R2
SiMe3
Ph
NR1SiMe3 P
C
R2
S
Ph-P(SiMe3)2 + CS2
[Ph-P-C-SSiMe ]
3
Ph
SSiMe3 P
C
SiMe3
SSiMe3
O
R-P(SiMe3)2 + R'NCO
R-P-C-N-R'
H
SiMe3 H3C C CH2
H2C=C
(Me3Si)2NP
NHSiMe3
(Me3Si)2N P=NSiMe3 +CH3-C=C-CH3
-
(Me3Si)2N-P
NHSiMe3 C=C=CH2 CH3
(4) 二配位五价
合成方法
• 1. 热消除法(消去HX or ClSiMe3)
H3CH2C 700--1100 ℃ PCl2 - HCl H3C C P
Ph C Me3Si PCl
heat - Me3SiCl
Ph
C
P
Me3Si C Me3Si PCl
heat - Me3SiCl
Me3Si
C
P
2 固碱消除法
• 消除HX or 六甲基硅氧醚
R1
R=SiMe3, X=Cl, Br
R-P=NR1 + Z Z=O,S,Se,CCl2
NR1 R-P Z
(diylides)
⑤ .Ene反应 （与丙烯类、炔类发生Ene反应）
(Me3Si)2N-P=NSiMe3 +CH2=C=C
CH3 CH3
H3C C CH2
H2C=C
_
(Me3Si)2NP
N
第三节 有机磷化学
参考书： 1、刘纶祖、刘钊杰 编著，有机磷化学导论， 华中师范大学出版社，1990 2、赵玉芬、赵国辉 编著，元素有机化学
目 录
• • • • • • • • • • 1 A)前言 B) 分类和命名 2 一配位磷化合物 3 二配位磷化合物 4 三配位磷化合物 5 四配位有机磷 6 五配位有机磷 7 六配位有机磷 8 有机磷自由基 9 有机磷化合物的核磁和质谱 10. 有机合成中的有机磷试剂
P C N H R
PH2
-H2O
NH-C-R
O
O
Br NH-C-R
P(OEt)3 NiCl2 O
P(OEt)2 NH-C-R
LiAlH4
P(OEt)2 NH-CH2-R
P C N H R
O
SiMe3 2RP(SiMe3)2 + (COCl)2 R-P-C=O R-P-C=O SiMe3