第33讲 卤代烃、醇和酚

第33讲卤代烃、醇和酚

（第1课时）

[考试目标]

1．了解卤代烃的代表物溴乙烷的组成结构特点和主要化学性质。（选考内容）

2．了解卤代烃的一般通性和用途；了解卤代烃对环境和健康的影响，关注有机化合物的安全使用问题。（选考内容）

[要点精析]

一、溴乙烷（选考内容）

1．溴乙烷的组成

分子式：C2H5Br 结构简式：CH3CH2Br或C2H5Br

说明：

①溴乙烷是乙烷分子里的一个氢原子被溴原子取代得到的。溴原子的电负性大于碳，碳和溴原子之间的成键电子对偏向溴原子一边，C—Br是极性键，溴乙烷分子是极性分子。

②溴乙烷在水溶液中或熔化状态下均不电离，是非电解质。

③溴乙烷的官能团是—Br。

2．溴乙烷的物理性质

无色液体，沸点38.4℃，不溶于水，密度比水大，溶于大多数有机溶剂。

3．溴乙烷的化学性质

（1）溴乙烷的水解反应

CH3CH2Br+H2

O CH3CH2OH+HBr 或C2H5Br+NaOH∆

−→

−C2H5OH+NaBr

点拨：

①溴乙烷的水解反应条件：过量的强碱（如NaOH）加热。

②溴乙烷的水解反应，实质是可逆反应，通常情况下，正反应方向趋势不大，当加入NaOH溶液时可促进水解进行的程度。

③溴乙烷的水解反应可看成是溴乙烷分子里的溴原子被水分子中的羟基取代，因此溴乙烷的水解反应又属于取代反应。

④溴乙烷分子中的溴原子与AgNO3溶液不会反应生成AgBr。

（2）溴乙烷的消去反应

或

点拨：

①反应实质：从分子中相邻的两个碳原子上脱去一个HBr分子生成乙烯。

②反应条件：强碱(如NaOH、KOH)的醇溶液加热

③消去反应：有机物在一定条件下，从一个分子中脱去一个小分子(如H2O、HBr等)生成不饱和(含双键或三键)化合物的反应，叫做消去反应。

【总结】

（1）知识网络如图：

（2）溴乙烷分子C —Br 键极性强，容易断裂，发生水解反应和消去反应。 （3）溴乙烷的水解和消去反应的区别

（选考内容）1．物理通性：都不溶于水，可溶于有机溶剂。氯代烷的沸点随烃基增大呈现升高的趋势；氯代烷的密度随烃基增大呈现减小的趋势。 2．化学通性： （1）取代反应：

C 2H 5Br+H 2O ∆−−→−NaOH

C 2H 5OH+NaBr

BrCH 2CH 2Br+2H 2O −−−→

−NaOH

HOCH 2CH 2OH+2HBr

（2）消去反应：

BrCH 2CH 2Br+NaOH −−

−→−∆

乙醇、CH 2═CH —Br+NaBr+H 2O BrCH 2CH 2Br+2NaOH −−

−→−∆乙醇、CH ≡CH+2NaBr+2H 2O 卤代烃在发生消去反应是遵循扎依采夫规律，习惯上称为“氢少失氢”。如：

3．氟氯烃(氟里昂)对环境的影响 （1）氟氯烃破坏臭氧层的原理

①氟氯烃在平流层中受紫外线照射产生Cl 原子。

②Cl 原子可引发损耗臭氧的循环反应：

Cl+O 3→ClO+O 2 ClO+O →Cl+O 2 总反应：O 3+O −→−Cl

2O 2 ③实际上氯原子起了催化作用。 （2）臭氧层被破坏的后果

臭氧层被破坏，会使更多的紫外线照射到地面，会危害地球上的人类、动物和植物，造成全球性的气温变化。

4．卤代烃中卤原子的检验方法

（1）实验原理：卤代烃属共价化合物无卤离子，所以不能直接与卤素发生置换反应，也不能与Ag +

产生沉

淀，而水解过程中能产生卤离子。

R-X+H 2O ∆−−→−NaOH

R-OH+HX HX+NaOH=NaX+H 2O

HNO 3+NaOH=NaNO 3+H 2O AgNO 3+NaX=AgX ↓+NANO 3 根据沉淀的颜色（白色、浅黄色、黄色）可确定卤素为（氯、溴、碘）。

（2）实验步骤：

①取少量卤代烃；②加入NaOH 溶液；③加热煮沸；④冷却；⑤用稀HNO 3酸化；⑥滴加AgNO 3溶液。 （3）实验说明：加热煮沸是为了加快水解的速率；加稀HNO 3中和过量的NaOH ，防止有AgOH 或Ag 2O 沉淀生成对实验产生干扰。

5．卤代烃的制备方法

CH 4+Cl 2→CH 3Cl+HCl （甲烷分子中H 原子可全部被取代生成CCl 4） CH 2=CH 2+Br 2→CH 2BrCH 2Br CH 2=CH 2+HBr →CH 3CH 2Br CH ≡CH+Br 2→CH 2Br=CH 2Br CH ≡CH+2Br 2→CHBr 2—CHBr 2

CH ≡CH+HCl →CH 2=CHCl C 6H 6+Br 2

HBr+C 6H 5Br

三、例题分析

【例1】由2-氯丙烷制取少量1,2─丙二醇[HOCH 2CHOHCH 3]时需经过（ ）反应 A ．加成→消去→取代 B ．消去→加成→水解

C ．取代→消去→加成

D ．消去→加成→消去

解析：由题意，要制取1,2-丙二醇，1-氯丙烷须先发生消去反应制得丙烯；再由丙烯与溴水加成生成1,2─二溴丙烷；最后由1,2－二溴丙烷水解得产物1,2－丙二醇。

答案：B

【例2】在实验室鉴定氯酸钾晶体和1-氯丙烷中的氯元素，现设计了下列实验操作程序：①滴加AgNO 3溶液；②加NaOH 溶液；③加热；④加催化剂MnO 2；⑤加蒸馏水过滤后取滤液；⑥过滤后取滤渣；⑦用HNO 3酸化。

（1）鉴定氯酸钾中氯元素的操作步骤是 （填序号）。 （2）鉴定1-氯丙烷中氯元素的操作步骤是 （填序号）。

解析：鉴定样品中是否含有氯元素，应将样品中氯元素转化为Cl -，再转化为AgCl ，通过沉淀的颜色和不溶于稀HNO 3来判断氯元素。

答案：（1）④、③、⑤、⑦、① （2）②、③、⑦、①。

【例3】在有机反应中，反应物相同而条件不同，可得到不同的主产物，下式中R 代表烃基，副产物均已略去。

请写出实现下列转变的各步反应的化学方程式，特别注意要写明反应条件。 （1）由CH 3CH 2CH 2CH 2Br 分两步转变为CH 3CH 2CHBrCH 3 （2）由(CH 3)2CHCH=CH 2分两步转变为(CH 3)2CHCH 2CH 2OH

解析：化学反应是在一定条件下发生的，反应物相同而条件不同，主产物不同。要充分理解信息，选择合适的条件进行转变：