食品中亚硫酸盐的测定.作业指导书
亚硫酸盐在食品中的应用与标准规范
亚硫酸盐在食品中的应用与标准规范亚硫酸盐是食品工业广泛使用的漂白剂、防腐剂和抗氧化剂，通常是指二氧化硫及能够产生二氧化硫的无机性亚硫酸盐的统称，包括二氧化硫（SO2）、硫磺、亚硫酸（H2SO3）、亚硫酸盐（如Na2SO3）、亚硫酸氢盐（如NaHSO3）、焦亚硫酸盐（如Na2S2O5）、低亚硫酸盐（如Na2S2O4）[1-2]，限制使用量通常为0-0.7mg/kg（以SO2计）。
在食品中，亚硫酸盐可以游离态、可逆结合态和不可逆结合态3种形态存在[3]。
常见的亚硫酸盐，无色、单斜晶体或粉末。
对眼睛、皮肤、粘膜有刺激作用，可污染水源。
受高热分解产生有毒的硫化物烟气。
碱金属的亚硫酸盐易溶于水，由于水解，溶液显碱性，其他金属的正盐均微溶于水，而所有的酸式亚硫酸盐都易溶于水。
亚硫酸盐受热容易分解。
亚硫酸钠是亚硫酸盐存在的最常见的形式，是优良的还原剂，用来清除氧。
1 亚硫酸盐的毒理作用2017年10月27日，世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考，亚硫酸盐在3类致癌物（对人类致癌性尚未归类）清单中。
目前对于二氧化硫的毒理学机制尚不完全清楚，但是SO2通过产生各种自由基引起组织氧化损伤被认为是其中的一种主要机制。
当机体摄入SO2以后，与体液形成亚硫酸盐和亚硫酸氢盐，亚硫酸盐极易通过电子氧化作用形成三氧化硫阴离子自由基（SO32-），而亚硫酸氢盐则可与氧迅速反应生成过氧自由基（O2·），其中未被灭活的自由基可攻击生物膜上的多不饱和脂肪酸，从而进一步激发自由基连锁反应，产生的有机过氧化物可攻击DNA、RNA及酶蛋白，引起基因突变和酶活性丧失，细胞代谢紊乱[4]。
同时，SO2还能降低抗氧化物酶（超氧化物歧化酶、过氧化氢酶等）的活性，减少非酶抗氧化物谷胱甘肽（GSH）水平，从而加剧过氧化自由基对组织的损伤[5]。
实验表明，亚硫酸盐可引起大鼠海马神经元、背根神经元钾、钠离子通道的变化，造成神经系统损伤。
食品中亚硫酸盐添加剂的测定方法分析
食品中亚硫酸盐添加剂的测定方法分析目的分析食品中亚硫酸盐添加剂的测定方法。
方法每种样品均采用三种方法处理后进行检测，研究组用四氯汞钠做吸收剂，对照A组用甲醛做吸收剂，对照B组用淀粉指示液。
结果研究组的结果明显优于对照A组及对照B组；同时研究组样品在加入四氯汞钠后，应用微波提取1.5h和用溶液直接浸泡4h所测得的结果相似；测定样品的相对标准偏差介于 2.6%~3.1%之间，且回收率介于91.00%~99.00%之间；研究组线性方程式为y=0.0325x+0.0015，相关系數为R2=0.9996。
结论采用四氯汞钠吸收-超声快速提取法测定食品中亚硫酸盐添加剂含量，其过程操作方便快捷，且重现性较好，可直接用于食品检测亚硫酸盐的实际操作中。
标签：食品；亚硫酸盐；四氯汞钠；盐酸副玫瑰苯胺法目前食品生产过程中存在着大量使用眼硫酸钠作为防腐剂、漂白剂和抗氧化剂的情况，而亚硫酸钠的毒性会直接破坏食品中的营养素[1]。
1资料与方法1.1试验试剂与仪器研究组：将称取13.5g氯化汞与6.0g氯化钠混合，加水溶解并稀释制成1000mL的混合溶液，将配置好的溶液过夜沉淀以备用；对照A 组：吸取0.55mL甲醛且无聚合沉淀，其甲醛溶液比例需为36%，加水溶解以稀释的同时混匀至100mL以备用；对照B组：将称取的1g可溶解性淀粉兑水调和成糊状，之后将100mL沸水缓慢倾入并加以搅拌，溶液煮沸后放冷备用，可用时再配用。
三组均采用相同的试验仪器，即苏州江东精密仪器有限公司生产的KQ-250DB型数控超声波清洗器，日本岛津公司制造的UV-2450紫外分光光度计。
其中甲醛和盐酸副玫瑰苯胺均为上海中剂化工生产的分析纯试剂。
1.2样品的测定固定样品检验需经粉碎机粉碎且经过筛处理，液体或水溶性样品则直接进行溶解处理。
分别称取5.0~10.0g样品放入容量瓶中备用。
研究组抽取两份样品，分别加入10mL四氯汞钠溶液和2mL氢氧化钠溶液，待溶液稀释5min后再加入2mL硫酸溶液，分别进行浸泡4h和超声处理1.5h后水稀释至100mL；对照A组及对照B组的测定方法与研究组相同。
食品中亚硫酸盐的测定.
盐酸副玫瑰苯胺的 精制方法： 称取 ２ ０ ｇ 盐酸副玫瑰苯 胺于４ ０ ０ ｍ Ｌ水中， 用５ ０ ｍ Ｌ 盐酸 （ １ ＋５ ） 酸
化， 徐 徐搅拌 ， 加 ４ｇ －５ ｇ活性炭 ， 加热煮沸 ２ ｍｉ ｎ 。将 混合 物倒 人大漏 斗中 ， 过滤 （ 用保温 漏斗趁热过 滤） 。滤液放 置过夜 ， 出现结晶， 然后再用 布氏漏斗抽滤 ， 将结 晶再悬 浮于 １ ０ ０ ０ ｍＬ乙醚一 乙醇 （ １ ０ ａ １ ） 的混合液 中， 振摇 ３ ｍｉ ｎ －５ ｍｉ ｎ ， 以布 氏漏斗抽滤 ， 再用 乙醚反复洗 涤至醚层不 带色为止 ， 于硫 酸干燥器 中干燥 ， 研细后贮于棕色瓶 中保存 。 ３ ． ８ 碘溶液［ ｃ （ １ ／ ２ １ ２ ） ＝ ０ ． １ ０ ０ ｍ ｏ ｌ ／ Ｉ ＿ ］ ｅ
ｍ— 试样质量， 单位为克（ ９ ） ：
泊星石
Ｖ一 一 测定用样液 的体积 ， 单位为毫升 （ ｍ Ｌ ） ． 计算结果 表示到三位有效数字 。
５ ． ４ 精密度
ＧＢ ／ Ｔ ５ ０ ０ ９ ． ３ ４ －２ ０ ０ ３
在重复性 条件下获得的两次独立测定结果 的绝对 差值不得超过 １ ０ ％ｅ
７ 试荆
７ ． １ 盐酸 （ １ ＋１ ） ： 浓盐酸用水稀释 １ 倍。 ７ ． ２ 乙酸铅溶液（ （ ２ ０ ｇ ／ Ｌ ） ： 称取 ２ ｇ乙酸铅 ， 溶于少量水 中并稀释至 １ ０ ０ ｍＬ ． ７ ． ３ 碘标 准溶液［ ｃ （ １ ／ ２ １ ｉ ） ＝０ ． ０ １ ０ ｍ ｏ ｌ ／ Ｌ ］： 将碘标准溶 液（ ０ ． １ ０ ０ ｍｏ ｔ ／ １ － ） 用水稀 释 １ ０ 倍． ７ ． ４ 淀粉指示液（ １ ０ ｇ ／ Ｌ ） ： 称取 １ ｇ 可溶性 淀粉 ， 用少许水 调成糊状 ， 缓缓倾人 １ ０ ０ ｍ工沸水中 ， 随加随 搅拌 ， 煮 沸 ２ ｍｉ ｎ ， 放冷 ， 备用 ， 此溶液应临用时新制 。
离子色谱法测定食品中亚硫酸盐
离子色谱法测定食品中亚硫酸盐
亚硫酸盐是一种有害物质，在食品中含有它会对人体健康带来危害。
因此，测
定其含量是非常重要的。
传统的滴定法测定食品中亚硫酸盐含量一般存在误差大、操作复杂等问题。
离子色谱法是一种常用的测定水和有机溶液中的离子的技术，目前已被用于测
定食品中亚硫酸盐的含量。
在离子色谱法测定亚硫酸盐含量时，首先将食品溶液通过高效液相色谱仪(HPLC)，将样品中的有机物质进行分离和浓缩，然后使用离子色谱仪，根据样品中亚硫酸盐的离子性质，在不同浓度下调节分离和检测，最后根据峰面积大小和检测结果来测定其含量。
离子色谱法可以检测样品中氨基酸、矿物质、碳水化合物等，它操作简单，准确率高，结果可靠，可以实时测定样品中活性物质的含量，在测定食品中亚硫酸盐的含量方面有着独到的优势。
在离子色谱法测定亚硫酸盐含量时，需要注意几个关键步骤：1.使用高品质分
离仪和样品提取，提高实验准确性；2.使用高质量的离子色谱仪，提高检测的灵敏度和精确性；3.注意精密控制参数和校正，以保持准确的结果。
离子色谱法，作为一种即时测定亚硫酸盐含量的技术，由于其运行简单、准确
度高等优点，已经成为食品中亚硫酸盐含量检测的主流方法。
虽然离子色谱法在测定食品中亚硫酸盐含量有着很多优势，但是测试中也有很多注意事项，以便得到准确可靠的结果。
试论食品中亚硫酸盐添加剂的测定
试论食品中亚硫酸盐添加剂的测定试论食品中亚硫酸盐添加剂的测定随着我国人民生活质量的提高，食品安全问题日益引起人们的高度重视，所以就为各位化学毕业的朋友整理了相关论文，请看下面：[摘要] 本文中综述了食品中亚硫酸盐的使用，危害及添加方式、限量标准，对检验方法进行了归类，并讨论了各种检测方法的优缺点。
使读者对食品添加剂亚硫酸盐从使用、危害、限量有一个清楚的认识，旨在对食品生产过程中亚硫酸盐的使用及检测起到一定的指导作用。
[关键词] 亚硫酸盐使用限量标准检测方法自20 世纪80 年代起，食品中亚硫酸盐的安全性引起了越来越多的关注。
许多国家对食品中的二氧化硫和亚硫酸盐含量规定了最大使用量和最大残留限量，并且建立了多种亚硫酸盐的测定方法。
加强对食品中二氧化硫及亚硫酸盐的监督和检测已成为食品安全的重中之重，研究与应用二氧化硫及亚硫酸盐含量的测定技术，是实现监督管理的有效措施之一。
1.亚硫酸盐概述1.1亚硫酸盐的使用亚硫酸盐是一类很早即在世界范围内广泛使用的食品添加剂：可作为食品漂白剂、防腐剂;在食品工业中，亚硫酸盐的添加形式包括：亚硫酸氢钠(NaHSO3)、低亚硫酸钠(Na2SO5和Na2SO5以不同比例混合)、焦亚硫酸钾(K2S2O5 )、亚硫酸钠(Na2SO3)、二氧化硫(SO2)和硫磺(S)等。
亚硫酸盐作为一种食品添加剂，被广泛地用于食品加工中，一些不法商贩在利益的驱使下，在食品中大量地添加亚硫酸盐导致二氧化硫超标的主要来源。
1.2亚硫酸盐的危害亚硫酸盐易与食品中的`糖、蛋白质、色素、酶、维生素、醛、酮等发生作用，并以游离型和结合型的二氧化硫残留在食品中。
大量使用亚硫酸盐类食品添加剂会破坏食品的营养素[1]。
另外二氧化硫毒性研究的最新报道显示，二氧化硫是一种全身性毒物，它对脑组织、肺、心脏、胃、血液、红细胞、肝脏、脾脏、雄性生殖系统等都有对应的毒性[2] 。
所以二氧化硫超标食品将严重危害着食用者的身体健康。
亚硫酸盐含量的测定
亚硫酸盐含量的测定
亚硫酸盐含量的测定方法主要有以下三种：
1. 副玫瑰苯胺比色法：亚硫酸盐与四氯汞钠反应生成稳定的络合物，再与甲醛及副玫瑰苯胺作用生成紫红色物质，其色泽深浅与亚硫酸盐含量成正比，可比色测定。
2. 中和滴定法：亚硫酸盐在酸性条件下加热，蒸出二氧化硫，然后用双氧水溶液吸收并氧化成硫酸，再用标准碱滴定。
此法主要用于二氧化硫含量在0.1g/kg以上的食品。
3. 碘量法：样品中的亚硫酸盐在弱酸性条件下加热溢出，用pH6的水吸收，然后以淀粉为指示剂，用碘标准溶液滴定至终点，根据碘标准溶液消耗量计算出样品中二氧化硫的量。
此法主要用于二氧化硫含量在0.1g/kg以上的食品的测定。
食品中亚硫酸盐的测定
实验装置图
(2)滴定
向取下的碘量瓶中依次加入10ml浓盐酸 ,1ml淀粉指示液(10g/l),摇匀之后用碘标 准溶液(0.010mol/l)滴定至变蓝且在30s内 丌褪色为止.
3、计算
食品中二氧化硫含量测定
GB/T 5009.34-2003
一、测定原理
在密闭容器中对试样进行酸化并加热蒸馏， 以释放出其中的二氧化硫，释放物用乙酸铅溶液 吸收。吸收后用浓酸酸化，再以碘标准溶液滴定， 根据所消耗的碘标准溶液量计算出试样中的二氧 化硫含量。本法适用于色酒及葡萄糖浆、果脯。
二、试剂
酸式滴定管
四、测定步骤
1、试样处理 固体试样用刀切或剪刀剪成碎末后混匀， 称取约5.00g均匀试样，置于500ml蒸馏烧瓶 中。
四、测定步骤
2、测定 (1)蒸馏 将称好的试样置于圆底蒸馏烧瓶中，加入 250ml水，装上冷凝装置，冷凝管下端应插入 碘量瓶中的25ml乙酸铅（20g/L)吸收液中,然后 在蒸馏瓶中加入10ml盐酸(1+1),立即盖塞,加热 蒸馏,当蒸馏液约200ml时,使冷凝管下端离开液 面,再蒸馏1min,用少量蒸馏水冲洗插入乙酸铅 溶液的装置部分,在检测试样的同时要做空白 试验.
食品中亚硝酸盐的测定
食品中亚硝酸盐的测定分光光度法1、提取：称取5g（精确至0.01g）制成匀浆的试样置于50ml烧杯中，加12.5饱和硼砂溶液，搅拌均匀，以70℃左右的水约300ml将试样洗入500 ml容量瓶中，于沸水浴加热15min，取出置冷水浴中冷却，并放置至室温。
2、提取液净化：在振荡上述提取液时加入5ml亚铁氰化钾溶液，摇匀，再加入5ml乙酸锌溶液，以沉淀蛋白质。
加水至刻度，摇匀，放置30min，除去上层脂肪，上清液用滤纸过滤，弃去初滤液30ml，滤液备用。
3、测定：吸取上述40.0ml上述滤液于50ml带塞比色管中，另取0.00 ml，0.20 ml，O.40 ml，0.60 ml，0.80 ml，1.00 ml，1.50 ml，2.00 ml，2.50 ml亚硝酸钠标准使用液分别置于50 ml带塞比色管中。
于标准管与试样管中分别加入 2 ml对氨基苯磺酸溶液，混匀，静置3～5min后各加入 1 ml盐酸萘乙二胺溶液，加水至刻度，摇匀，静置15min，用2cm比色杯，以零管调节零点，于波长538nm处测吸光度，绘制标准曲线比较。
同时做试剂空白。
4、计算：式中：X：—试样中亚硝酸钠的含量(mg/Kg)A：—测定用样液中亚硝酸钠的质量（μg）m：—试样质量（g）V2：—测定用样液体积（ml）V1：—试样处理液总体积（ml）结果保留两位有效数字。
此方法的最低检出限为1mg/kgx =A×1000m× V2/ V1×1000食品中亚硫酸盐盐酸副玫瑰苯胺法1试剂1.1 四氯汞钠吸收液：称取13.6g氯化高汞及6.0g氯化钠，溶于水中并稀释至1000mL，放置过夜，过滤后备用。
1.2 氨基磺酸铵溶液(12g/L)。
1.3 甲醛溶液(2g/L)：吸取0.55mL无聚合沉淀的甲醛(36%)，加水稀释至100mL，混匀。
1.4 淀粉指示液：称取1g可溶性淀粉，用少许水调成糊状，缓缓倾入100mL沸水中，随加随搅拌，煮沸，放冷备用，此溶液临用时现配。
食品中亚硫酸盐的检测
食品中亚硫酸盐的检测作者：刘好郑挺斌来源：《食品界》2019年第02期近年来，在我国出现了许多十分严重的食品安全问题，引起了国家的高度重视，同时，我们必须正视到人民群体之间已经产生了对食品安全问题的恐惧。
由此可见，我国目前的食品安全问题亟待解决。
而亚硫酸盐的问题是其中之一，食品中亚硫酸盐的成分是常见的，其过量的使用会对人体造成严重危害。
亚硫酸盐的概念亚硫酸盐，通常是指二氧化硫以及可以产生二氧化硫的无机的亚硫酸盐的统称，主要的来源是在食品生产过程中所使用的一些添加剂，有许多种类：亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠等，而自1959年起，亚硫酸盐被指定的分成无水物和结晶两种。
亚硫酸盐的作用亚硫酸盐主要用作防腐剂、漂白剂和抗氧化剂，可以被广泛用于除蔬菜、豆类、芝麻外的各类食品，既可以葡萄酒的防腐，又可以在甜味剂生产中用作漂白剂，同时，亚硫酸盐也可以在制作蜜饯、果干时作为抗氧化剂，来保持果干、果脯的原有的鮮艳色泽。
亚硫酸盐的危害亚硫酸盐本质上是一种化学物质，一般来说，亚硫酸盐进入人体后就会被组织细胞中的亚硫酸氧化酶氧化成为无毒的SO42-，然后通过尿液排出体外，因此，少量的亚硫酸盐进入人体也是比较安全无害的，但是，亚硫酸盐的用量如果过大就会引发诸多不良反应，一来，会破坏食物中原有的营养物质，会导致食物中带有的维生素B1发生裂解，二来，亚硫酸盐一旦被人体摄入过多，容易出现头痛、晕眩、气喘和恶心等不良反应，特别是患有哮喘的病患，其肺部已经丧失了亚硫酸盐的代谢功能，一旦摄入过多的亚硫酸盐，就会有生命危险，三来，即便是健康的人体，一旦过量摄入就可能会导致肾脏障碍、胃肠障碍，严重点的就容易引发红血球和血红蛋白减少，甚至有间接的致癌作用。
而根据世界卫生组织（WHO）发布的资料来看，人体每天的亚硫酸盐的安全摄入量是在0- 0.7mg/kg体重（以SO2计）。
亚硫酸盐的检测方法为了可以尽量避免亚硫酸盐摄入过量而影响人们的人体健康，加大力度解决食品问题，我们必须对食品进行检测，以下便是一些常用的检测方法。
亚硫酸盐测定作业指导书
分光光度计
1．4分析频
1．4．1试样处理
称取10.0经绞碎混合的试样，以少量水湿润并转入于100ml容量瓶中，然后加入20ml四氯汞钠吸收液，浸泡4h以上，若上层溶液不澄清可加入亚铁氰化钾及乙酸锌溶液各2.5ml,最后用水稀释至100mL刻度，过滤后备用。
1．4．2测定
吸取0.50~5.0ml上述滤液于25ml带塞比色管中。
另吸取0.00、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00、1.50、2.00、二氧化硫标准使用液（相当于0、0.4、0.8、1.2、1.6、2.0、3.0、4.0μg二氧化硫）,分别置于25ml带塞比色管中。于标准管与试样管中分别入四氯汞钠吸收液至10mL,然后再加入1ml氨基磺酸铵溶液（1g/L），1ml甲醛溶液(2g/L)及1ml盐酸副玫瑰苯胺溶液,摇匀,放置20min。用1cm比色杯，以零管调节零点，于波长550nm处测吸光度，绘制标准曲线比较，同时做试剂空白。
1．1检测标准：GB/T5009.34-2003
1．2试剂
四氯汞钠吸收液
氨基磺酸铵溶液（1g/L）
甲醛溶液（2g/L）
淀粉指示剂
亚铁氰化钾溶液
乙酸锌溶液Байду номын сангаас
盐酸副玫瑰苯胺溶液
碘溶液（0.100mol/L）
硫代硫酸钠标准溶液(0.100mol/L)
二氧化硫标准溶液
氢氧化钠溶液(20g/L)
硫酸(1+71)
计算结果保留两位有效数字。
1．5结果计算
试样中二氧化硫的含量按下式进行计算。
A×1000×100
X=
m×V×100×1000×1000
式中：
X-----试样中二氧化硫的含量，单位为克每千克（mg/kg）；
离子色谱法检测果脯中的亚硫酸盐
离子色谱法检测果脯中的亚硫酸盐
离子色谱法检测果脯中的亚硫酸盐
建立离子色谱(IC)测定地瓜果脯中的亚硫酸盐(以SO2计)含量的分析方法,确定样品的前处理方法和超声波萃取条件,样品经处理后IC测定.结果表明:亚硫酸盐在0.5 mg/L～7 meCL浓度范围内有良好的线性,其相关系数r=0.9998,精密度RSD=1.31%(n=12),样品加标回收率在96.50%～101.42%的范围内.与国标方法比较,操作简便,结果准确可靠.
作者：黄凯高俊永莫海涛卢家炯冯斌超武金良HUANG Kai GAO Jun-yong MO Hai-tao LU Jia-jiong FENG Bin-chao WU Jin-liang 作者单位：黄凯,HUANG Kai(广西工业职业技术学院,广西,南宁530001)
高俊永,冯斌超,武金良,GAO Jun-yong,FENG Bin-chao,WU Jin-liang(广西大学,轻工与食品学院,广西,南宁530004)
莫海涛,MO Hai-tao(广西大学糖业工程研究中心,广西,南宁530004)
卢家炯,LU Jia-jiong(广西大学,轻工与食品学院,广西,南宁530004;广西大学糖业工程研究中心,广西,南宁530004)
刊名：食品研究与开发 PKU英文刊名：FOOD RESEARCH AND DEVELOPMENT 年，卷(期)：2009 30(9) 分类号：关键词：离子色谱超声波萃取地瓜果脯亚硫酸盐。
食品中亚硫酸钠的测定实验报告
食品中亚硫酸钠的测定实验报告一、目的要求学习盐酸副玫瑰苯胺显色比色法测定食品中亚硫酸盐的实验原理，掌握实验的操作要点及测定方法。
二、实验原理亚硫酸盐与四氯汞钠反响，生成稳定的络合物，再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用生成紫红色络合物，此络合物于波长550nm处有最大吸收峰，且在一定范围内其颜色的深浅与亚硫酸盐的浓度成正比，可以比色定量。
结果以试样中二氧化硫的含量表示。
三、仪器与试剂(一)试剂1、四氯汞钠吸收液；2、1.2%氨基磺酸铵溶液(12g/L)；3、甲醛溶液（〔2g/L)；4、淀粉指示液；5、亚铁氰化钾溶液；6、乙酸锌溶液；7、盐酸副玫瑰苯胺溶液；8、碘溶液[c(1/2l2)=0.100mol/L]；9、硫代硫酸钠标准溶液[c(Na2S203·5H2O)=0.100mol/L]；10、二氧化硫标准溶液；11、二氧化硫使用液：临用前将二氧化硫标准溶液以四氯汞钠吸收液稀释成每毫升相当于2ug二氧化硫；12、氢氧化钠溶液〔20g/L)；13、硫酸〔1+71)。
(二)、仪器：分光光度计四、实验步骤〔一〕、样品处理1、水溶性固体试样如白砂糖等可称取约均匀试样〔试样量可视含毫上下而定，以少量水溶解，置于100mL容量瓶中，参加4mL氢氧化钠溶液(20g/L)，5min后参加4mL硫酸1+71，然后参加20mL四氯汞钠吸收液，以水稀释至刻度。
2、固体试样如饼干、粉丝等可称取～研磨均匀的试样，以少量水湿润并移入100ml容量瓶中，然后参加20mL四氯汞钠吸收液，浸泡4h以上，假设上层溶液不澄清可参加亚铁氰化钾溶液及乙酸锌溶液各，最后用水稀释至100mL刻度，过滤后备用。
3、液体试样如葡萄酒等可直接吸取～10.0mL试样，置于100mL 容量瓶中，以少量水稀释，加20mL四氯汞钠吸收液，摇匀，最后加水至刻度，混匀，必要时过滤备用。
(二〕、测定吸取～5.0mL上述试样处理液于25mL带塞比色管中。
另吸取2.00mL二氧化硫标准使用液，分别置于25mL带塞比色管中。
亚硫酸盐在食品中的应用与标准规范
亚硫酸盐在食品中的应用与标准规范亚硫酸盐是食品工业广泛使用的漂白剂、防腐剂和抗氧化剂，通常是指二氧化硫及能够产生二氧化硫的无机性亚硫酸盐的统称，包括二氧化硫（SO2）、硫磺、亚硫酸（H2SO3）、亚硫酸盐（如Na2SO3）、亚硫酸氢盐（如NaHSO3）、焦亚硫酸盐（如Na2S2O5）、低亚硫酸盐（如Na2S2O4）[1-2]，限制使用量通常为0-0.7mg/kg（以SO2计）。
在食品中，亚硫酸盐可以游离态、可逆结合态和不可逆结合态3种形态存在[3]。
常见的亚硫酸盐，无色、单斜晶体或粉末。
对眼睛、皮肤、粘膜有刺激作用，可污染水源。
受高热分解产生有毒的硫化物烟气。
碱金属的亚硫酸盐易溶于水，由于水解，溶液显碱性，其他金属的正盐均微溶于水，而所有的酸式亚硫酸盐都易溶于水。
亚硫酸盐受热容易分解。
亚硫酸钠是亚硫酸盐存在的最常见的形式，是优良的还原剂，用来清除氧。
1 亚硫酸盐的毒理作用2017年10月27日，世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考，亚硫酸盐在3类致癌物（对人类致癌性尚未归类）清单中。
目前对于二氧化硫的毒理学机制尚不完全清楚，但是SO2通过产生各种自由基引起组织氧化损伤被认为是其中的一种主要机制。
当机体摄入SO2以后，与体液形成亚硫酸盐和亚硫酸氢盐，亚硫酸盐极易通过电子氧化作用形成三氧化硫阴离子自由基（SO32-），而亚硫酸氢盐则可与氧迅速反应生成过氧自由基（O2·），其中未被灭活的自由基可攻击生物膜上的多不饱和脂肪酸，从而进一步激发自由基连锁反应，产生的有机过氧化物可攻击DNA、RNA及酶蛋白，引起基因突变和酶活性丧失，细胞代谢紊乱[4]。
同时，SO2还能降低抗氧化物酶（超氧化物歧化酶、过氧化氢酶等）的活性，减少非酶抗氧化物谷胱甘肽（GSH）水平，从而加剧过氧化自由基对组织的损伤[5]。
实验表明，亚硫酸盐可引起大鼠海马神经元、背根神经元钾、钠离子通道的变化，造成神经系统损伤。
食品中亚硫酸盐的检验检测-文档资料
食品中亚硫酸盐的检验检测食品中的亚硫酸盐通常是指二氧化硫及能够产生二氧化硫的无机亚硫酸盐的统称【1】，主要来源于食品生产工艺中的一些添加剂，如亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、焦亚硫酸盐等广泛使用的漂白剂、脱色剂、防腐剂和抗氧化剂，它们与食品中的糖、蛋白、色素、酶、维生素、醛、酮等作用后，以SO32-形式残留在食品中，如果使用硫磺作为漂白熏蒸剂时，食品中还会残留一部分游离的SO2。
食品专家认为，亚硫酸盐进入人体后，会被组织细胞中的亚硫酸氧化酶氧化成无毒害的SO42-，随尿液排出体外，因此，少量的亚硫酸盐进入机体可以认为是安全无害的。
但过量摄入，可能导致胃肠障碍、肾脏障碍，严重时还有可能引起红血球、血红蛋白的减少，甚至有间接的致癌作用，世界卫生组织（WHO）规定每人每日允许摄入量为0～0.7mg/kg体重（以二氧化硫计）。
随着对食品安全的日益关注，食品中亚硫酸盐的使用及含量也已成为人们关注的对象。
第41届国际食品添加剂法典会议上，CCFA 倡议各成员收集各国市场上食品和饮料中亚硫酸盐的使用资料，为下一步关于亚硫酸盐类使用水平的修订审议提供依据，世界各国也纷纷出台各种法规标准来限制亚硫酸盐的使用，美国要求对亚硫酸盐使用量超过10mg/kg的食品必须必需予以明示，并针对不同食品，限定亚硫酸盐残留量范围在50～200 mg/kg，我国国家标准GB2760也作出明确规定，残留量范围在10～400 mg/kg。
测定食品中亚硫酸盐的方法很多，常常需要根据样品种类和实验室条件选择经济、快速、准确的方法。
目前，国内外的标准检测方法主要分为比色法、碘量法和蒸馏-碱滴定法，不少学者根据具体情况，对标准方法作了进一步的研究改进，甚至发展出了许多新的检测方法，现将其整理如下，供大家参考。
1 比色法盐酸副玫瑰苯胺比色法【2】属于直接比色法，其原理是亚硫酸盐和四氯汞钠反应生成稳定的络合物，再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用生成紫红色络合物，与标准系列比较定量。
实验十食品中亚硫酸盐含量测定
实验十一、食品中亚硫酸盐含量测定标准依据：GB/T 5009.34-2003食品中亚硫酸盐含量测定一、目的要求学习盐酸副玫瑰苯胺显色比色法测定食品中亚硫酸盐的实验原理，掌握实验的操作要点及测定方法。
二、实验原理亚硫酸盐与四氯汞钠反应，生成稳定的络合物，再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用生成紫红色络合物，此络合物于波长550nm处有最大吸收峰，且在一定范围内其颜色的深浅与亚硫酸盐的浓度成正比，可以比色定量。
结果以试样中二氧化硫的含量表示。
三、仪器与试剂(一)试剂1、四氯汞钠吸收液：称取13.6g氯化高汞及6.0g氯化钠，溶于水中并稀释至1000mL放置过夜，过滤后备用。
2、1.2 % 氨基磺酸铵溶液(12g/L)。
3、甲醛溶液（2g/L）：吸取 0.55 mL无聚合沉淀的甲醛（36%），加水稀释至100 mL，混匀。
4、淀粉指示液：称取1g可溶性淀粉，用少许水调成糊状，缓缓倾入100 mL沸水中，搅拌煮沸，放冷备用，此溶液临用时配制。
5、亚铁氰化钾溶液：称取10.6g亚铁氰化钾，加水溶解并稀释至100 mL6、乙酸锌溶液：称取22g乙酸锌溶于少量水中，加入3mL冰乙酸，加水稀释至100 mL。
7、盐酸副玫瑰苯胺溶液：称取0.1g盐酸副玫瑰苯胺（C19 H18 N2CL.4H2O:p-rosaniline hydrochlo-ride）于研钵中，加少量水研磨使溶解并稀释至100 mL。
取出20mL，置于100 mL 容量瓶中，加盐酸（1+1）充分摇匀后使溶液由红变黄，如不变黄再滴加少量盐酸至出现黄色，再加水稀释至刻度，混匀备用。
8、碘溶液[c(1/2I2)=0.100 mol/L]。
9、硫代硫酸钠标准溶液[c(Na2S2O3·5H2O)=0.100 mol/L]。
10、二氧化硫标准溶液：称取0.5g亚硫酸氢钠，溶于200 mL四氯汞钠吸收液中，放置过液，上清液用定量滤纸过滤备用。
吸取10.0 mL亚硫酸氢钠-四氯汞钠溶液于250mL碘量瓶中，加100 mL水，准确加入20.00 mL碘溶液（0.1mol/L），5 mL冰乙酸，摇匀，放置于暗处，2min后迅速以0.100mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加0.5 mL淀粉指示剂，继续滴定至无色。
【VIP专享】农副产品中亚硫酸盐的测定
XXX实验室检测中心管理体系文件作业指导书（第A版第0次修改）文件编号：编写：审核：批准：批准日期：受控状态：□受控□非受控正副版本：□正本□副本持有者：发布日期：实施日期：文件编号：作业指导书第1页共5页第A版第0次修改标题：农副产品中亚硫酸盐的测定颁布日期：2014年月日1.目的使农副产品中亚硫酸盐的测定处于受控状态，保证亚硫酸盐检测结果的准确性与一致性；规范参加本项目检测工作人员的操作规程。
2.适用范围适用于农副产品中亚硫酸盐的测定；本方法检出限:1mg/kg3.引用标准食品中亚硫酸盐的测定 GB 5009.34-2003中华人民共和国国家标准分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 6682-2008；4.概述亚硫酸盐，通常指二氧化硫及能够产生二氧化硫的无机性亚硫酸盐的统称，是一类很早即在世界范围内广泛使用的食品添加剂。
大量使用亚硫酸盐类食品添加剂会破坏食品的营养素。
亚硫酸盐能与氨基酸、蛋白质等反应生成双硫键化合物，能与多种维生素结合，特别是与维生素B1的反应为不可逆亲核反应，结果使维生素B1裂解为其它产物而损失。
由此，FDA规定亚硫酸盐不得用于作为维生素B1源的食品。
我国规定生产A级绿色食品不得使用硫磺漂白剂。
亚硫酸盐能够使细胞产生变异，亚硫酸盐会诱导不饱和脂肪酸的氧化。
动物长期使用含亚硫酸盐的饲料会出现神经炎，骨髓萎缩等症状，并对成长有障碍。
5.测定5.1 原理亚硫酸盐与四氯汞钠反应生成稳定的络合物，再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用生成紫红色络合物，此络合物于波长550nm处有最大吸收峰，且在一定范围内其颜色的深浅与亚硫酸盐的浓度成正比，可以比色定量。
结果以试样中二氧化硫的含量表示。
5.2 试剂5.2.1 四氯汞钠吸收液：称取13.6g氯化高汞及6.0g氯化钠，溶于水中并稀释至1000mL放置过夜，过滤后备用。
文件编号：作业指导书第2页共5页第A版第0次修改标题：农副产品中亚硫酸盐的测定颁布日期：2014年月日5.2.2 氨基磺酸铵溶液(12g/L)。
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食品中亚硫酸盐的测定
GB/T5009.34-2003
第一法盐酸副玫瑰苯胺法
1、范围
本标准规定了食品中亚硫酸盐的测定的方法
本标准适用于食品中亚硫酸盐残留量的测定。
本标准检出浓度为1mg／kg 2、原理
亚硫酸盐与四氯汞钠反应生成稳定的络合物，再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用生成紫红
色，与标准系列比较定量。
3、试剂
3.1四氯汞钠吸收液：称取13.6g氯化高汞及6.0g氯化钠，溶于水中并稀释至1000mL放置
过夜，过滤后备用。
3.2 1.2 % 氨基磺酸铵溶液(12g/L)
3.3甲醛溶液（2g/L）：吸取0.55 mL无聚合沉淀的甲醛（36%），加水稀释至100 mL，混匀。
3.4淀粉指示液：称取1g可溶性淀粉，用少许水调成糊状，缓缓倾入100 mL沸水中，搅拌
煮沸，放冷备用，此溶液临用时配制。
3.5亚铁氰化钾溶液：称取10.6g亚铁氰化钾，加水溶解并稀释至100 mL 3.6乙酸锌溶液：称取22g乙酸锌溶于少量水中，加入3mL冰乙酸，加水稀释至100 mL。
3.7盐酸副玫瑰苯胺溶液：称取0.1g盐酸副玫瑰苯胺（C19H18N2CL.4H2O:p-rosaniline
hydrochlo-ride）于研钵中，加少量水研磨使溶解并稀释至100 mL。
取出20mL，置于100 mL
容量瓶中，加盐酸（1+1）充分摇匀后使溶液由红变黄，如不变黄再滴加少量盐酸至出现黄
色，再加水稀释至刻度，混匀备用。
3.8碘溶液[c(1/2I2)=0.100 mol/L]。
3.9硫代硫酸钠标准溶液[c(Na2S2O3·5H2O)=0.100 mol/L]。
3.10二氧化硫标准溶液：称取0.5g亚硫酸氢钠，溶于200 mL四氯汞钠吸收液中，放置过
液，上清液用定量滤纸过滤备用。
吸取10.0 mL亚硫酸氢钠-四氯汞钠溶液于250mL碘量瓶
中，加100 mL水，准确加入20.00 mL碘溶液（0.1mol/L），5 mL冰乙酸，摇匀，放置于暗
处，2min后迅速以0.100mol/L 硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加0.5 mL淀粉指示剂，
继续滴定至无色。
另取100 mL水，准确加入0.1mol/L碘溶液20.0 mL、5mL冰醋酸，按同
一方法做试剂空白试验。
二氧化硫标准溶液的浓度按下式下式进行计算：
式中：
X——二氧化硫标准溶液浓度（mg/mL）；
V1——测定用亚硫酸氢钠-四氯汞钠溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液体积（mL）；
V2——试剂空白消耗代硫酸钠标准溶液体积（mol/L）；
C——硫代硫酸钠标准溶液的摩尔浓度（mol/L）；
32.03——每毫升硫代硫酸[c(Na2S2O3·5H2O)=1.000mol/L]标准溶液相当于二氧化硫的质量(mg)。
3.11二氧化硫使用液：临用前将二氧化硫标准溶液以四氯汞钠吸收液稀释成每毫升相当于2μg二氧化硫。
3.12氢氧化钠溶液（20g/L）。
3.13硫酸（1+71）。
4、仪器
分光光度计。
5、分析步骤
5.1试样处理
5.1.1水溶性固体试样如白砂糖等可称取约10.00g均匀试样（试样量可视含量高低而定），以少量水溶解，置于100 mL容量瓶中，加入4mL氢氧化(20g/L）5min后加入4mL硫酸(1+71），然后加入20mL四氯汞钠吸收液，以水稀释至刻度。
5.1.2固体试样如饼干、粉丝等可称取5.0g～10.0g研磨均匀的试样，以少量水湿润并移入100 mL容量瓶中，然后加入20mL四氯汞钠吸收液，浸泡4 h以上，若上层溶液不澄清可加入亚铁氰化钾溶液及乙酸锌溶液各2.5mL，最后用水稀释至100 mL刻度，过滤后备用。
5.1.3液体试样如葡萄酒等可直接吸取5.0～10.0 mL试样，置于100mL容量瓶中，以少量水稀释，加20 mL四氯汞钠吸收液，摇匀，最后加水至刻度，混匀，必要时过滤备用。
5.2测定
吸取0.50ml～5.0 mL上述试样处理液于25 mL带塞比色管中。
另吸取0、0.20、0.40、0.60、0.80、1.50、2.00 mL二氧化硫标准使用液（相当于0、0.4、0.8、1.2、1.6、2.0、3.0、4.0μg二氧化硫），分别置于25mL带塞比色管中。
于试样及标准管中各加入四氯汞钠吸收液至10 mL，然后再加入1 mL氨基磺酸铵溶液（12g/L）、1mL甲醛溶液（2g/L）及1 mL盐酸副玫瑰苯胺溶液，摇匀，放置20 min。
用1cm比色杯，以零管调节零点，于波长550 nm处测吸光度，绘制标准曲线比较。
5.3结果计算
X= A×1000×100／m×V×1000×1000
式中:
X:试样中二氧化硫的含量，单位为克每百克（g/kg）；
A:测定用样液中二氧化硫的质量，单位为微克（μg）；
m:试样质量，单位为克（g）；
V:测定用样液的体积，单位为毫升（mL）。
计算结果表示到三位有效数字。
5.4精密度
要求在重复性条件下获得两次独立测定结果的绝对差值不得超过10%。
第二法蒸馏法
1、原理
在密闭容器中对试样进行酸化并加热蒸馏，以释放出其中的二氧化硫，释放物用乙酸铅溶液吸收。
吸收后用浓酸酸化，再以碘标准溶液滴定，根据所消耗的碘标准溶液量计算出试样中的二氧化硫的含量。
本法适用于色酒及葡萄糖浆、果脯。
2、试剂
2.1 盐酸（1+1）：浓盐酸用水稀释1倍。
2.2 乙酸铅溶液（20g/L）：称取2g乙酸铅，溶于少量水中并稀释至100mL。
2.3碘标准溶液[c（1/2I2）=0.0100mol/L]用水稀释10倍。
2.4淀粉指示剂（10g/L）：称取1g可溶性淀粉，用少许水调成糊状，缓缓倾入100mL沸水中，随加随搅拌，煮沸2min，放冷，备用，此溶液临用时新配。
2、仪器
3.1全玻璃蒸馏器
3.2碘量瓶
3.3酸式滴定管
4、分析步骤
4.1 试样处理
固体试样用刀或剪刀剪成碎末后混匀，称取5.00g均匀试样（试样量可视含量高低而定）。
液体试样可直接吸取5.0mL~10.0mL试样，置于500mL圆底蒸馏瓶。
4.2测定
4.2.1 蒸馏:将称好的试样置于圆底蒸馏瓶中，加入250mL水，装上冷凝装置，冷凝管下端应插入碘量瓶中的25mL乙酸铅（20g/L）吸收液中，然后，在蒸馏瓶中加入10mL盐酸（1+1），立即盖塞，加热蒸馏。
当蒸馏液约200mL时，使冷凝管下端离开液面，在蒸馏1min。
用少量蒸馏水冲洗插入乙酸铅溶液的装置部分。
在检测试样的同事要做空白试验。
4.2.2 滴定：向取下的碘量瓶中依次加入10mL盐酸、1mL淀粉指示液（10g/L）。
摇匀后用碘标准滴定溶液（0.010mol/L）滴定至变蓝且在30s内部褪色为止。
5、计算
试样中的二氧化硫总含量按式进行计算
X=（A-B）×0.01×0.032×1000/m
式中：
X：试样中的二氧化硫总含量，单位为克每千克（g/kg）；
A：滴定试样所用碘标准滴定溶液（0.01mol/L）的体积，单位为毫升（mL）；B：滴定试剂空白所用碘标准滴定溶液（0.01mol/L）的体积，单位为毫升（mL）；
M：试样的质量，单位为克（g）；
0.032：1mL碘标准溶液[c（1/2I2）=0.0100mol/L]相当的二氧化硫的质量，单位为克（g）。