第五章重量沉淀法

混晶共沉淀: 形成条件 (一旦形成很难除去,应事先分离)
吸留包夹共沉淀沉淀: 不能用洗涤方法除去,可通过陈化或重结晶的方 法予以减少。
2. 继沉淀 1) 什么是继沉淀及典型示例:P191 2) 减小继沉淀的方法
例: 简答重量分析法中杂质玷污沉淀的原因及消除方法.
5.5 沉淀条件的选择
1.晶型沉淀 沉淀条件:P193 陈化的作用: P193
其他沉淀剂(MA型）：S2=Ksp ·αM （L）
沉淀在纯水中： Ksp大：PH≠7.0
酸效应
Ksp小：PH＝7.0
已知PH (MA型）； S2= Ksp ·αA (H)
例题 将15mlAgCI沉淀置于500mlNH3·H2O中，
已知平衡时[NH3]＝0.50mol/L，计算此时 溶液中游离Ag+的浓度。（Ag-NH3的 ㏒ β :3.24、7.05; KspAgCI=1.8×10-10)
2. Volhard法 指示剂及终点颜色: （NH4）Fe（SO4）2 滴定剂: NH4SCN、KSCN
滴定酸度: 0.1~1mol/LHNO3 (HCl 、硫酸可否?)
可测离子: 直接滴定法滴定Ag+ 返滴定法测定卤素离子
注意问题: 1. 测Cl时防止AgCl↓转化为AgSCN↓:
加有机溶剂如硝基苯或1,2-二氯乙烷 (常用).
变色原理:指示剂的离子被吸附前后的结构发生变化Βιβλιοθήκη Baidu 故颜色变化.
指示剂的使用酸度范围:应使指示剂以离子形 式存在。 例荧光黄的Pka=7.0,则PH范围为----.
指示剂的选择:沉淀对指示剂的吸附能力略小于对 被测离子的.
AgX的吸附能力: I->SCN->Br->曙红>Cl- >荧光黄
4. 影响沉淀滴定突跃的因素
3.影响沉淀溶解度的因素
要求掌握: 定性判定各种因素对溶解度的影响. 溶解度的计算.
3.重量分析法对沉淀式及称量式的要求: P176
溶解度的计算---先判断存在哪些效应 (无特别指明忽略盐效应)
同离子效应：
络合剂本身是沉淀剂: 络合效应 S=[Ag]+[AgCI]+AgCI2-]+…=Ksp(……)
2. 无定型沉淀 沉淀条件:P194 沉淀完毕加水稀释的作用: P194 洗涤沉淀时,洗涤液中加电解质的作用: P194
3.均匀沉淀法: 定义、实例、优点
5.7 重量分析中的换算 m被测式 Fm称量式
待测组分 MgSO4·7H2O
称量形式 Mg2P2O7
F
2MgSO4 7H 2O Mg 2P2O7
如不采取措施结果如何？
偏低
2.测碘化物时，先加过量的AgNO3, 再 加指示剂， 否则Fe3+将氧化I-为I2，影响准确度.
Volhard法的优点: 干扰离子少
例: 某天然水样含有CO32- 、 SO42- 、 PO43- 等杂质, 测定其中的Cl-时最好采用 ?法 , 原因是?
3.Fajans法 指示剂: 吸附指示剂, 其离子状态易被沉淀吸附.
若溶液中有铵盐存在时pH= 6.5~7.2, 否则结果?
可测离子:直接滴定法测Cl-、Br- (为何不能测定I-?) 返滴定测定Ag+
干扰离子:(Mohr法的缺点)
1.与Ag+生成沉淀的阴离子: S2-、CO32-、PO43-、 C2O422.与CrO42-生成沉淀的阳离子 Ba2+、Pb2+。 3.高价金属离子如Al3+、Fe3+等在中性或弱碱性溶液中 水解.
P181例题3、4; P212习题
5.3沉淀类型与沉淀的形成过程
1.重量法中理想的沉淀: 晶型,大颗粒. 2.影响沉淀颗粒大小的因素:相对过饱和度
(冯·韦曼理论) 3.什么是均相成核,异相成核 4.聚集速度、定向速度以及与沉淀类型的关系
5.4影响沉淀纯度的因素
1.共沉淀 表面吸附共沉淀:
吸附层吸附规律 扩散层吸附规律 减小方法:洗涤
影响突跃的因素: Ksp越小、 浓度越大, 突跃越大.
浓度增加10倍,突跃增加2个单位.
浓度对各种滴定突跃的影响比较
滴定体系 浓度大10倍突跃范围变化
一元强酸、碱
2个PH单位
一元弱酸、碱
1个PH单位
多元酸、碱
第一个突跃与C无关
络合滴定
1个PM单位
氧化还原滴定
不变
（对称）
沉淀滴定
2个PAg单位
例题
1. 为以下试剂含量的测定选择一种方法
试剂 滴定剂 滴定条件及
指示剂及
必要试剂
终点颜色变化
NaCI
KIO3 KMnO4 ZnSO4 Cu2+ Mg2+ AI2(SO4)3
2.为下列组分的滴定选择直接滴定法的标准溶液与 指示剂。
被测组分 I2 KSCN H2O2 Na2CO3 Zn2+ 标准溶液
指示剂
Fe3O4 KHC2O4 ·H2C2O4
Fe2O3 CaO
2 F e3O 4 3F e2O3
1 KHC2O4 H 2C2O4 2
CaO
注意:分子分母中被测元素个数相等.
5.8 沉淀滴定法 1.Mohr法
指示剂 及终点颜色:K2CrO4 滴定剂: AgNO3 滴定酸度: pH=6.5~10.5. (原因?)
第五章重量分析法、沉淀滴定法
5.1重量分析法概述 1.重量分析法分类(按分离方法):
沉淀法、气化法、电解法 2.沉淀分析法的一般步骤
试样
沉淀剂 沉淀式 称量式
过滤 称量
洗涤 灼烧 或烘干
计算
5.2 沉淀溶解度及其影响因素
1.沉淀的溶解损失一般要小于0.0001g ---沉淀法的主要误差来源之一
2.沉淀的固有溶解度一般较小,可以忽略. 特例: HgCl2 例题:HgCl2的Ksp较小,但其溶解度较大,原因是?