第11章醛酮部分习题参考答案
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第11章醛酮习题参考答案1.用系统命名法命名下列醛、酮。
2.比较下列羰基化合物与HCN加成时的平衡常数K值大
小。
答：
(1)
①Ph2CO②PhCO CH3③Cl3CCH O
③＞②＞①
(2)
①ClCH2CHO②PhCH O③CH3CH O
①＞③＞②
3.将下列各组化合物按羰基活性排序。
（1）
①CH3CH2CH O②PhCHO③Cl3CCHO
答：③＞①＞②
（2）
①O
②
O
③
O
④O
CF3答：④＞③＞②＞①
（3）
①O
②O
③
O
答：③＞②＞①
4.在下列化合物中，将活性亚甲基的酸性由强到弱排列。 （1）O 2NCH 2NO 2(2)C 6H 5COCH 2COCH 3
(3)CH 3COCH 2COCH 3 (4)C 6H 5COCH 2COCF 3
答：(1)＞(4)＞(2)＞(3)
5.下列羰基化合物都存在酮-烯醇式互变异构体，请按烯醇式含量大小排列。
（1）CH 3CCH 2CH 3O
(2)CH 3CCH 2CCH 3O
O
(3)CH 32CO 2C 2H 5O
(4)CH 3CCHCCH 3
O O
3
(5)
CH 3CCHCOOC 2H 5
O
3
答：(4)＞(5)＞(2)＞(3)＞(1)
6.完成下列反应式（对于有两种产物的请标明主、次产物）。 答：
（1）CHO
+H 2N
C N
(2)H C
CH 2O
HOCH 2C
CH
+2CCH 2
OH
(4)
NH 2OH
O
+
NOH
(5)
O
HCN/OH
-
H 2O/H +
OH CN
OH COOH
(6)
O
H 2O
H 2O
OH
Ph
O
CH 3
(7)
O
2Ph
Ph
Ph O
O
Ph C 2H 5
(8)
O
CH 3
+
O
(9)
O
O
EtO +
CHO
O
O
(10)
CH 3CCH 2Br
O
HOCH 2CH 2OH
O O CH 3
CH 2Br
(11)CH 3
O
+H 2
Pd/C
O
CH 3
(12)
H 3C
CH 3
CH 3
O
4(CH 3)2CHOH
H 3O
+
3CH
H 3O +
(14)
O
Ph
C Ph Ph
C CH 3CH 3
（15）
O
+
Br 2
H 2O,HOAc
O
Br
(17)PhCHO + HCHO
OH -PhCH 2OH + HCOO -
O
CH 3CO 3H
O
O
(18)
CH 3CO 2Et 40℃
7.鉴别下列化合物。
（1）CH 3CH 2COCH 2CH 3与CH 3COCH 2CH 3
答：
CH 3COCH 2CH 3CH 3CH 2COCH 2CH 3
NaHSO 3溶液
（+）白色沉淀
（-）
（2）P hCH 2CHO 与PhCOCH 3
答：
PhCOCH3 PhCH2
CHO Ag(NH3)2+溶液
( + ) 银镜
（-）
（3）A、CH3CH2CHO B、CH3COCH3 C、CH3CH(OH)CH3 D、CH3CH2Cl 答：
B C A
D （+）黄色沉淀
（+）黄色沉淀
（-）
（-
）
（-）
（-）
（+）红色沉淀
（+）红色沉淀
8.醛、酮与H2NB(B=OH、NH2、NHPh、NHCONH2)反应生成相应衍生物，反应通常在弱酸性条件下进行，强酸或强碱都对反应不利，试用反应机理解释。
答
：
一定的酸性条件下，酮或醛的羰基氧质子化，羰基被活化。若酸性太大，亲核试剂（H2NB）质子化亲核性下降，不利于反应进行。若碱性太强，羰基不宜活化，可使醛酮发生副反应，影响反应进行。故一般在pH=5的条件,羰基被活化，还有部分游离的H2NB使反应容易进行。
9.甲基酮在次卤酸钠（X2+NaOH）作用下，发生碳碳键
C
CX 3
R
O 断裂，生成卤仿和少一个碳原子的羧酸，其
反应机理的最后一步是
C CX -
C
CHX 3
CX 3
+-CX 3
+
R
O O -O
C
O -
O R
为什么在强碱作用下，ɑ—H 未被卤代的醛、酮不发生相应
的碳碳键
C
CH 3
R O
断裂？
答：电负性：H O - 电子偏向X 原子，使碳碳键的 强度减弱，易断裂；对于C O R CH 3，由于 H 电负性小， 电子偏向C 原子，电子分布在两个碳之间不易断裂。另 外，-CX 3比 – CH 3稳定，所以， C 3 O -的C-CX 3键易断裂； C 3 O -C-CH 3键不易断裂。 10.选择适当的还原剂，将下列化合物中的羰基还原成亚甲