同位素稀释质谱法特点

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液相色谱-同位素稀释质谱法测定血清生长激素

第42卷第2期2021年3月Vol42No2Mar&2021质谱学报JournalofChinese MassSpectrometrySociety液相色谱-同位素稀释质谱法测定血清生长激素余利星12,翟睿2,楚占营2!,金有训2,武利庆2,米薇2,龚晓云2,谢洁2，江游2,戴新华2,方向2,俞晓平1!1.中国计量大学生命科学学院，浙江省生物计量及检验检疫技术重点实验室，浙江杭州310018；2.中国计量科学研究院,质谱仪器工程技术研究中心，前沿计量科学中心"匕京100029'3.华东理工大学化学与分子工程学院，上海200237#摘要：复杂基质中低丰度蛋白质的准确定量分析一直是蛋白质研究的重点和难点％随着质谱技术的飞速发展，同位素稀释质谱法成为血清中低丰度蛋白质准确定量分析的重要方法％本研究以同位素标记的人生长激素为内标，通过C12和C4色谱柱两次分离收集目标馏分，建立了基于离线二维高效液相色谱分离血清样本的新方法％然后，结合高效液相色谱-同位素稀释质谱法，准确定量了人血清低丰度蛋白质生长激素的含量％通过对模拟样品(空白血清添加已知质量生长激素标准物质，理论含量为12.00ng/g)和国际比对样品中生长激素(浓度未知)的测量及不确定度计算，定量结果分别为(11.45+2.33)ng/g和(12.84+1.46)ng/g%该方法准确性高、重复性好，为复杂基质低丰度蛋白质的准确定量分析提供了一种有效的测量方法和可溯源的分析结果％关键词：血清；生长激素；高效液相色谱(HPLC)；同位素稀释质谱法(IDMS)；定量分析中图分类号:O657.63文献标志码:A文章编号：1004-2997(2021)02-0129-11doi：10.7538/zpxb.2020.0025开放科学(资源服务)标识码(OSID):Determination of Serum Growth Hormoneby Liquid Chromatography-Isotope Dilution Mass SpectrometryYU Li-xing12,ZHAI Ri,CHU Zhan-ying2",JIN You-xun2,WU Li-qing2,MI Wei2,GONG Xiao-yun2,XIE Jie2,JIANG You2,DAIXin-hua2FANG Xiang2YU Xiao-ping1(1.Zhejiang Provincial Key Laboratory of Biometrology an,Inspection&Quarantine,College of Life Sciences,China Jiliang University,Hangzhou310018,China；收稿日期：2020-02-29；修回日期：2020-04-28基金项目：国家重点研发计划项目(2016YFF0200504,2016YFF0200502,2017YFF0106001,2018YFF0212503)；国家自然科学基金项目(21575132)；重大科学仪器设备开发项目(2016YFF0102603)资助作者简介：余利星(1993-),男(汉族)，浙江人，硕士研究生，生物化学与分子生物学专业％E-mail:178****************通信作者：翟睿(1986—),女(汉族)，黑龙江人，副研究员，从事重大疾病生物标志物研究。

同位素稀释-热电离质谱U-Pb测年方法简介

同位素稀释-热电离质谱U-Pb 测年方法简介
同位素稀释-热电离质谱（简称ID-TIMS）法是对锆石、斜锆石、金红石、独居石、磷灰石和锡石等含铀矿物进行U-Pb同位素年龄测定的经典方法。

自二十世纪八十年代以来，天津地质矿产研究所同位素实验室李惠民研究员从澳大利亚国立大学引进这一方法，成功建立了单颗粒锆石U-Pb年龄的ID-TIMS分析方法。

近年来，这一方法陆续被应用于斜锆石、金红石、独居石、磷灰石和锡石等含铀矿物的U-Pb同位素年龄测定。

其方法要点是：用化学方法（通常用氢氟酸、盐酸和硝酸等化学试剂）将待测矿物在适当的温压条件下溶解。

溶解前通常需加入定量的205Pb-235U混合稀释剂或208Pb-235U混合稀释剂。

矿物溶解后，需用离子交换柱将U和Pb分别从样品溶液中分离出来，然后在TRITON热电离质谱上进行U和Pb同位素测定，经计算得到矿物的U-Pb同位素年龄。

利用ID-TIMS法进行含铀矿物U-Pb同位素年龄测定的优点是单次测定的精度较高，可测定的矿物年龄范围较广（从中新生代到太古代），而且不需要相应的标准矿物作校正，避免了寻找和制备标准矿物的困难。

因此，ID-TIMS法被称为矿物U-Pb同位素年龄测定的“标准方法”。

这一经典方法在精确测定关键地层时代和定标具有重要的科学意义，目前国内只有本实验室具备这样的实验条件，国内地质学家应用这一技术准确测定了我国许多重要地质体的U-Pb同位素年龄，为我国地学基础理论研究和区域地质调查工作提供了扎实的基础资料，为精确厘定变质作用、沉积作用、成岩成矿作用时代提供了较好的技术支持。

同位素稀释液相色谱串联质谱法测定血清睾酮

同位素稀释液相色谱串联质谱法测定血清睾酮张天娇;王玉飞;曾洁;张江涛;周伟燕;闫颖;赵海舰;汪静;王冬环【摘要】目的建立一种用同位素稀释液相色谱串联质谱法(ID-LC/MS/MS)测定血清睾酮的候选参考方法.方法以[16,17,17-d3]睾酮为内标,用重量法准确地与血清混合,用乙酸乙酯-正己烷混合溶剂提取,以羟丙基-β-环糊精水溶液对提取液作净化处理,用液相色谱串联质谱分析,质谱选择离子监测模式检测睾酮与内标的特定碎片离子,用包括法定量.结果血清睾酮测定的批内、批间和总变异系数(CV)的均值(范围)为0.84％(0.22％～2.00％)、1.01％(0.48％～2.37％)和1.37％(0.53％～3.09％).参考物质ERM DA-345a和NIST SRM 971测定结果与认定值的平均偏差范围为-2.0％～+1.8％.结论用ID-LC/MS/MS建立了血清睾酮的测定方法,方法准确、精密、简便,有望作为血清睾酮测定的参考方法.【期刊名称】《临床检验杂志》【年(卷),期】2016(034)012【总页数】5页(P892-896)【关键词】睾酮;同位素稀释;质谱法【作者】张天娇;王玉飞;曾洁;张江涛;周伟燕;闫颖;赵海舰;汪静;王冬环【作者单位】北京医院国家老年医学中心卫生部临床检验中心,北京100730;北京医院国家老年医学中心卫生部临床检验中心,北京100730;北京医院国家老年医学中心卫生部临床检验中心,北京100730;北京医院国家老年医学中心卫生部临床检验中心,北京100730;北京医院国家老年医学中心卫生部临床检验中心,北京100730;北京医院国家老年医学中心卫生部临床检验中心,北京100730;北京医院国家老年医学中心卫生部临床检验中心,北京100730;北京医院国家老年医学中心卫生部临床检验中心,北京100730;北京医院国家老年医学中心卫生部临床检验中心,北京100730【正文语种】中文【中图分类】O629.23血清中睾酮少量以游离的形式存在，绝大多数与性激素结合蛋白和清蛋白以结合的形式存在[1]。

hj_77.4-2008_土壤和沉积物二恶英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法

hj 77.4-2008 土壤和沉积物二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法1. 引言1.1 概述本文旨在介绍土壤和沉积物中二噁英类化合物的测定方法，主要采用hj 77.4-2008标准规定的同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法进行分析。

二噁英类化合物是一类对人体健康和环境造成极高风险的有机污染物，其毒性持久且具有广泛的环境分布。

因此，准确地检测和测定土壤和沉积物中的二噁英类化合物对于评估环境污染程度以及制定有效治理措施具有重要意义。

1.2 文章结构本文将按照以下结构进行撰写：首先介绍了hj 77.4-2008标准规定的土壤和沉积物中二噁英类化合物测定方法；然后详细阐述了该方法的原理、实验步骤及所需仪器设备；接下来描述了样品采集、前处理方法以及实验条件设置；随后将进行数据分析与结果解释方法的讲解；最后对测试结果进行呈现并进行讨论和对比分析，并评价实验结果的可靠性和讨论其限制因素。

1.3 目的本文旨在探究hj 77.4-2008标准规定的同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法在土壤和沉积物二噁英类化合物测定中的应用价值和优缺点，并提出未来发展方向和改进建议。

通过全面深入地了解该方法，为二噁英类有机污染物的检测与治理提供科学依据，从而保护环境、维护人民健康。

2. hj 77.4-2008 土壤和沉积物二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法2.1 hj 77.4-2008标准介绍hj 77.4-2008土壤和沉积物二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法是中国环境监测标准的一部分，主要用于测量土壤和沉积物中的二噁英类污染物含量。

该标准规定了使用同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法进行测试的方法和要求。

2.2 同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法原理说明同位素稀释高分辨气相色谱（HRGC）结合高分辨质谱（HRMS）是一种常用于环境样品中有机污染物检测的方法。

稳定性同位素稀释气相色谱-质谱法测定白酒中DBP、DEHP含量及不确定度评定

稳定性同位素稀释气相色谱-质谱法测定白酒中DBP、DEHP含量及不确定度评定李凤华;李蔚;曹艳平【摘要】采用稳定性同位素稀释气相色谱-质谱法对白酒中DBP、DEHP的含量进行测定，并对整个测试过程的不确定度来源进行系统分析。

样品提取、离心后取上层有机相进行测定，利用选择离子监测模式，以氘代同位素标记物作内标，以m/z 149和m/z153为定量离子对，对其定性定量测定，并对测试过程中引入的各个分量进行评定与合成。

结果表明，DBP、DEHP在0.2～2.0 mg/L浓度范围内线性关系良好，r≧0.999，定量限为0.05 mg/kg，不同加标水平中的平均回收率为DBP：91.2%～100.4%，RSD为2.24%～2.79%（n＝5）；DEHP：99.0%～110.6%，RSD为4.98%～5.44%（n=5）。

当DBP测定结果为0.572 mg/kg时，扩展不确定度为0.040 mg/kg，DEHP测定结果为0.251 mg/kg时，扩展不确定度为0.025 mg/kg，k=2，p=95%。

该方法准确可靠，可用于白酒中DBP、DEHP的含量测定。

并且建立的不确定度评定方法可用于气相色谱-质谱法测定白酒中DBP、DEHP浓度的不确定度评估。

标准溶液配制和标准曲线拟合、样品前处理以及分析仪器是主要的不确定度来源。

%In this study, DBP and DEHP content in Baijiu(liquor) was determined by stable isotope dilution GC-MS, and the uncertainties source in the determination process was analyzed systematically. In the operation process, after liquor sample extraction and centrifugation, the up-per-layer organic phase was determined by GC-MS with m/z149 and m/z153 as the quantitative ionpair in selective ions monitoring mode and deuterium isotope used as the internal standards, and each component introduced in the determinationprocess was evaluated and synthesized. The experimental results showed that, DBP and DEHP presented a good linear relationship within the range of 0.2~2.0 mg/L with r≧0.999, LOQ=0.05 mg/kg, the average recoveries of DBP between 91.2%to 100.4%and its RSD with the range of2.24%~2.79%(n=5), and the aver-age recoveries of DEHP between 99.0%to 110.6%and its RSD within the range of 4.98%~5.44%(n=5). As the determination results of DBP and DEHP were 0.572 mg/kg and 0.251mg/kg, their expanded uncertainties were 0.040 mg/kg and 0.025 mg/kg respectively(k=2,p=95%). Such method was suitable for the determination of DBP and DEHP content in Baijiu(liquor). The uncertainties source in the determination mainly came from the preparation of standard solution, standard curve fitting, pretreatment of liquor samples and the analytical instrument.【期刊名称】《酿酒科技》【年(卷),期】2014(000)010【总页数】5页(P111-115)【关键词】气相色谱-质谱(GC-MS);DBP;DEHP;同位素稀释;不确定度;白酒【作者】李凤华;李蔚;曹艳平【作者单位】山东省疾病预防控制中心，山东济南250014;山东省疾病预防控制中心，山东济南250014;山东省疾病预防控制中心，山东济南250014【正文语种】中文【中图分类】TS262.3;TS261.7;TS261.4;O657.63;R155.5邻苯二甲酸酯(Phthalic Acid Esters，PAEs)又称酞酸酯，由于其良好的性能而被广泛应用于塑料玩具、食品包装袋、纺织品、化妆品等各类产品的生产之中[1-2]。

同位素稀释质谱法

同位素稀释质谱法同位素稀释质谱法（IsotopeDilutionMassSpectrometry,IDMS）是一种检测技术，可以检测物质中微量元素的浓度。

该技术是采用高灵敏度的质谱仪，比如电离质谱仪（ICP-MS），对微量元素进行分析。

同位素稀释质谱法以质谱仪的灵敏度和准确性，来检测物质的微量元素浓度，可以检测到微量元素浓度低至数拉德定律极限之下，从而给低浓度环境质量监测带来可靠的数据。

同位素稀释质谱法的原理同位素稀释质谱法的核心原理是把被测物质中的微量元素稀释，然后测定稀释后的同位素标识定数，就可以推算出被测物质中的微量元素浓度。

这一原理是根据欧拉定律得到的，即同位素标识定数的计算式为：标识定数I=(C1/C2) X (A1/A2)其中，C1、C2为稀释前和稀释后的质量浓度，A1、A2为同位素的质量浓度。

同位素稀释质谱法的工作流程同位素稀释质谱法的工作流程可以分为三步：稀释、测定和推算浓度。

（1）稀释：将物质稀释，使得微量元素的浓度达到质谱仪的检测灵敏度。

（2）测定：使用质谱仪，对稀释前后的同位素进行测定，得到同位素标识定数。

（3）推算浓度：根据欧拉定律，利用同位素标识定数，推算出微量元素的浓度。

同位素稀释质谱法的优势（1）灵敏度高：由于质谱仪的灵敏度极高，可以检测到物质中微量元素的浓度很低的情况，甚至可以检测到数拉德定律极限之下的浓度。

（2）精确性高：质谱仪的精度非常高，可以达到ppb级别。

（3）可检测多样化元素：质谱仪可以检测多种类型的元素。

（4）多种样品：可以检测多种样品，如植物、水、空气等。

（5）低门槛：由于质谱仪的操作范围广，操作门槛低，因此在环境质量监测中得到了推广应用。

综上所述，同位素稀释质谱法是一种高灵敏度、高精确度、可检测多样化元素、可检测多种样品、低操作门槛的环境质量监测技术。

该技术可以帮助我们获得准确可靠的环境质量数据，保障环境质量安全，为人类健康创造良好的生态环境。

同位素稀释质谱

X:代表待测样品；
S:代表同位素稀释剂
A:代表富集同位素的丰度; B:代表参比同位素的丰度
N:代表待测元素的原子总数；
R:代表混合样品中不同同位素的丰度比
C:代表浓度，单位g/g
M:代表相对原流程
天然基准试剂
IDMS实验流程浓缩同位素
预测样品
发展历史
同位素稀释辉光发电质
谱（IDGDMS）
同位素稀释有机质谱（ID-OMS）
20世纪 40年代诞生
同位素稀释电感耦合等离子体质谱（ID-ICP-MS）
同位素稀释热电离质谱（ID-TIMS）
同位素稀释火花源质谱（ID-SSMS）
同位素稀释质谱法是一种计数原子的方法，是在样品中定量加入富含待测元素稀有同位素核素的内标物（同位素稀释剂），使其与样品充分混合，通过用质谱法测定样品中元素的同位素丰度及其改变，依据同位素稀释原理定量待测元素含量的方法。为了消去其它因子的影响，该法一般选择待测元素的一对同位素核素进行丰度测定，并用其比率进行相关计算
R= （Nx*Ax + Ns*As）/（Nx*Bx + Ns*Bs） Nx=Ns*（As - Bs*R）/（Bx*R - Ax） Nx=(Cx*mx)/Mx *NA Ns=(Csms)/Ms *NA
（1）（2）（3）
Cx=(（CsmsMx)/(Msmx）)*(（As - Bs*R）/（Bx*R-Ax）)
称重
称重
称重
配置标准溶液
配置标准溶液
配置标准溶液
称重
称重
称重
配置混合样品
配置混合样品
丰度测量丰度测量
丰度测量丰度测量丰度测量
计算稀释剂含量

同位素稀释质谱法

同位素稀释质谱法
同位素稀释质谱法（Isotope Dilution Mass Spectrometry，IDMS）是一种用于定量分析的分析技术。

它基于同位素的自然存在和稳定性，利用同位素的质量差异来进行定量测量。

在同位素稀释质谱法中，待测物质被标记为同位素，例如用含有已知量的同位素的物质作为标准品。

然后，将待测物质与标准品混合，并进行分离和检测。

质谱仪可以准确地测量待测物质和标准品中同位素的比例，从而确定待测物质的含量。

同位素稀释质谱法的优点是精确度高、灵敏度高、可靠性好，可以用于分析各种类型的化合物和样品。

同位素稀释质谱法被广泛应用于药物分析、环境检测、生命科学和地球科学等领域。

例如，它可用于分析生物体内的代谢产物和药物，以及研究污染物在环境中的迁移和转化过程。

此外，同位素稀释质谱法还被广泛用于研究地球的年代和演化过程，如测量岩石和化石中同位素的含量。

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同位素稀释法

同位素稀释法同位素稀释法是一个相对较新的技术，它是一种在化学实验中分析同位素的方法。

它的原理是利用原子核的特性，将原子核中的少量放射性核素和常量核素混合溶液稀释，然后通过测量这些混合样品中放射性核素的放射性去实现稀释后和稀释前放射性核素的比值，从而估算原始样品中放射性核素的数量。

同位素稀释法主要应用于有机物、金属、半金属和金属离子的物理和化学实验，也用于生物样品的检测。

它的使用不仅可以节约精密仪器和试剂的消耗，而且能够检测低放射率和低浓度的原子核素，因而能够进行高灵敏度检测。

此外，它还能够检测同一样品中多种同位素，混合物中的放射性成份，以及不同样品中的放射性成份，用于研究各种材料和物质的形成过程等。

同位素稀释法有三种常用的技术手段，即硫酸铊法、核磁共振法和核素衰变url法。

硫酸铊法是比较常用的一种技术，它的原理是将放射性核素和常量核素溶解在硫酸铊溶液中，然后加热，放射性核素被热分解为铊铋。

热分解后，放射性核素和常量核素的比值就可以用来估算放射性核素的数量，因此，可以用硫酸铊法进行放射性核素的测定。

核磁共振法是另一种分析放射性核素的技术，它的原理是利用核磁共振技术，将样品中的放射性核素和常量核素分别用特定的磁场进行连接，从而实现同位素稀释分离。

获得的结果可以用来估算放射性核素的数量。

url法是第三种常用的技术，它的原理是利用放射性核素和常量核素的衰变特性，先让这些核素形成混合溶液，然后测量稀释前和稀释后核素的衰变比值，从而估算原始样品中放射性核素的数量。

同位素稀释法的应用在不同的科学研究领域中也有所发挥，如地质学研究和社会学研究等。

在地质学研究中，同位素稀释法可以用来研究沉积物，从而推断地质历史，如时代期，沉积物和地质结构等，获取有关地质运动历史的信息。

在社会学研究中，可以用同位素稀释法测量地表水、土壤和植物中的放射性成份，估算它们与核泄漏源的距离，考察社会环境污染的程度，从而推断其对人类健康及其他生态系统的影响。

gc-hrms的同位素稀释法。

gc-hrms是一种高效液相色谱-质谱联用技术，常用于同位素稀释法的分析。

同位素稀释法是一种精确测定样品中目标分子含量的方法，通过添加已知量的同位素标记物来标记目标分子，然后通过质谱仪测定同位素标记物和目标分子的比例，从而计算出目标分子的含量。

在gc-hrms中，首先将样品中的目标分子与同位素标记物进行反应。

标记物的选择要求与目标分子具有类似的化学性质，以确保反应的选择性和准确性。

标记物通常是同位素丰度较高的同系物，例如氢同位素（2H）或碳同位素（13C）。

通过稳定同位素标记物的使用，可以避免化学反应的不确定性和误差，提高测定结果的准确性。

在反应完成后，样品中的目标分子与同位素标记物形成同位素标记物-目标分子的配对。

配对物具有不同的质谱特征，可以通过质谱仪进行检测和定量。

质谱仪通过测量目标分子和同位素标记物的质荷比（m/z）来确定它们的相对丰度。

具体的质谱仪参数设置和分析方法需要根据目标分子的特性和实验要求进行优化。

同位素稀释法在定量分析中具有许多优点。

首先，由于同位素标记物与目标分子形成配对，因此可以通过测量配对物的质谱特征来准确确定目标分子的含量，避免了其他干扰物质的影响。

其次，同位素标记物的使用可以消除化学反应的不确定性和误差，提高测定结果的准确性。

此外，同位素稀释法还可以扩大测定范围，从而适用于不同浓度范围内目标分子的定量分析。

同位素稀释法在环境科学、食品安全、药物代谢等领域得到广泛应用。

例如，在环境领域，同位素稀释法常用于测定水体、土壤和大气中的有机污染物。

通过添加同位素标记物，可以准确测定这些污染物的含量，评估其对环境和生态系统的影响。

在食品安全方面，同位素稀释法常用于测定食品中的农药残留和重金属含量。

通过准确测定这些有害物质的含量，可以保障食品的质量和安全。

在药物代谢研究中，同位素稀释法可以用于测定药物及其代谢产物在体内的浓度变化，评估药物的代谢途径和清除速率。

同位素稀释液相色谱串联质谱法测定人血清中5-甲基四氢叶酸

同位素稀释液相色谱串联质谱法测定人血清中5-甲基四氢叶酸彭絮;邹迎曙;杨宗兵;王军【摘要】目的建立测定人血清中5-甲基四氢叶酸的同位素稀释液相色谱串联质谱法(ID-LC/MS/MS).方法对5-甲基四氢叶酸纯品定性分析后,用两种不同原理(质量平衡法和定量核磁共振法)的定值方法测定纯品纯度,再以5-甲基四氢叶酸同位素标记物(13C5-5-甲基四氢叶酸)为内标物,用电喷雾三重四级杆串联质谱多重反应监测模式对6例相同水平浓度的血清进行定值及不确定度评定,并对方法的精密度、正确度、检测限、定量限进行考察.结果定性分析确认样品主成分后,质量平衡法与定量核磁共振法测定5-甲基四氢叶酸纯品的纯度为76.65％;人血清5-甲基四氢叶酸定值结果为8.22 ng/mL,扩展不确定度为0.54 ng/mL;方法检测限为0.05 ng/mL,定量限为0.50 ng/mL,重复性与期间精密度的变异系数(CV)均在5.0％以内,用国际标准物质NIST SRM 1955进行正确度验证,3个水平测量结果均在认定值±扩展不确定度范围内.结论建立了测定人血清中5-甲基四氢叶酸的ID-LC/MS/MS法,该法特异性好,灵敏度高,可准确测定人血清中5-甲基四氢叶酸的含量.%Objective To develop an isotope dilution liquid chromatography tandem mass spectrometry (ID-LC-MS/MS) method for determining the concentration of 5-methyltertrahydrofolate (5MT) in human serum.Methods After qualitative analysis of 5MT reference,its purity was identified by two methods with different principle,i.e.,mass balance and quantitative nuclear magnetic resonance.The definite value and uncertainty of 5MT concentrations in 6 serum samples containing same level of 5MT were assessed by ultra performance liquid chromatography-triple quadrupoletandem mass spectrometer equipped with electrospray ionization in monitoring mode of multiple reactions,in which 13C5-5MT was used as the internal standard.The precision,accuracy,limit of detection (LOD) and limit of quantification (LOQ) of the method were also evaluated.Results After qualitative analysis for confirming the principal component in the sample,the purity of 5MT reference was measured as 76.65％ by mass balance and quantitative nuclear magnetic resonance method.The definite value of 5MT in the serum sample was 8.22 ng/mL,the extended uncertainty was 0.54 ng/mL,LOD was 0.05 ng/mL,LOQ was 0.50 ng/mL and the repeatability and inter-batch precision CV were within 5.0％.The accuracy of measured results was verified by using NIST SRM 1955 since all the values of 3 levels were within the range of certified value with the extended uncertainty.Conclusion A accurately quantitative determination for the concentration of 5 MT in human serum with high specificity and sensitivity was established by using ID-LC-MS/MS method.【期刊名称】《临床检验杂志》【年(卷),期】2018(036)003【总页数】5页(P161-165)【关键词】同位素稀释液相色谱串联质谱;5-甲基四氢叶酸【作者】彭絮;邹迎曙;杨宗兵;王军【作者单位】北京市医疗器械检验所体外诊断室,医疗器械检验与安全性评价北京市重点实验室,北京 101111;北京市医疗器械检验所体外诊断室,医疗器械检验与安全性评价北京市重点实验室,北京 101111;北京市医疗器械检验所体外诊断室,医疗器械检验与安全性评价北京市重点实验室,北京 101111;北京市医疗器械检验所体外诊断室,医疗器械检验与安全性评价北京市重点实验室,北京 101111【正文语种】中文【中图分类】R446.1叶酸属于B族维生素，是具有喋酰谷氨酸分子结构的一类化合物的总称。

同位素比值质谱法检测蛋白质沉淀物

一、概述蛋白质是生物体内十分重要的有机分子，具有构成细胞和调节生命活动等重要功能。

研究蛋白质在生物体内的功能和相互作用有着重要意义。

然而，由于蛋白质的组成相当复杂，传统的蛋白质研究方法已经无法满足对蛋白质进行深入研究的需求。

随着科学技术的不断进步，同位素比值质谱法作为一种新的蛋白质研究方法开始受到人们的重视。

该方法通过定量测定蛋白质中同位素稳定性的比值来研究蛋白质的生物学特性。

本文将探讨同位素比值质谱法在检测蛋白质沉淀物中的应用和意义。

二、同位素比值质谱法的原理1. 同位素比值质谱法是利用同位素稳定性存在于大部分生物体内的特点进行研究的方法。

蛋白质在生物体内的合成和降解过程中，会产生不同同位素的标记物。

同位素稳定性的比值可以用来定量测定蛋白质的合成和降解速率，从而了解蛋白质在生物体内的代谢情况。

2. 同位素比值质谱法主要包括两个步骤：样品前处理和质谱分析。

在样品前处理过程中，需要将待测样品中的蛋白质提取出来，并对其进行同位素标记。

通过质谱分析仪器对标记后的蛋白质进行检测，得到同位素稳定性的比值。

三、同位素比值质谱法在检测蛋白质沉淀物中的应用1. 用于研究蛋白质的合成和降解速率。

通过同位素比值质谱法可以定量测定蛋白质的同位素标记物，从而了解蛋白质的合成和降解速率，为研究蛋白质在生物体内的代谢提供了重要的方法。

2. 用于研究蛋白质的转运和相互作用。

蛋白质在生物体内的转运和相互作用过程中会产生特定的同位素标记物，通过同位素比值质谱法可以定量测定这些同位素标记物，从而了解蛋白质的转运和相互作用机制。

3. 用于研究蛋白质的功能和生物学特性。

同位素比值质谱法可以定量测定蛋白质中同位素标记物的比值，从而了解蛋白质的功能和生物学特性，为研究蛋白质的功能提供了重要的手段。

四、同位素比值质谱法在检测蛋白质沉淀物中的意义1. 同位素比值质谱法对蛋白质沉淀物的检测具有高灵敏度和高分辨率的优势。

同位素比值质谱法可以通过检测蛋白质中稀有同位素的比值来定量测定蛋白质的同位素标记物，因此具有高灵敏度和高分辨率的优势。

表面热电离同位素稀释质谱法的计算及质量分馏效应校正

表面热电离同位素稀释质谱法的计算及质量分馏效应校正颜妍;崔建勇;张天睿;汤书婷;朱键铭【摘要】表面热电离同位素稀释质谱法(ID-T IM S)是国际公认的基准方法之一.本文以稀释分析锶同位素为例,详细介绍了其计算和推导过程,提出基于指数近似模式的稀释分析同位素分馏校正的方法.该方法适用于校正含有两对参考比值的元素静态多接收稀释分析同位素比值的质量分馏,与指数校正方法和对数校正方法相比,计算过程更简单.还讨论了稀释剂同位素比值准确度对稀释分析同位素比值的影响及其质量分馏的校正方法,通过数学迭代计算质量分馏系数,得到稀释剂测量的质量分馏系数和准确的同位素比值.采用建立的质量分馏校正方法稀释分析NBS987,结果表明,在误差范围内与其参考值(87 Sr/86 Sr=0.710237±8(1σ))一致.【期刊名称】《质谱学报》【年(卷),期】2019(040)005【总页数】7页(P492-498)【关键词】表面热电离同位素稀释质谱法(ID-TIMS);质量分馏;校正【作者】颜妍;崔建勇;张天睿;汤书婷;朱键铭【作者单位】核工业北京地质研究院,北京 100029;核工业北京地质研究院,北京100029;核工业北京地质研究院,北京 100029;核工业北京地质研究院,北京100029;核工业北京地质研究院,北京 100029【正文语种】中文【中图分类】O657.63表面热电离同位素稀释质谱法(ID-TIMS)利用热电离质谱精密测量同位素丰度比的能力，与同位素稀释技术相结合，将对元素浓度的化学分析转化为对元素同位素的丰度测量, 是国际公认的基准方法之一[1]。

其具有以下优势：1)精度高，热电离质谱法测量同位素丰度比的测量精密度优于0.01%，广泛应用于同位素地质学、同位素地球化学、核科学和核工业、同位素丰度和原子量测定；2) 实验过程中不需要对被测元素做定量回收[2]。

近年来，ID-TIMS法的应用越来越广泛，涉及环境、生物、食品等领域，且对待测元素的检出限越来越低。

同位素稀释质谱-γ能谱法测定天然铀燃料元件燃耗

同位素稀释质谱-γ能谱法测定天然铀燃料元件燃耗陈云明;张劲松;梁帮宏;李兵;冯伟伟;钟军;胡银;刘志;孙鹏【摘要】天然铀燃料元件燃耗低,裂变产物少,燃耗测定难度大.本文选取137Cs为燃耗监测核素,采用高效液相色谱法(HPLC)分离燃料元件溶液中的铀,同位素稀释-热电离质谱法(ID-TIMS)测定燃料元件中铀浓度,基于高灵敏度γ能谱法测定裂变产物137Cs.介绍了铀与裂变产物高效液相色谱分离、铀质谱测定、稀释剂与样品比例优化、137Cs点源制备、数据修正计算等过程,给出了3根天然铀燃料棒所取样品的燃耗测定值.【期刊名称】《四川大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2016(053)005【总页数】5页(P1076-1080)【关键词】天然铀燃料元件;同位素稀释质谱法;燃耗;137Cs;高效液相色谱【作者】陈云明;张劲松;梁帮宏;李兵;冯伟伟;钟军;胡银;刘志;孙鹏【作者单位】中国核动力研究设计院第一研究所,成都610005;中国核动力研究设计院第一研究所,成都610005;中国核动力研究设计院第一研究所,成都610005;中国核动力研究设计院第一研究所,成都610005;中国核动力研究设计院第一研究所,成都610005;中国核动力研究设计院第一研究所,成都610005;中国核动力研究设计院第一研究所,成都610005;中国核动力研究设计院第一研究所,成都610005;中国核动力研究设计院第一研究所,成都610005【正文语种】中文【中图分类】O631.5燃耗是燃料元件在反应堆内消耗程度的指标，核燃料燃耗关系到反应堆运行的经济性及安全性，燃耗的准确测定对核燃料元件研制和核燃料转换等都具有重要意义. 破坏法被公认为最可靠的燃耗测定方法，一般以148Nd、98Mo等稳定核素作为燃耗监测核素，采用同位素稀释质谱法测定铀与监测核素浓度，依据监测核素裂变产额计算燃料元件燃耗[1-7].轻水堆核电站燃料元件和研究堆燃料元件中235U富集度一般在3%以上，燃料元件燃耗相对较深，148Nd产生量相对较高，测量时其它裂变产物引入误差小，可以忽略不计.天然铀燃料元件中235U富集度仅为0.7%，燃料元件燃耗深度一般不超过10000MWd/tU，远低于常规高富集度燃料元件，因此天然铀元件堆内运行后产生的裂变产物量较少，要获得准确的燃耗数据，作为燃耗监测核素的148Nd准确测量十分关键.然而，辐照后元件中裂变产物极为复杂，基体干扰及本底引入会严重影响微量148Nd的分离及测定，尤其是放射性样品分离难度更大[8,9].137Cs作为核燃料裂变过程中的主要产物，具有较高的γ能谱检测灵敏度，虽然会受到反应堆运行历史和自身衰变的影响，但在具备准确燃料运行史的前提下，不失为一种较好的燃耗监测核素[10-17].本文采用同位素稀释质谱法测定铀浓度，γ能谱法测定137Cs浓度，将高准确度的同位素稀释质谱法与高灵敏度的γ能谱法相结合，对各种影响因素进行了修正计算，建立了137Cs作为燃耗监测核素的测量方法，并对3根天然铀燃料棒所取样品进行了燃耗测定，获得了满意的结果. 2．1 主要仪器与试剂2．1．1 主要仪器Finnigan MAT 262热电离质谱仪：90°扇形磁场，分辨本领大于500，丰度灵敏度小于5×10-5；Waters 600E高效液相色谱仪：两个四元梯度泵，基线噪声小于5×10-4AU，基线漂移小于5×10-3AU/h；高纯锗γ谱仪：相对探测效率45%，分辨率1.85keV，能量响应范围40keV至10MeV；AG245电子天平，厚壁手套箱，微波消解装置，除气装置，电热板等.2．1．2 主要试剂铀浓度标准溶液：铀浓度为1.015×10-3g/mL；233U稀释剂：欧洲标准局IRMM-040a，233U丰度为98.0430%；铀同位素国家标准：GBW04225，核工业814厂生产，形态为U3O8粉末；硝酸，辛烷磺酸，偶氮胂III，pH调节液等；去离子水：电阻率>18MΩ.cm.2．2 铀与裂变产物分离在燃料元件上切取样品，将样品与适量浓硝酸加热反应，使样品完全溶解.准确称取两份元件溶液，在其中一份中加入233U稀释剂溶液.在电热板上将溶液蒸至近干，冷却后加入适量的pH调节液.采用高效液相色谱分离铀与裂变产物，色谱柱为C18柱，淋洗液为0.05 mol/L乳酸溶液，流速为0.5mL/min.用配有0.45 μm过滤头的注射器抽取100μL样品溶液注入色谱仪进样阀，样品经过色谱柱时，燃料元件溶液中裂变元素基本不保留而先流出色谱柱，而铀却被保留在色谱柱上，在乳酸淋洗液作用下铀被洗脱，从而实现了铀与其他复杂组分的色谱分离.色谱分离后的铀样品溶液经微波消解去除色谱分离时引入的有机物，最终制成满足质谱测定要求的硝酸体系样品.2．3 铀同位素比值测定铀同位素比值采用热电离质谱仪测量.铼带在除气装置中预先加热，除去铼带上的水汽及杂质.用2μL移液器吸取色谱分离后溶液，将溶液滴在样品铼带中央位置，在铼带上加2A电流烘干样品，将样品送入热电离质谱离子源室.离子源室真空压力达到10-7mbar量级时，即可进行测量.将电离带与样品带电流分别升至4.0A和0.8A，等待3分钟左右，除去易挥发和易电离的物质.缓慢升电离带电流至5.5A，样品带升至2A，当U+离子较稳定时即可采集数据.233U、235U和238U离子流分别由6号、4号和2号法拉第接收器同时检测，234U、236U离子流信号小，由阻滞电位四极杆(RPQ)跳峰检测. 2．4 137Cs点源制备将塑料薄膜固定在直径30mm塑料圆环上，制作成点源样品支撑托盘.用微量天平称量约0.01g样品溶液滴于样品支撑托盘正中心，静置数天，使样品自然晾干.所有γ能谱刻度源和实际燃料元件溶液样品源都采用以上方法制备.2．5 137Cs比活度测定137Cs特征能量为661.61keV，为保证测量准确度，要求γ射线全能峰计数均大于104.先用137Cs标准源对γ谱仪进行能量和效率刻度，然后对样品点源进行测定.根据以下公式计算燃耗样品溶液137Cs比活度：其中，As为燃耗样品溶液137Cs比活度；At为137Cs标准点源活度；ns为样品点源测量净计数率；nt为137Cs标准点源测量净计数率；ms为点源样品溶液质量.2．6 燃耗计算燃耗定义为已发生裂变的核燃料核数占原始核燃料核数的百分数，由定义推导百分比燃耗计算公式如下：式中：F为百分比燃耗值；XU、P137分别为燃料溶液中铀、137Cs的摩尔浓度；Y137为137Cs的平均裂变产额.燃料溶液中铀摩尔浓度XU由同位素稀释-热电离质谱法测定，137Cs摩尔浓度P137由γ能谱测定.百分比燃耗可由下式转换为能量燃耗：式中：Bu为能量燃耗值；E为可裂变重核每次裂变释放的能量，取207.1MeV；M为可裂变重核平均原子量.3．1 最佳稀释比计算燃料元件溶液中铀浓度由同位素稀释质谱测定，将元件溶液样品与233U稀释剂混合，测定混合样品中233U与238U原子数比例(233U/238U)即可求出燃料元件溶液中铀的原子数.233U/238U同位素比值是同位素稀释质谱法定量的关键.为了减小同位素稀释质谱法的测量误差，需优化稀释剂与样品混合比例，即计算最佳稀释比.燃料元件中没有233U，即233U/238U为0，从理论上讲添加任何比例的稀释剂均满足误差传递最小化原则.但实际测量中需综合考虑放射性样品操作量、色谱分离浓度、质谱检测器线性范围、稀释剂成本等诸多因素，确定最佳稀释剂与样品混合比例.实验中，将混合后233U/238U确定为0.1左右，在节约稀释剂的同时实现较高的质谱测量精度.为满足色谱分离条件及质谱分析样品量要求，最终确定样品与稀释剂均称取0.1g进行混合.3．2 同位素比值校正质谱测定同位素比值时，由于重离子的优先传输造成的质量歧视会导致同位素比值“偏离”真实值，其偏离程度是两个同位素质量差的函数，这种效应被称为“质量歧视”，关系式为：其中，R测量为同位素比实验测量值，R参考为同位素比理论值，K为单位质量偏倚系数，ΔM为同位素之间质量差.实验中测定GBW04225铀同位素国家标准物质，R235/238参考值为0.031035，R235/238实测值为0.031082，根据公式(4)计算K值为0.000505.235U/238U同位素比值的质量歧视修正系数k235/238由下式计算：其他同位素比值修正系数可类比计算，计算结果见表1.铀同位素比值均进行质量歧视校正后作为最终测定结果，校正值R校正计算公式如下：R校正=R测量/k3．3 燃耗监测核素选取148Nd、98Mo等稳定核素需经色谱分离、热电离质谱分析，由于天然铀燃耗低，裂变产物量少，分离和测定困难.因此选取放射性核素作为监测核素，利用高灵敏度γ能谱直接分析.137Cs裂变产额高，半衰期长，γ能谱干扰小.特别是235U、239Pu的137Cs热中子裂变产额相近，分别为6.2208%、6.5881%，这对239Pu裂变份额较大的天然铀燃料元件燃耗分析尤为重要.因此，选用放射性裂变产物137Cs作为燃耗监测核素.3．4 137Cs衰变修正137Cs衰变导致原子数发生变化，燃耗计算需求出裂变时产生的137Cs原子数，因此需对137Cs活度测量值做修正.修正主要考虑堆运行史和燃料冷却期间137Cs 原子数变化，根据衰变律，测量时137Cs比活度为：式中：A为测量时燃耗样品溶液中137Cs比活度值；λ为137Cs衰变常数；P为辐照产生的137Cs原子数；t1为元件在堆内辐照时间；t2为元件出堆到测量时的时间.由此可修正计算裂变产生的137Cs原子数.3．5 测定结果从3根天然铀燃料元件上各切取1个样品，每个样品约100mg，同位素稀释-热电离质谱及γ能谱实测结果见表2、表3，由公式(2)、(3)计算燃耗值见表4.本文运用同位素稀释质谱法准确测定铀含量，避免了放射性样品的定容、转移等繁复操作，制样及分离过程不需要考虑铀回收率，保证了放射性样品测定精度，减小实验人员受照剂量.选用137Cs为燃耗监测核素，采用点源法测定137Cs活度，减少样品用量，提高分析精度.通过高效液相色谱分离、热电离质谱测定、点源制备、γ能谱测定等流程，测定了3根天然铀燃料棒燃耗，建立了适于天然铀燃料元件燃耗测定的技术方法.【相关文献】[1] Monsecour M R. Determination by neutron activation analysis of the burn-up indicator neodymium-148 in irradiated uranium dioxide-pi u ton ium dioxide [J].Analytical Chemistry, 1969, 41(1): 27.[2] 张春华, 廖祖民, 等.用148Nd法分析核燃料的燃耗[J].核动力工程, 1983, 4(3): 7.[3] Krtil J. Experience with the neodymium method for determination of nuclear fuel burn-up [J]. Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry, 1984,83(1): 61.[4] Hermann, et al. On the use of neodymium isotopes in burnup analysis of spent muclear fuel [J]. Isotopenpraxis,1988, 24(2): 85.[5] 王同兴.同位素稀释—多接收电感耦合等离子体质谱法(ID-MC-ICP-MS)测量148Nd的方法研究[D].中国原子能科学研究院, 2006.[6] Kim J, et al. Burnup determination of a high burnup PWR fuel by neodymium and cesium isotope monitor methods based on isotope dilution mass spectrometric measurements [J].JAEA-Conf,2008(10): 397.[7] Standard test method for atom percent fission in uranium and plutonium fuel (neodymium-148 method). E321-96, (2012).[8] 李桃生,方栋.核燃料的燃耗测量方法综述[J].核电子学与探测技术,2005,25(6):852.[9] Bera S, Balasubramanian R, et al. Burn-Up Measurements on Dissolver Solution of Mixed Oxide Fuel Using HPLC-Mass Spectrometric Method [J]. International Journal of Analytical Mass Spectrometry and Chromatography [J], 2013, 1: 55.[10] 杨留成,朱荣保,等.用γ能谱法破坏性测定秦山核电站考验元件燃耗[J].核化学与放射化学, 1992, 14(4): 246.[11] 燃耗测量组.秦山核电站考验组件单棒燃耗测量[J].原子能科学技术, 1994, 28(4): 356.[12] 王磊.刘蕾燃耗测量仪的刻度[J].科技资讯,2009, 17.[13] 杨留成, 朱荣保, 金华晋, 等.秦山核电站考验元件燃耗的辐照史校正计算[J].原子能科学技术,1992(4): 36.[14] Tien-Kowang, et al. Fuel burnup determination based on the measurement of a short-lived fission product [J]. Nuclear Technology, 1990, 91: 413.[15] Hidehiko MITSUI. Burnup analysis of uranium dioxide nondestructive analysis by external conversion method [J]. Journal of Nuclear Science and Technology, 3(11):491. [16] Martínez J S, Cabellos O, Díez C J. Methodologies for an improved prediction of the isotopic cont ent in high burnup samples. Application to Vandellós-II reactor core [J]. Ann Nucl Energy, 2013, 57: 199.[17] Caruso S, Günther-Leopold I, Murphy M F, Jatuff F, Chawla R. Comparison of optimised germanium gamma spectrometry and multicollector inductively coupled plasma mass spectrometry for the determination of 134Cs,137Cs and 154Eu single ratios in highly burnt UO2 [J]. Nucl Instrum Meth A, 2008, 589(3): 425.。

同位素稀释法

同位素稀释法
同位素稀释法是一种检测源含义的技术，它可以帮助我们准确测定某种物质的特征，特别是有机物的比例。

比如，水中的氮，硫，磷等源成分，都受到稀释的影响。

与此同时，它也可以用来检测特定元素在某种物体中的原始含量。

实际上，同位素稀释法就是一种根据同位素比例来识别源物质的方法。

其基本原理是，各种同位素具有不变的比例，比如稀释物质中的氦同位素比其他物质的氦比例为2：8；铀同位素比例为6：14；锶同位素比例为8：16。

如果对物质进行稀释，则从其样品中检测到某一元素的比例可能会发生变化，从而得出物质源头的结论。

同位素稀释法在研究领域中被用于许多领域，比如追踪环境中污染物和酸雨、检测动植物源的有机物污染等。

它也可以用来判断相对稀释技术的特殊行为，以检测人类活动是否导致了环境变化。

因此，同位素稀释法不仅在现在的研究领域，而且在未来的研究和技术领域中将发挥重要作用。

将它应用到环境研究中，可以更好地控制环境变化，保护地球，维护行星环境和资源。

同位素稀释液相色谱质谱法测定血清总胆固醇和甘油三酯共3篇

同位素稀释液相色谱质谱法测定血清总胆固醇和甘油三酯共3篇同位素稀释液相色谱质谱法测定血清总胆固醇和甘油三酯1同位素稀释液相色谱质谱法测定血清总胆固醇和甘油三酯胆固醇和甘油三酯是常见的生理代谢产物，属于脂类成分。

其中，胆固醇是脂质种类中的一种，是构成细胞膜的基本成分之一。

另外，胆固醇参与合成许多激素和维生素。

而甘油三酯是人体内进行能量转换的一种形式，是合成激素、脂肪酸、丙酮酸等过程中的最后产物之一。

然而，总胆固醇和甘油三酯过高或过低都会对身体健康造成不良影响。

因此，能够测量血清中胆固醇和甘油三酯的含量就显得尤为重要。

传统的血清胆固醇和甘油三酯测定方法常常涉及到血液分离、乳化等步骤，不仅操作复杂，而且操作时间长，成本也较高。

目前较为常用的检测技术有气相色谱、同位素稀释液相色谱-质谱联用法等。

本文主要介绍同位素稀释液相色谱-质谱法（IS-LC/MS/MS）测定血清总胆固醇和甘油三酯的方法。

IS-LC/MS/MS法是一种高度敏感的检测技术，它特别适用于测量生物样本中的低浓度生物分子。

此方法由两个部分组成。

首先是前处理步骤，包括血液样品的处理和分析前的准备工作；其次是IS-LC/MS/MS分析步骤，包括同位素稀释体系、反应监测和质谱检测。

首先进行前处理步骤。

将血液样品离心分离血浆后，加入内标异构体溶液和同位素标记溶液进行沉淀，之后进行蛋白质沉淀去除，接下来经过LC-MS/MS分析。

接下来是IS-LC/MS/MS分析步骤。

此步骤是通过同位素标记液体相色谱-质谱联用技术实现的。

同位素标记样品、标准品和内标样品通过色谱柱进行分离，之后将带有目标离子信号的杂质物质离子被进一步离子化，使用质谱检测仪进行检测。

该仪器的主要优势在于它具有很强的选择性和灵敏性，同时能够检测到目标离子信号的强度和目标离子的质荷比。

本研究主要研究对象为成年人群体的血液样本，样本来源于多个不同医疗机构。

按照所提供的血样标准，我们利用IS-LC/MS/MS技术测得不同样本中的总胆固醇和甘油三酯的含量。

TBP—TEVA萃取色层分离-同位素稀释质谱法测定后处理铀产品中的痕量钚

ＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＴｒａｃｅＰｌｕｔｏｎｉｕｍｉｎＲｅｐｒｏｃｅｓｓｅｄＵｒａｎｉｕｍＰｒｏｄｕｃｔｂｙ
ＴＢＰ— ＴＥＶＡＣｏｌｕｍｎＥｘｔｒａｃｔｉｏｎＳｅｐａｒａｔｉ０ｎ — ｉｓＯｔ０ｐｅＤｉｌｕｔｉｏｎＩＣＰ— ＭＳ
第３３卷第３期
２０１３钲
核科学与工程
ＮｕｃｌｅａｒＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ
Ｖｏ１．３３ＮＯ．３
Ｓｅｐ．２０１３
９月
ＴＢＰ — ＴＥＶＡ萃取色层分离一同位素稀释质谱法测定后处理铀产品中的痕量钚
基胺盐（烷基为Ｃ８一ＣＩＯ）（ＴＥＶＡ）萃取色层法进行分离，应用。Ｐｕ稀释剂，通过同位素稀释质谱法（ＩＤ－ＩｃＰ＿Ｍｓ）准确测量钚的含量。模拟样品的分离与测定结果表明，该方法能够有效实现铀产品中钚的分
。ＰｕａｎｄＰｕ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｐｌｕｔｏｎｉｕｍｉｎｒｅｐｒｏｃｅｓｓｅｄ
ｕｒａｎｉｕｍｐｒｏｄｕｃｔｗｉｔｈａｂｏｖｅ — ｍｅｎｔｉｏｎｅｄｓｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｍｅｔｈｏｄｍｅｅｔｔｈｅ

地质标准物质中铂族元素的同位素稀释法定值

地质标准物质中铂族元素的同位素稀释法定值项目完成单位：国家地质实验测试中心项目完成人：胡明月吕彩芬何红蓼一前言铂族元素包括钌、铑、锇、铱、铂、钯六个元素，有很高的经济价值，并且在地球科学、空间科学、环境科学等领域具有较高的科研价值。

准确分析地质样品中的铂族元素一直是一项难度很大的任务，迫切需要可靠的标准物质对分析质量进行监控和溯源。

但是由于铂族元素分析本身难度大，各个实验室提交的分析数据往往离散程度很大，造成铂族元素标准物质定值的困难。

例如我中心承担研制的海洋沉积物标准物质，铂族元素是要求定值的重点项目，而来自不同国家十几个实验室的数据相差达数十倍。

同位素稀释法被公认为最可靠的分析方法，一定量的浓缩同位素一旦加入到样品中与被测同位素充分平衡，就不要求其后化学处理的完全回收，也不受测定过程中仪器漂移的影响，从而保证了分析结果的准确性。

同位素稀释法测定铂族元素不仅可为标样定值提供可靠数据，还可为铂族元素仲裁分析和铂族矿产开发品位确定等提供关键数据。

二稀释法原理2.1 基本原理天然的样品中，一般同位素组成是相对稳定的。

稀释法就是向某种样品中加入已知量的经过同位素富集的稳定同位素稀释剂，使样品中该元素同位素组成改变，从而计算样品中该元素的量。

“稀释剂”是指含有已知浓度的某一特定元素的溶液，而此元素的同位素组成已经由于其中一种天然同位素得到富集而发生了变化。

在被分析的样品中，这种元素的同位素成分是已知的，而浓度却不知道。

因而，已知量的样品溶液和已知量的“稀释剂”混合时，混合物的同位素组成就能用来计算样品溶液中该元素的量。

同位素稀释分析可以应用于具有两个以上天然同位素的元素。

2.2 样品中元素含量的计算进行同位素稀释法分析，要具备富集了待测元素的某种同位素的稀释剂溶液，在一定量的样品中加入一定量的这种稀释剂溶液，使天然样品与稀释剂充分混合达到平衡，然后彻底分解样品，使之转化为可以为质谱仪测定的形式，最后用质谱测定样品中的新的同位素组成，并计算样品中待测元素的含量。

同位素稀释质谱法测定血清肌酐浓度的不确定度评定

作者简介：张卫威，男，1989年生，博士，主要从事生物化学与分子生物学研究。

通信作者：王惠民，E-mail ：。

同位素稀释质谱法测定血清肌酐浓度的不确定度评定张卫威，景蓉蓉，季伙燕，王建新，王　峰，王惠民（南通大学附属医院检验科，江苏南通 226001）摘要：目的探讨同位素稀释质谱法（ID-MS ）测量血清肌酐浓度的不确定度评定方法。

方法应用ID-MS 建立测定血清肌酐浓度的参考测量程序，严格按照《测量不确定度表示指南》（简称GUM ）评定不确定度，即严格根据测量模型对各不确定度分量进行详细分析和定量，加减项用绝对值、乘除项用相对值合成各标准不确定度分量；同时，用传统评定方法和蒙特卡洛方法（MCM ）分别对血清肌酐浓度测量结果进行不确定度评定。

结果对特定血清进行赋值，其肌酐浓度为347.4 μmol/L 。

按照ID-MS 测量模型，并严格应用GUM 原理进行不确定度评定，其合成标准不确定度的相对值为0.89%，而传统方法评定结果为0.93%，较GUM 法高4.8%；采用MCM 评定各不确定度分量，其合成标准不确定度的相对值为0.64%，较严格GUM 法低27.9%，其测量结果的95%可信区间为343.1～351.8 μmol/L 。

结论与GUM 法评定结果比较，传统评定方法结果偏高，而MCM 偏低，3种评定方法存在差异。

建议采用GUM 法，根据测量模型对各不确定度分量进行定量和合成。

有条件的话，可用MCM 评定不确定度。

关键词：同位素稀释质谱法；血清肌酐浓度；测量不确定度；蒙特卡洛方法Isotope dilution mass spectrometry applied in measurement uncertainty of serum creatinine concentration ZHANG Weiwei ，JING Rongrong ，JI Huoyan ，WANG Jianxin ，WANG Feng ，WANG Huimin.（Department of Clinical Laboratory ，Afﬁliated Hospital of Nantong University ，Nantong 226001，Jiangsu ，China ）Abstract ：Objective To investigate the evaluation method for measurement uncertainties of serum creatinine concentration by isotope dilution mass spectrometry （ID-MS ）. Methods We established a reference measurement procedure for the serum creatinine concentration by ID-MS. The uncertainty was evaluated according to the strict Guide to the Expression of Measurement Uncertainty （GUM ） method. The strict GUM method meant that each uncertain component was analyzed and quantiﬁed in detail according to the measurement model. The calculation was based on the principle that relative values should be used in multiplication and division ，and absolute values should be used in addition and subtraction. Meanwhile ，traditional evaluation method and the Monte Carlo method （MCM ） were used to evaluate the uncertainties of serum creatinine concentration. Results The measured speciﬁc serum creatinine concentration was 347.4 μmol/L. The combined standard uncertainty was 0.89% according to ID-MS measurement model and strict GUM principle. The uncertainty evaluated by the traditional method was 0.93%，which was 4.8% higher than that evaluated by the GUM method. The combined standard uncertainty was 0.64% by MCM ，which was 27.9% lower than that evaluated by the strict GUM method. The 95% conﬁdence interval of the measurement result by MCM was 343.1-351.8 μmol/L. Conclusions The result of uncertainty evaluated by the traditional method is higher than that of the strict GUM method ，while the result of the MCM is lower than that of the strict GUM method. It is suggested that each uncertainty component should be strictly quantiﬁed and combined according to the GUM method. If possible ，the MCM could be used to evaluate the uncertainty.Key words ：Isotope dilution mass spectrometry ；Serum creatinine concentration ；Measurement uncertainty ；Monte Carlo method文章编号：1673-8640（2021）03-0263-07 中图分类号：R446 文献标志码：A DOI ：10.3969/j.issn.1673-8640.2021.03.0071997年，国际计量委员会物质量咨询委员会在巴黎召开的第6次会议上，确认了同位素稀释质谱法（isotope dilution mass spectrometry ，ID-MS ）、库仑法、重量法、滴定法和凝固点下降法是具有绝对测量性质的方法。

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收稿日期!"##$%&#%#’
作者简介!赵墨田(&)$#*+,男(汉族+,河北乐亭人,研究员,从事无机质谱,化学计量研究-.%/012!3405/6789::9/;:58;:8
第"’卷增刊"##$年&#月
质谱学报
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赵墨田
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文章编号!&##$%"))(("##$+增刊%&’(%#"
&))(年国际物质量咨询委员会(??)B +
在巴黎召开的第六次会议,将同位素稀释质谱法*精密库仑*电位滴定*凝固点下降法和重量法定
位于具有绝对测量性质的方法-其中同位素稀释质谱法是唯一一种微量*痕量和超痕量元素权威
测量的方法-因为x "BC 可以通过天平称重和同
位素丰度比的质谱测量,将化学成分分析转化为同位素丰度的质谱测量-因此,兼顾两种方法的优势!x "BC 具有绝对测量性质!灵敏度高!方法准确!测量的动态范围宽!样品制备不需要严格定量分离!测量值能够直接溯源到国际基本单位制的物质量基本单位+摩尔-本实验室充分运用
上述优势,开展x "BC 在化学计量中的应用研究,用所建立的方法为基准,标准物质定值,开展环境样品痕量元素测量,进行稳定同位素示踪,参加国际比对和国际合作研究-以下仅就x "BC 法特点进行简述-
-具有绝对测量性质
由同位素稀释质谱法的基本公式可见,
x "BC 是通过三种样品,
即稀释剂(浓缩同位素+*
被测样品和混合样品同位素丰度测定和所加稀释剂的准确称量,借助公式计算,最终给出被测量样品里某元素或某同位素标记化合物的
浓度或绝对值,单位通常用.~,/~或./52,/~
表示-在实验程序运作过程中,测量的仅仅是样品里同位素或同位素标记化合物的摩尔离子数之比,而不是浓度-因此,很少受到各种物理*化学因素的干扰,即使存在干扰,对同一元素也会以相同的几率贡献给两个同位素的丰度,最终对同位素丰度比的测量影响将相互抵消-因此,不需要使用参考标准对仪器进行刻度或校正,同位素丰度比的测量值本身就能代表着样品中两个同位素的原子个数之比-公式中的另一组因子
r e
,代表被测量元素中同位素的核质量,目前已有精确到小数点后(*0位有效数字的国际标准值,它的误差对最终测量值不确定度的贡献可以忽略-稀释剂溶液的浓度,可用精密库仑直接标定,或用x "BC 进行反标定-标定值的不确定度一般在#;&1左右-混合样品的配置通过精密天
平称重计量!称重用的砝码按照国家法定的检定
规程校准!称重误差完全能够估算"由此可见! #$%&实验环节的每一步骤不确定度都可以估算和表达"最后通过误差传递!用每个分量平方和的开方计算和给出总不确定度"
’化学制样无需严格定量分离
在实验过程中!一旦稀释剂和被测物混合!达到化学平衡!在避免外来同位素污染的情况下!同位素的丰度比例既已恒定"混合后的样品在进行元素分离(浓缩(转移和样品装载的操作过程中!即使发生丢失!也不会改变同位素组成!避免了由此带来的测量误差"#$%&的这种优势!使样品前处理操作程序相对简捷易行!是其它仪器分析方法所无法比拟的"
)灵敏度高
#$%&灵敏度取决于待测元素的化学(物理特性!待测元素赖以存在的基体种类!所用质谱计灵敏度和制样(测量过程流程空白值的大小"
以下两种因素直接制约#$%&灵敏度*
+,-测量仪器的灵敏度"质谱仪器的灵敏度通常用原子.离子的转换(传输效率来定义!即接收器接收的离子数去除以引入离子源的原子数之比"按照这种定义方式!不但不同仪器的灵敏度不同!即使同一仪器!测量不同元素!灵敏度也会有较大差异"而且采用的测量方式不同!灵敏度也不仅相同"例如*无论使用/#%&!还是用%01#021%&测量!带有离子计数的$345探测器比法拉第筒接收器的灵敏度至少高出两个数量级"显然这种定义方式对分析者和用户都无法接受"因此!通常采用流程空白值测量标准偏差的6倍定义方法的灵敏度"
+7-流程空白值主要来自试剂(容器和环境的污染!它将决定方法的灵敏度+或探测极限-"为提高分析方法的灵敏度!通常的做法是*在,88级或,888级的洁净室纯化试剂(溶剂和所有用水"化学蒸馏(离子交换和萃取是经常采用的纯化方式"这些方法成熟!比较容易实施9实验过程中的容器和器皿!选择石英(聚四氟乙烯等高纯材料制品"使用前!在纯化过的高纯稀酸溶液中长时间的煮沸!煮沸后用亚浮蒸馏水反复淋洗!直到淋净为止"#$%&是所有权威测量方法中最灵敏的一种!也是唯一具备测量微量(痕量和超痕量元素能力的权威测量方法"取决于欲测量元素的化学(物理特性和测量条件!/#1#$%&的测量灵敏度通常在8:8,;<=8:,><量级9 %01#021#$%&灵敏度在><=?<量级"@动态范围宽
广义上的动态范围!包括使用多种类型质谱仪器9可以测量气态(液态和固态三种样品形式9能够获取元素周期表中将近A8B无机元素(部分有机态金属元素和有机标记化合物的信息9欲测量的动态范围;<=?<!高达C个量级9具有单元素和多元素分析能力"因此!没有任何一种化学测量方法具备#$%&能力"
D测量值的溯源性
溯源性是计量学的基本属性!它使计量基(标准器(计量+或测量-基(标准方法或计量结果通过连续的比较链!以给定的不确定度!与国家或国际的基(标准装置!基(标准方法或基(标准物质密切相关连!来表示计量装置(计量方法和计量结果的可比性和可靠性"#$%&测量值的溯源性主要通过下列因素来体现*
+,-#$%&建立在坚实的理论基础上!以严格的数学表达式为依据9
+7-#$%&实验程序清楚(明了!随机误差小!主要系统误差完全可以量化估算和消除9 +6-#$%&的基本计算公式表达准确(严谨!根据该公式计算的结果!直接溯源到物质量的基本单位摩尔!既有E F4.G<或;E F4.<9
+H-与其它微量或痕量元素测量方法相比! #$%&给出的测量值具有最高的计量特性!不确定度能够准确量化"
事实上!#$%&在测量过程中!从样品制备I样品引入I离子化I质量分离I离子检测I 模数转换I数据采集和处理!其过程始终是在严密的溯源链中进行!直到给出包括不确定度在内的最终测量结果"而且!不确定度是按着国际法制计量的相关组织确认的J现代不确定度评定K 方法!充分考虑不确定度的各种可能来源和误差传递特征!通过标准不确定度L类评定和标准不确定度M类评定!最后得出测量结果的合成不确定度"因此!#$%&的测量值与其它微量(痕量和超痕量化学成分量的测量方法相比!不但置信度高!并且直接用物质量的基本单位摩尔表示!具有鲜明的可比性和溯源性"
参考文献*
N,O P Q3F%F R S3>!T3><U V>!W VM3S G X><!X R34:L?1 ?4S Y3R S F>F Z#[F R F?X$S4V R S F>%3[[&?X Y R\F E X R\5R F
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A
C
,质谱学报增刊。