分析化学计算题(1)

/ \ 计算题

1．用 0.2000mol/l NaOH 滴定20.00ml 0.2000mol/l HCl ，选择酚酞 （pK HIn =9.0）为指示剂，计算： （1）化学计量点时的pH 值； （2）计算滴定终点的误差；

解. （1）pH SP =7.0 (3分) （2）ΔpH=pH ep -pH SP =10-7.0=3 (3分) sp

HCl

t pH pH C

K E ∙-=

∆-∆2

/1)

(1010

%10005

.010*******⨯⨯-=- (1分) =0.2% (1分)

2．已知甲酸HCOOH 的Ka=1.0 X 10-4 (pKa=4.0). （1）计算0.100mol/L 甲酸溶液的pH 值。

（2）计算用0.200mol/LNaOH 滴定0.200mol/L 甲酸时化学计量点的pH 值。 （3）如果（2）中滴定的终点pH=10.5，计算终点误差E t 。

3.用0.2mol -1·L -1NaOH 溶液滴定同浓度的苯甲酸(K a =6.2×10-5)，

(1) 计算苯甲酸的pH 值；

(2) 计算化学计量点时的pH SP 值；

(3) 选择下列哪种指示剂终点误差最小，计算终点误差。

[a 甲基橙(pK a =3.4) b 甲基红(pK a =5.2) c 酚红(pK a =8.0) d 百里酚酞(pK a =10.0)]

解．(1)CK a ＞20K w ，C/K a ＞500， （1分）

351055.3103.62.0][--+⨯=⨯⨯=∙=C K H a （1分）

pH=-lg 3.55×10-3=2.45 （1分） (2) K b = K w / K a =10-14/6.2×10-5=1.6×10-10 （1分）

6101041.0106.1][⨯=⨯⨯=⨯=--C K OH b （1分）

pH SP =14-lg 4×10-6=8.6 （1分） (3)选择c 酚红(pK a =8.0)为指示剂误差最小。 （1分） ΔpH=pH ep - pH SP =8.0-8.6=-0.6 （1分）

%)02.0%(015.0)10/103.61.0(1010)(10102

/11456.06.02/1=⨯⨯-=∙-=---∆-∆sp HAC t pH pH C K E （2分）

4．计算在pH=2和pH=5时，能否用0.01 mol/l EDTA 准确滴定溶液中浓度为0.01 mol/l 的Zn 2+?(已知pH=2，lg )(H Y α=13.5；pH=5，lg )(H Y α=6.5；lgK ZnY =16.5)

解；pH=2， lgK ，

ZnY = lgK ZnY -lg )(H Y α (2

分

)

=16.5-13.5=3 (1分)

Kc lg ∆＜ 5 (1

分)

此时无法准确滴定。 (1分) pH=5， lgK

，

ZnY = lgK ZnY -lg )(H Y α (2分)

=16.5-6.5=10 (1分)

Kc lg ∆＞5 (1

分)

此时可以准确滴定。 (1分)

5．(Al 3+ +Zn 2+)混合溶液中两种离子浓度均为2×10-2mol/L 。现欲用F -掩蔽Al 3+，同浓度的EDTA 滴定以测定Zn 2+。若使混合溶液中[F -]=0.1mol/L ，pH=5.0.

(1) 计算αAl(F) 和 [Al 3+] ； （2）计算αY(Al) ；

（3）计算Zn 2+的条件稳定常数logK ZnY ’； (4) 判断此时能否准确滴定锌？

(logK AlY =16.3，logK ZnY =16.5，Al-F 络合物的logβ1～logβ6分别为6、11、15、 17、19、20，

pH=5.0 时logαY(H)=6.45 )

6．计算在pH=5时，能否用0.01 mol/l EDTA 准确滴定溶液中浓度为0.01 mol/l 的Co 2+? (已知pH=5，lg )(H Y α=6.5；lgK CoY =16.3)

7．称取碳酸钠基准物0.1580g 标定HCl 的浓度，用去HCl 为24.80mL 。计算HCl C 为多少？

(已知10632=CO Na M )3．

8.称取草酸钠基准物0.2178g 标定KMnO 4的浓度，用去KMnO 4为25.48mL 。计算

4KMnO C 为多少？（已知134422=O C Na M ）

解；2MnO -4⇔5C 2O 42- (3分)

-

-

-=

4

24

2

4

52MnO O C MnO V n C (3分)

=

3

1048.2513452178

.02-⨯⨯⨯⨯ (2分)

=0.02552mol ∙L -1

(2分)

9．称取含水的NaOH 和Na 2CO 3混合样品0.2000克，用0.100mol ·L -1 HCl 滴定至酚酞终点时，用去20.00mL 。继续滴定至甲基橙终点时，又用去10.00mL 。计算NaOH 和Na 2CO 3的百分含量（Na 2CO 3=106.0 ;NaOH=40.00）。

9.有一混合碱溶液，可能含有NaOH 与Na 2CO 3或Na 2CO 3与NaHCO 3，其相对密度为1.20。现取试样

1.00ml ，加适量水后再加酚酞指示剂，用C （HCl ）=0.300mol ·L -1的标准溶液滴定至酚酞变色时，

消耗HCl 溶液为28.40mL ，再加入甲基橙指示剂，继续用同浓度的HCl 溶液滴定至甲基橙变色时

为终点，又消耗HCl 溶液 3.6 mL 。此溶液为何种混合物，计算其百分含量。[已知M(Na 2CO 3)=

106.0，M(NaOH)=40.00，M(NaHCO 3)=84.0]（本题8分）

解.V 1＞V 2，此混合物溶液为NaOH 与Na 2CO 3组分 (2分)

1001000

00.12.10

.1066.3300.0%32⨯⨯⨯⨯⨯=CO Na (2分)

=9.54 (1分)