大学有机化学名词解释

亲核反应

有机反应的一类，电负性高的亲核基团向反应底物中的带正电的部分进攻而

芳环上亲核取代反应历程

使反应发生，这种反应为亲核反应。与之相对的为亲电反应。

即在相互作用的两个体系之间，由于一个体系对另一个体系的原子核的吸引所引起的化学反应。这些反应属于离子反应。反应试剂在反应过程中，对与之相互作用的原子或体系给予或共享其电子对者，称为亲核试剂。

由亲核试剂如HO、:NR3、CN、H2N、…等与有机分子相互作用而发生的取代反应，称为亲核取代反应(SN)。在亲核取代反应中，亲核试剂Nu进攻被作用物中的饱和碳原子,取代此饱和碳原子上的一个原子团L

芳环上亲核取代反应历程能量变化

。Nu供给碳原子一对电子,生成新的共价键，碳原子与L之间的共价键破裂，L带着一对电子离去：Nu:+RL─→NuR+:L

式中R为烷基。Nu:和L:都带有孤电子对，它们可以是负离子或中性分子。

由亲核试剂HCN、H2O、丙二酸二乙酯等与世轭不饱和醛或酮进行的加成反应称亲核加成反应。例如共轭不饱和酮与HCN加成，形成氰酮：

亲电反应electrophilic reaction

亲电反应指缺电子（对电子有亲和力）的试剂进攻另一化合物电子云密度较高（富电子）区域引起的反应。亲电反应属于离子型反应（ionic reaction）的一种，是有机化学的基本反应之一。[1]在相互作用的两个体系之间，由于一个体系对另一个体系的电子的吸引所引起的化学反应。这些反应属于离子反应。反应试剂在反应过程中，从与之相互作用的原子或体系得到或共享电子对者，称为亲电试剂(E+)。

凡由亲电试剂如HNO3、H2SO4、Cl2、Br2等与有机分子相互作用而发生的取代反应，称为亲电取代反应(SE)：

E++RX─→RE+X+

式中R为烷基。上述类型的正离子取代反应属于SE类型反应。例如，CH3:MgBr与溴反应时，溴分子的正电荷部分（相当于上式中的E+）与带着一对电子的甲基反应：

CH3:|MgBr+Br+|:Br-─→CH3Br+MgBr2

亲电反应

在芳香族化合物亲电取代反应中，亲电试剂进攻芳香环，生成σ络合物,然后离去基团变成正离子离开，离去基团在多数情况下为质子：

一般，第二步的速率比第一步高(k2》k1，k)。

由亲电试剂进攻所引起的加成反应称为亲电加成反应。在没有光照和自由基引发的条件下，烯烃与卤素的加成反应是亲电加成反应，例如：

CH3CH匉CH2+Br2─→CH3CHBrCH2Br

反应在非极性溶剂中进行时,极性物质如极性容器壁,极性的溶质如氯化氢、水等都具有催化作用，使反

应速率加快。加成速率与烯烃的结构密切相关，双键连有给电子基团者加溴就快，连有吸电子基团者加溴就慢。

在大多数情况下，亲电加成反应是反式加成，加成中间体为溴桥正离子，反应是分步进行的：

亲电反应

编辑本段反应物

在亲电反应过程中，从与之相互作用的原子或体系得到或共享电子对的反应物，称为亲电试剂（electrophiles?E）；与亲电试剂作用的反应物称为亲核试剂（nucleophile?Nu）。最常见的亲电试剂是卤代烃（halohydrocarbon）和酰卤（acyl halide），亲电试剂是路易斯酸（Lewis acid），因而亲电试剂的亲电性与其酸性有关，一般而言，酸性强的亲电试剂亲电性强，但二者没有定量关系，特例也有不少。纽曼投影式

纽曼投影式是纽曼（Newman）于1995年提出来的。它像锯架投影式一样，是表示相邻两个原子连接的原子或原子团之间的空间关系。画这种投影式是把分子的立体模型（如乙烷）放在眼前，从C－C单键的延长线上去观察，用一个较大的圆圈（也可以不用圆圈）表示C－C单键上的碳原子，前后两个圆圈实际上是重叠的，故纸面上只能画出一个来。圆圈前面的三个氢原子表示离眼睛较近碳原子上的三个氢原子，圆圈上面的三个氢原子表示离眼睛较远碳原子的三个氢原子。前面和后面的三个C－H键之间的距离都是相等的，角距为120°。这样所得乙烷的纽曼投影式如下：（Ⅷ）为乙烷的球棒模型。由箭头指引的方向去观察得到纽曼投影式（Ⅸ）。（Ⅹ）为简化的纽曼投影式，虚线表示后面碳原子上的C－H键。

分子轨道理论

有两个1s

MO

和

能量总和与原来

:

非键轨道

直接形成的分子轨道于提供的原子

双烯合成反应

双烯合成反应，也称为“狄尔斯（Diels）—阿德尔（Alder）反应” ：共轭二烯烃和某些具有碳碳双键、三键的不饱和化合物进行1，4-加成，生成环状化合物的反应称为双烯合成反应。获得1950年诺贝尔化学奖。

（1）双烯体是以顺式构象进行反应的，反应条件为光照或加热。

（2）双烯体（共轭二烯）可是连状，也可是环状。如环戊二烯，环己二烯等。

（3）亲双烯体的双键碳原子上连有吸电子基团时，反应易进行。常见的亲双烯体有：

CH2=CH-CHO CH2=CH-COOH CH2=CH-COCH3 CH2=CH-NO2

CH2=CH-CN CH2=CH-COOCH3 CH2=CH-CH2Cl

（4）D-A反应的产量高，应用范围广是有机合成的重要方法之一，在理论上和生都占有重要的地位。

双烯合成反应既不是离子性反应，也不是自由基反应，而是不生成活性中间体且又一步完成的协同反应。

当双烯体2号位有推电子基，亲双烯体上有拉电子基，产物以两取代基处在1，4位为主；

当双烯体1号位有推电子基，亲双烯体上有拉电子基，产物以两取代基处在邻位为主

脂环烃

alicyclic hydrocarbon

具有脂肪族性质的环烃，分子中含有闭合的碳环，但不含苯环。

中文名称：旋光性

英文名称：optical rotation;optical activity

定义：当光通过含有某物质的溶液时，使经过此物质的偏振光平面发生旋转的现象。可通过存在镜像形式的物质显示出来，这是由于物质内存在不对称碳原子或整个分子不对称的结果。由于这种不对称

性，物质对偏振光平面有不同的折射率，因此表现出向左或向右的旋光性。利用旋光性可以对物质(如某些糖类)进行定性或定量分析。

离去基团leaving group

离去基团（或称离去基）在化学反应中从一较大分子中脱离的原子或官能团，是亲核取代反应与消除反应中应用的术语。

在亲核取代反应中，被亲核试剂进攻的反应物称为底物(substrate)，而从底物分子中带着一对电子断裂出去的原子或原子团称为离去基团，常用L表示。

一般讲，底物是提供碳原子与之形成新键的反应物，而离去基团往往是负离子或中性分子。

常见的离去基团有：X-，-OCOR，-OTs，-ONO2，-OH，…。

易接受电子、承受负电荷能力强的基团是好的离去基团。

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三、波函数 ( 原子轨道 ) 和电子云的图形

Ψ n,l,m (r,Q,g)=R n,l (r) · Y l,m (Q,g)

< 径向部分 >< 角度部分 >< 波向波函数 >< 角度波函数 > 只与 n,l 有关

R n,l (r) ：是 r 的函数，只随电子与核的距离 r 而变化，与 Q ， g 无关。

Y l,m (Q,g) ：是方位解的函数，只随角度 Q,g 变化，与 l,m 有关。

( 一 ) 原子轨道角度分布图