查耳酮的制备_郭宏雄
查尔酮的合成
引 言二苯基丙烯酮，又叫查耳酮，是合成黄酮类化合物的重要中间体，其广泛的存在于自然界中，在许多文献中都有过从天然产物中分离提取查尔酮的报道[1]。
它对植物抵抗疾病、寄生虫等起重要作用。
其本身也有重要的药理作用。
由于其分子结构具有较大的柔性,能与不同的受体结合,因此具有广泛的生物活性[2,3]。
由于其显著的生物药理活性及独特的可塑性结构,近年来引起了化学工作者的研究兴趣。
如：Laliberte R.报道了查耳酮的抗蛲虫作用[4]；程桂芳，何克勤等在1996年报道了查尔酮的抗过敏性作用[5],表现了多种药理作用。
DE VINCENZOR 等在2000年发现了类黄酮化合物中的查尔酮,具有化学预防和抗肿瘤活性[6-11]。
同时，它还可作为抗生素、抗疟疾的药物成分。
因此，查耳酮化合物在医药化学方面有广泛的用途。
具有C=C-C=O 结构的查耳酮化合物，和两端的苯环形成一个大的π键。
当受到光波的照射后，电子在一定方向上发生移动，产生超极化效应；此时的π电子趋于离域，往往表现出较大的非线性光学效应。
因而，这一类的化合物在非线性光学材料方面具有广泛的应用前景。
同时，查耳酮化合物还可以作为聚合物的支链，在液晶领域也有广泛的用途[12,13]。
除此之外查尔酮还是一种重要的有机合成中间体,可用于香料和药物等精细化学品的合成[14]。
合成查尔酮的方法很多,经典的合成方法是使用强碱如醇钠或者强酸在无水乙醇中催化苯乙酮和苯甲醛的羟醛缩合,合成路线为:OCH 3RCHOH +orOH -ORScheme 1该反应体系对设备腐蚀较大,产物不易分离且污染严重，且副反应多,产率较低,产率在10% ～70% [15]。
近年来也有报道采用金属有机化合物 、NaOH 和1.2丁基2.3.2甲基六氟磷酸咪唑盐、KF 2Al 2O 3等作为碱性催化剂在溶液中合成查尔酮, 但催化剂制备较困难,价格比较昂贵,反应时间较长,且产率不高。
随着各种催化剂的不断发现及对反应条件的大量探索,查尔酮的合成方法已趋向于多样化。
查耳酮的制备
查⽿酮的制备Organic Syntheses, Coll. Vol. 1, p.78 (1941); Vol. 2, p.1 (1922).BENZALACETOPHENONE[Chalcone]Submitted by E. P. Kohler and H. M. Chadwell.Checked by H. T. Clarke and R. P. Leavitt.1. ProcedureA solution of 218 g. (5.5 moles) of sodium hydroxide in 1960 g. of water and 1000 g. (1225 cc.) of95 per cent alcohol are introduced into a 5.5-l. bottle which is loosely covered with a perforated disk of cardboard, supplied with an effective stirrer, and supported in a larger vessel so as to permit cooling with cracked ice. Into the alkaline solution, 520 g. (4.3 moles) of pure acetophenone(Note 1) is poured, the bottle is rapidly surrounded with cracked ice, and the stirrer started; 460 g. (4.3 moles) of u. s. p. benzaldehyde(Note 2) is then added at once. The temperature of the mixture should not be below 15° and it should not be allowed to rise above 30° during the reaction (Note 3). If it tends to do so, the stirring is not sufficiently vigorous.It is advantageous, though not essential, to inoculate the mixture with a little powdered benzalacetophenone after stirring for one-half hour. After two to three hours, the mixture becomes so thick that the stirring is no longer effective. The stirrer is then removed and the mixture left to itself in an ice box for about ten hours. The mixture now is a thick paste composed of small shot-like grains suspended in an almost colorless liquid. It is cooled in a freezing mixture and then either centrifuged or filtered on a large Büchner funnel, washed with water until the washings are neutral to litmus, and finally washed with 200 cc. of 95 per cent alcohol, which has previously been cooled to 0°. After thorough drying in the air, the crude product weighs about 880 g. (97 per cent of the theoretical amount) and melts at 50–54°. It is sufficiently pure for most purposes but tenaciously holds traces of water. It is most readily purified by recrystallization from four to four and one-half times its weight of 95 per cent alcohol(Note 4). Eight hundred and eighty grams of crude product give 770 g. (85 per cent of the theoretical amount) of light yellow material (m. p. 55–57°) and 40–50 g. that require recrystallization.2. Notes1. The acetophenone should be as pure as possible (m. p. 20°). Commercial acetophenone contains variable quantities of impurities which reduce the yield. By distilling commercial acetophenone with the help of a good still-head (preferably under diminished pressure) and using only the fraction which boils at 201–202° (76–77° /10 mm.) greater quantities of benzalacetophenone can be obtained than by using the entire sample.2. Commercial benzaldehyde can be used in place of the purer product, but the amount used must be increased to make up for the impurities which are present.3. If the temperature is too low, or the stirring too slow, the product separates as an oil, which later solidifies in large lumps. If the temperature is allowed to rise above 30°, secondary reactions diminish both the yield and the purity of the product. The most favorable temperature is 25°.4. In recrystallizing benzalacetophenone, the alcohol should be saturated at 50°. If the solution is saturated above this temperature, the benzalacetophenone tends to separate as an oil. The solution should be allowed to cool gradually, and should finally be chilled in a freezing mixture.3. DiscussionBenzalacetophenone can be prepared from benzaldehyde and acetophenone, by the use of either acid1 or alkaline condensing agents. The alkaline agents are superior and those generally used are a 30 per cent solution of sodium methoxide at low temperatures2 and alcoholic sodium hydroxide.3 Preliminary experiments showed that condensation with sodium methoxide requires a long time and gives a product which is difficult to handle in large quantities.This preparation is referenced from:z Org. Syn. Coll. Vol. 1, 101z Org. Syn. Coll. Vol. 1, 205z Org. Syn. Coll. Vol. 2, 167z Org. Syn. Coll. Vol. 2, 236z Org. Syn. Coll. Vol. 2, 498z Org. Syn. Coll. Vol. 5, 1135References and Notes1.Claisen and Claparède, Ber. 14, 2463 (1881); Straus and Grindel, Ann. 439, 276 (1924); Breslow and Hauser, J. Am. Chem. Soc. 62, 2385 (1940).2.Claisen, Ber. 20, 657 (1887).3.Kostanecki and Rossbach, Ber. 29, 1492 (1896); Schlenck and Bergmann, Ann. 463, 234 (1928). AppendixChemical Abstracts Nomenclature (Collective Index Number);(Registry Number)alcohol (64-17-5)sodium hydroxide (1310-73-2)Benzalacetophenone,Chalcone (94-41-7)benzaldehyde (100-52-7)Acetophenone (98-86-2)sodium methoxide (124-41-4)Copyright ? 1921-2005, Organic Syntheses, Inc. All Rights Reserved。
一种明日叶中查耳酮类成分的提取工艺[发明专利]
![一种明日叶中查耳酮类成分的提取工艺[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/45ad16b3d5d8d15abe23482fb4daa58da0111cb2.png)
(10)申请公布号 CN 102020544 A(43)申请公布日 2011.04.20C N 102020544 A*CN102020544A*(21)申请号 201010299189.0(22)申请日 2010.09.29C07C 49/796(2006.01)C07C 49/84(2006.01)C07C 45/78(2006.01)(71)申请人海南兰地高新科技有限公司地址570000 海南省海口市南海大道168号保税区创业园103室(72)发明人中山策敏 滕秀兰(74)专利代理机构海口翔翔专利事务有限公司46001代理人莫臻(54)发明名称一种明日叶中查耳酮类成分的提取工艺(57)摘要本发明属化学成分提取技术领域，具体涉及一种明日叶中查耳酮类成分的提取工艺，是选取明日叶的干燥茎叶，粉碎，用乙醇进行热浸提取，合并提取液，减压回收乙醇至无醇味得到流浸膏；用水溶解流浸膏后用乙酸乙酯进行萃取，减压回收乙酸乙酯得萃取物，即得查耳酮粗品，查耳酮粗品采用AB-8大孔吸附树脂柱进行分离纯化，收集洗脱液，洗脱液再经100目硅胶层析柱进行分离纯化，得查耳酮。
本发明采用乙醇作为提取溶剂可有效地降低查耳酮酶的活性，避免提取时查耳酮的分解，提高提取率，工艺简单，耗时短，为查耳酮的植物提取提供一条工业化途径。
(51)Int.Cl.(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书 1 页 说明书 3 页1.一种明日叶中查耳酮类成分的提取工艺，其特征是选取伞形科植物明日叶的干燥茎叶，粉碎，按重量比计用9～11倍量40％～60％乙醇于65℃～75℃热浸提取2～4次，每次2～3h，合并提取液，减压回收乙醇至无醇味得到流浸膏；按重量比计用7～9倍量的水溶解流浸膏2次，合并水提取液，然后用乙酸乙酯萃取5～7次，合并萃取液，减压回收乙酸乙酯得萃取物，即得查耳酮粗品，查耳酮粗品采用AB-8大孔吸附树脂柱，以蒸馏水为洗脱液，树脂粒径30目，流速为15ml/min，进行分离纯化，收集洗脱液，洗脱液再经100目硅胶层析柱进行分离纯化，得查耳酮。
新橙皮苷二氢查耳酮制备工艺的研究
新橙 皮苷 二氢 查耳 酮 （ Ｈ Ｎ Ｃ）是 从 天 然 柑橘 植物 中提 取得 到 的新 橙 皮苷 氢 化 而 成 的 黄 酮类 衍
生物 ，广 泛应 用于 奶 制 品 、脂 肪 和 油 脂 、冷冻 食
水解 时 ，糖 苷基几 乎不 参 与代谢 ，所 以 Ｎ ＨＣ热能 值 比较 低 ，可 以 作 为 低 能 量 食 品 的 甜 味 剂 ；
得平均 产率 为 ８ ． ％ 。 ２７
关 键 词 ：新 橙 皮 苷 ；新 橙 皮 苷 二 氢 查 耳 酮 ；催 化 氢 化 ；正 交 实 验 中 图分 类 号 ：Ｔ ２ ２ １ Ｓ０ ． 文 献 标 识 码 ：Ａ 文 章 编 号 ：１０ ２ １ （０ ０ ０ ０ ９ ０ ０ ６— ５ ３ ２ １ ）４— １１— ５
Ｓｔ ｄ ｎ ｐ ｅ ａ ａ ｉｎ ｏ ｅ ｈ ｓ ｅｒ ｉ ｉｙ Ｏ ｈ ｃ ｅ ｕ ｙ ｏ ｒ ｐ ｒ ｔ ｆｎ ｏ ｅ ｐ ｉ ｎ ｄｈ ｄｒ Ｃ ａＩＯｎ ｏ ｄ
ＹＡＮＧ ｎ Ｈｅ ｇ， ＬＵ ｉ ｇ ｆ ｎ Ｍ ｎ － ｇ， ＺＨＥＮＧ ｉｎ ｘａ ａ Ｊａ －ｉ ｎ
ｍｅ ｔｉ ｄ ｃ ｔｄ ｔｅ ｏ ｔ ｌｃ ｎ ｉ ｏ ｓｗ ｒ ｓｔ ｅｆｌ ｗ ｎ ｎ ｎ ｉａ ｅ ｐ ｉ ｏ ｄ ｔ ｎ ｅ ｅ ａ ｈ ｌ ｉ ｇ：ｐ Ｏ， ｔｍｐ ｒ ｔｒ ５ Ｃ ，２ ｈ ｍａ ｉ ｏｏ Ｈｌ ｅ ｅ ａｕ ｅ ３ ￣ ＭＰ ｙ ｒ ｇ ｎ ｐ ｅ ｓ ｒ ，０ ８ ａｈ ｄ ｏ ｅ ｒ ｓｕ ｅ ．ｇ
查尔酮的合成剖析
查尔酮的合成剖析编号2013130209研究类型理论研究分类号O624.66学士学位论文（设计）Bachelor’s Thesis论文题目双查尔酮环化合成氨基嘧啶衍生物作者姓名张树康学号2010113020341所在院系化学化工学院学科专业名称应用化学导师及职称汪敦佳教授论文答辩时间2014年5月17日学士学位论文诚信承诺书目录1. 前言 (1)2. 实验部分 (6)2.1 主要仪器和试剂 (6)2.1.1 实验主要仪器 (6)2.1.2 实验主要试剂 (6)2.2 合成方法 (7)2.3 实验步骤 (7)2.3.1 中间产物双查尔酮1a-1e的合成 (7)2.3.2 目标产物氨基嘧啶衍生物2a-2e的合成 (8)3. 结果与讨论 (9)3.1化合物1a-1e的核磁氢谱(碳谱)分析 (9)3.1.1化合物1a的核磁氢谱分析 (9)3.1.2化合物1a的核磁碳谱分析 (10)3.1.3化合物1a-1e的数据分析 (10)3.2化合物2a-2e的核磁氢谱(碳谱)分析 (11)3.1.1化合物2a的核磁氢谱分析 (11)3.1.3化合物2a-2e的数据分析 (12)3.3 化合物1a-2a的红外图谱分析 (12)3.2.1化合物1a的红外特征峰 (13)3.2.1化合物2a的红外特征峰 (13)4. 结论 (14)5. 参考文献 (15)双查尔酮环化合成氨基嘧啶衍生物张树康（指导老师：汪敦佳教授）（湖北师范学院化学化工学院中国黄石435002）摘要：本文采用间苯二甲酸和芳酮为原料，以无水乙醇为溶剂，在催化剂NaOH 的作用下，常温下反应约20h生成双查尔酮；然后在碱性条件下，以甲醇或者二氯甲烷为溶剂，与盐酸胍反应，75℃条件下加热回流反应约8h，生成目标产物氨基嘧啶衍生物，所有新化合物进行了表征，通过IR，1 H-NMR，13 C-NMR 和元素分析。
关键词：；4-苯基嘧啶-2-胺；氮杂查尔酮,合成,中图分类号：O626.6Dual synthetic chalcone cyclization amino pyrimidinederivativesZhang shu kang (Tutor:WANG Dunjia)（College of Chemistry and Chemical Engineering, Hubei Normal University ,Huangshi, China, 435002）Abstract: A series novel chalcone was prepared by the reaction of isophthalaldehyde with phenyl methyl ketone, p-acetylanisole,p-fluoroacetophenone, β-acetyl- naphthalene, 2-acetyl thiophene in thepresent of with alkali (NaOH) as a catalyst for condensation reaction ofaldehydes and ketones at room temperature for 20 h. Then, treatmentof this chalcone with guanidine hydrochloride reflux in athanol oraerothene mm afforded the corresponding pyrimidine in good yields.All the new compounds have been characterized by IR, 1H-NMR,13C-NMR, and elemental analyses.Keyword: 4 - phenyl-2 - amine ; Aza chalcone; synthesis双查尔酮环化合成氨基嘧啶衍生物张树康（指导老师：汪敦佳教授）（湖北师范学院化学化工学院黄石435002）1. 前言查尔酮及其衍生物是芳香醛酮发生交叉羟醛缩合的产物, 该类化合物是一类广泛存在于甘草、红花等药用植物中的天然有机化合物,由于其分子结构具有较大的柔性,能与不同的受体结合,因此具有广泛的生物活性。
查尔酮的合成
引 言二苯基丙烯酮，又叫查耳酮，是合成黄酮类化合物的重要中间体，其广泛的存在于自然界中，在许多文献中都有过从天然产物中分离提取查尔酮的报道[1]。
它对植物抵抗疾病、寄生虫等起重要作用。
其本身也有重要的药理作用。
由于其分子结构具有较大的柔性,能与不同的受体结合,因此具有广泛的生物活性[2,3]。
由于其显著的生物药理活性及独特的可塑性结构,近年来引起了化学工作者的研究兴趣。
如：Laliberte R.报道了查耳酮的抗蛲虫作用[4]；程桂芳，何克勤等在1996年报道了查尔酮的抗过敏性作用[5],表现了多种药理作用。
DE VINCENZOR 等在2000年发现了类黄酮化合物中的查尔酮,具有化学预防和抗肿瘤活性[6-11]。
同时，它还可作为抗生素、抗疟疾的药物成分。
因此，查耳酮化合物在医药化学方面有广泛的用途。
具有C=C-C=O 结构的查耳酮化合物，和两端的苯环形成一个大的π键。
当受到光波的照射后，电子在一定方向上发生移动，产生超极化效应；此时的π电子趋于离域，往往表现出较大的非线性光学效应。
因而，这一类的化合物在非线性光学材料方面具有广泛的应用前景。
同时，查耳酮化合物还可以作为聚合物的支链，在液晶领域也有广泛的用途[12,13]。
除此之外查尔酮还是一种重要的有机合成中间体,可用于香料和药物等精细化学品的合成[14]。
合成查尔酮的方法很多,经典的合成方法是使用强碱如醇钠或者强酸在无水乙醇中催化苯乙酮和苯甲醛的羟醛缩合,合成路线为:OCH 3RCHOH +orOH -ORScheme 1该反应体系对设备腐蚀较大,产物不易分离且污染严重，且副反应多,产率较低,产率在10% ～70% [15]。
近年来也有报道采用金属有机化合物 、NaOH 和1.2丁基2.3.2甲基六氟磷酸咪唑盐、KF 2Al 2O 3等作为碱性催化剂在溶液中合成查尔酮, 但催化剂制备较困难,价格比较昂贵,反应时间较长,且产率不高。
随着各种催化剂的不断发现及对反应条件的大量探索,查尔酮的合成方法已趋向于多样化。
一种能增加卷烟抽吸甜感的查尔酮类化合物的制备方法及应用与流程
一种能增加卷烟抽吸甜感的查尔酮类化合物的制备方法及应用与流程本发明属于植物化学技术领域，具体涉及一种从玫瑰花蕾中首次提取得到的查尔酮类化合物。
同时，本发明还涉及该化合物的制备方法和在烟草中的应用。
背景技术：玫瑰(学名：Rosa rugosa Thunb.)：原产地中国。
中国现在普遍栽培的传统玫瑰品种有：苦水玫瑰(甘肃省永登县苦水镇)、平阴玫瑰(山东省平阴县)、大马士革系列玫瑰以及百叶玫瑰(法国品种)等十余个品种。
生产上大规模栽培的品种仅有7-8个品种。
玫瑰作为经济作物时，其花朵主要用于食品及提炼香精玫瑰油，玫瑰油应用于烟草、化妆品、食品、精细化工等工业。
玫瑰花中含有300多种化学成份，如芳香的醇、醛、脂肪酸、酚和含香精的油和脂，常食玫瑰制品中以柔肝醒胃，舒气活血，美容养颜，令人神爽。
同时，玫瑰初开的花朵及根可入药，有理气、活血、收敛等作用、主治月经不调，跌打损伤、肝气胃痛，乳臃肿痛等症。
查耳酮类化合物为中草药的一类化学成分，是植物体内合成黄酮和异黄酮的前体，结构上由一个开环黄酮的α,β-不饱羰基系统链接两个芳环组成。
由于查耳酮结构具有较大的柔性，能与不同的生物受体结合，所以含有查耳酮结构的化合物具有广泛的生物活性，故人们对查耳酮类成分的研究日益重视。
查耳酮也是一类重要的高效甜味剂，如：新橙皮苷二氢查尔酮的甜度是蔗糖的1600倍，柚皮苷二氢查尔酮甜度是蔗糖的500倍，三叶苷的甜度是蔗糖的300倍；因此从查耳酮类化合物中寻找改善卷烟抽吸品质的化学成分前景非常广阔。
本发明从云南玫瑰中发现了一种新的查耳酮类化合物，该化合物随烟草料液添加到烟丝中，能增加卷烟的抽吸甜感，改善卷烟的抽吸品质。
技术实现要素：本发明的目的在于提供一种新的查尔酮类化合物。
本发明的另一个目的是提供一种制备所述查尔酮类化合物的方法。
本发明的目的还在于提供所述查尔酮类化合物在改善卷烟抽吸品质中的用途。
除非另有说明，本发明中所采用的百分数均为重量百分数。