重点Ⅰ含硫有机化合物
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有机化学-含硫含磷化合物
碘化三甲基锍
锍盐与季铵盐类似。可用类似的方法制取锍碱，锍碱 的热分解与季铵碱也类似，遵循Hofmann规则。
C H 3C H C H 2C H 3 Δ C H 2 C H C H 2C H 3+S(C H 3)2 S(C H 3)2 O H －
+
硫醚的氧化反应：生成亚砜和砜。
O
H 2O 2(1:1)
C H 3 I+ C l － C H 3 C l+ I －
溶剂： 反应速度：
CH3OH 1
DMSO 106
H C l+ O SC H 3 H + O SC H 3+ C l－
C H 3
C H 3
二甲亚砜作温和的氧化剂。
O R C H 2 O H + C H 3 S C H 3 C 6 H 1 1 N H 3 P C O 4N C 6 H 1 1R C H O + C H 3 S C H 3
１ Raney镍脱硫反应
Raney镍是用50%镍和50%铝组成的合金，用氢氧化 钠溶液处理，把其中的铝溶去，剩下具有无数微孔的 镍，然后经水洗、醇洗而制成的。
RSR ' H 2 R H+R 'H
R an ey N i
R S RR an H ey 2N i R (C H 2)4R
CH3
CH2 S CH2
异硫脲盐
S O 2 C l
Z n,H 2 S O 4
Δ
S H
(2) 性质和应用 分子量低的硫醇具有极难聞的臭味。
乙硫醇在空气中浓度为10-11g/l即可觉察； 并非所有的含硫化合物都臭。
沸点、水溶性：比相应的醇、酚低得多。
CH3CH2OH CH3CH2SH
锍盐与季铵盐类似。可用类似的方法制取锍碱，锍碱 的热分解与季铵碱也类似，遵循Hofmann规则。
C H 3C H C H 2C H 3 Δ C H 2 C H C H 2C H 3+S(C H 3)2 S(C H 3)2 O H －
+
硫醚的氧化反应：生成亚砜和砜。
O
H 2O 2(1:1)
C H 3 I+ C l － C H 3 C l+ I －
溶剂： 反应速度：
CH3OH 1
DMSO 106
H C l+ O SC H 3 H + O SC H 3+ C l－
C H 3
C H 3
二甲亚砜作温和的氧化剂。
O R C H 2 O H + C H 3 S C H 3 C 6 H 1 1 N H 3 P C O 4N C 6 H 1 1R C H O + C H 3 S C H 3
１ Raney镍脱硫反应
Raney镍是用50%镍和50%铝组成的合金，用氢氧化 钠溶液处理，把其中的铝溶去，剩下具有无数微孔的 镍，然后经水洗、醇洗而制成的。
RSR ' H 2 R H+R 'H
R an ey N i
R S RR an H ey 2N i R (C H 2)4R
CH3
CH2 S CH2
异硫脲盐
S O 2 C l
Z n,H 2 S O 4
Δ
S H
(2) 性质和应用 分子量低的硫醇具有极难聞的臭味。
乙硫醇在空气中浓度为10-11g/l即可觉察； 并非所有的含硫化合物都臭。
沸点、水溶性：比相应的醇、酚低得多。
CH3CH2OH CH3CH2SH
第九章 含硫、磷有机化合物
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(二)命名 简单的含硫化合物的命名，只需在相应的含氧衍生物类 名前加上“硫”字即可.
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含硫有机物, 有时也可将巯基作为取代基来命名.
亚砜、砜、磺酸及其衍生物的命名，也只需在类名前 加上相应的烃基的名称.
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二.硫醇和硫酚 (一)物理性质 分子量较低的硫醇有毒，并有难闻的嗅味，煤气中加乙硫 醇作警示剂. 黄鼠狼发出的臭味, 主要含3－甲基－1－丁硫醇. 但C9以上硫醇有令人愉快的气味. 水溶性 、沸点比相应的醇低 得多,与分子量相应的硫醚相近. 硫酚也有恶臭味. (二)化学性质 1.酸性 硫醇和硫酚的酸性比对应的醇和酚强.
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(二)代森锌
代森锌淡黄或灰色, 不溶于水, 有臭鸡蛋味. 代森锌是一种 保护性杀菌剂, 对病菌具有较强的触杀作用, 对人、畜毒性低, 对作物安全. 可用于防治麦类锈病, 白粉病, 苹果花腐病, 各种 蔬菜霜毒病, 炭疽病, 马铃薯晚疫病等多种真菌性病害.
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(三)克菌丹
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(二)敌百虫
敌百虫是无色晶体, 可溶于水. 它是一种高效低毒有机 磷杀虫剂, 对昆虫具有胃毒和触杀作用, 农业上可用于防治 多种害虫; 家庭中可用来杀灭蚊蝇等. 它对哺乳动物毒性很 低, 可用于防治家畜体内外的寄生虫.
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(三)甲胺磷
甲胺磷为白色晶体, 易溶于水、甲醇及丙酮等极性 溶剂. 具有胃毒和触杀及内吸作用, 是一种高效的广谱 性杀虫、杀螨剂. 对抗药性蚜虫、螨类和稻飞虱及稻纵 卷叶螟的效果较好.
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磺胺类药物能杀死的细菌有链球菌、肺炎球菌、脑膜炎 双球菌、琳球菌、葡萄球菌、大肠杆菌、痢疾杆菌、鼠疫杆 菌等, 主要用于医治血液中毒、上呼吸道感染(如咽喉炎、扁 桃腺炎、中耳炎、肺炎等 )、 泌尿道感染、肠道传染病、淋 病、脑膜炎、眼部感染(如结膜炎、沙眼)、疟疾以及许多其 他传染病. 长期服用磺胺药后，细菌会有抗药性.
含硫和含磷的有机化合物
02
含硫有机化合物的结构与性 质
硫醇、硫醚和砜的结构与性质
硫醇
硫醇是一类含有硫原子的醇类化合物，通式为R-SH。硫醇分子中的硫原子具有较大的原子半径 和电负性，因此硫醇具有较强的亲核性和还原性。此外，硫醇还具有特殊的气味，常被用作有机
合成中的保护基团和试剂。
硫醚
硫醚是一类含有硫原子的醚类化合物，通式为R-S-R'。与氧醚相比，硫醚的键能较低，易于发生 断裂和反应。硫醚在有机合成中常用作硫化试剂、还原剂和保护基团。
液相色谱法（LC）
通过液相色谱柱对样品进行分离， 适用于极性较大、不易挥发的含 硫和含磷有机化合物的分析。
色谱-质谱联用技
术
将色谱法与质谱法相结合，提高 分析的准确性和灵敏度，适用于 复杂样品中痕量含硫和含磷有机 化合物的分析。
质谱法在含硫和含磷有机化合物分析中的应用
1 2 3
电子轰击质谱（EI-MS） 通过电子轰击使样品分子离子化，得到分子离子 峰和碎片离子峰，适用于结构简单的含硫和含磷 有机化合物的分析。
含磷杂环化合物的结构与性质
含磷杂环化合物的种类
含磷杂环化合物是一类含有磷原子的杂环化合物，包括磷杂苯、磷杂呋喃、磷杂吡啶等。它们具有独特的结构和性质 ，在有机合成和药物化学等领域具有广泛的应用。
反应活性
含磷杂环化合物具有较高的反应活性，可以参与多种有机合成反应，如亲核取代、氧化、还原、环加成等。同时，它 们也可以作为配体与金属离子形成配合物。
VS
阻燃剂
阻燃剂是一类能够阻止或延缓可燃材料燃 烧的化学物质，其中含磷阻燃剂具有高效 、环保等优点。含磷阻燃剂在高温下可以 分解生成磷酸等酸性物质，促进可燃材料 脱水炭化形成保护层，从而起到阻燃作用 。它们被广泛应用于塑料、橡胶、纺织品 等材料的阻燃处理中。
含硫和含磷有机化合物
硫醇和硫酚都容易被氧化：
相应的烃基名称。 含磷有机化合物广泛存在于动植物体内，其中有些化合物是核酸和磷脂等的重要组成成分。
低级硫醇有毒，且具有极难闻的臭味，例如，乙硫醇在空气中的浓度达到10-11g·L-1时，即能为人所察觉。
低级硫醇有毒，且具有极难闻的臭味，例如，乙硫醇在空气中的浓度达到10-11g·L-1时，即能为人所察觉。
2－巯基－3－丁烯酸
2－甲硫基丁烷
96) 强得多,它的解离常数同碳酸的第一解离常数（pKa）大小差不多,所以硫酚可以溶于碳酸氢钠溶液中:
亚砜、砜等命名时，只要在他们的类命前加上 也可以-SH（巯基）等当作取代基来命名。
它们是维持生命和生物体遗传不可缺少的物质。 随着相对分子质量的增大，臭味逐渐减弱，硫醇的沸点比相应醇低得多。
O O 随着相对分子质量的增大，臭味逐渐减弱，硫醇的沸点比相应醇低得多。
二甲亚砜（DMSO）是一种极有用的溶剂，既能溶解有机物，又能溶解无机物。
硫醚也可以被氧化为高价含硫化合物：
CH S CH CH S CH CH CH SO H 在农业上，许多含磷有机化合物用作杀虫剂、杀菌剂和植物生长调节剂等，它们现在已成为一类极为重要的农药。
SH + NaHCO3
SNa + CO2 + H2O
硫酚钠
硫醇和硫酚皆能同重金属铅、汞、铜、银 等的氧化物作用，生成难溶化合物：
2RSH + HgO
(RS)2Hg + H2O
硫醇汞（白色沉淀）
许多重金属盐能引起人畜中毒。医疗上利用
硫醇能与重金属离子形成配合物或不溶性的盐的
性质，把它们用作解毒剂，
例如，2,3-二巯基-1-丙醇（俗称巴尔BAL） 可以与重金属离子形成稳定的配合物，从尿中排 出，从而解除了重金属对体内蛋白质和酶的破坏 作用：
含硫化合物
硫醇硫醇是一类通式为R-SH的化合物，其中-SH称巯基。
低级的硫醇有强烈且令人讨厌的气味，但臭味随碳数增多而减弱，高级硫醇具有令人愉快的气味。
它们是醇的含硫对应化合物，但相比之下，硫醇的酸性和亲核性更强，更易被氧化。
在空气、碘、氧化铁、二氧化锰等弱氧化剂作用下，硫醇氧化得到二硫化物：2R-SH -[O]→ R-S-S-R + H2O 。
金属锂在液氨中，以及氢化铝锂或锌加酸都可使二硫化物还原为硫醇／硫酚。
硫醇与二硫化物互相转化的氧化还原反应是生物体内常见现象之一，半胱氨酸经氧化转化为胱氨酸即是一例。
二硫化物中含有的二硫键（-S-S-）是维持蛋白质空间结构的重要化学键之一。
强氧化剂（如高锰酸钾、硝酸、高碘酸）作用下，硫醇氧化经过中间产物次磺酸、亚磺酸，最终得到磺酸。
催化加氢条件下，硫醇失硫生成相应的烃。
工业上，因为硫会使一般的催化剂（如雷尼镍）中毒，这一步脱硫常在二硫化钼或二硫化钨等含硫催化剂的作用下进行，一个例子是由噻吩催化加氢制取四氢噻吩。
硫醇与羧酸反应成硫醇酯，与醛生成缩硫醛，与酮生成缩硫酮。
后两个反应一般用于羰基的保护，保护基缩硫醛／酮具有特殊有用的极性翻转性质。
硫醚硫醚是一类通式为R-S-R的化合物。
相比醚，硫醚中的C-S键键能较低，容易断裂，有时可以形成稳定的含硫自由基。
硫原子含有两对孤对电子，具亲核性和碱性，可与浓硫酸或卤代烷成锍盐。
锍盐经氢氧化银和水作用转化为氢氧化三烷基锍，有强碱性，加热分解为硫醚和烯烃。
硫醚也可被多种氧化剂（如过氧化氢）氧化，中间产物是亚砜，最终产物是砜。
高碘酸和间氯过氧苯甲酸可使氧化反应停留在亚砜的阶段。
此外，催化加氢也可使硫醚中的C-S键断裂，生成烷烃。
亚砜、砜亚砜和砜是通式分别为R-S(=O)-R和R-S(=O)2-R的化合物。
硫原子为sp杂化态，S=O 键为强极性键，硫带部分正电荷，氧带部分负电荷，具亲核性。
α-氢具酸性。
两个烃基不同的亚砜有手性，有些可以被拆分出来。
第12章 含硫有机化合物
烯丙硫醇
有机化学实用基础
12.1.2 硫醇、硫酚、硫醚的物理性质 硫醇，硫酚，硫醚不易形成氢键，分子间无缔 合作用，因此硫醇、硫酚和硫醚的沸点比相应
的醇低； 由于硫醇，硫酚和硫醚难与水形成氢
键，故它们难溶于水。相对分子量较低的硫醇 有毒，并有难闻的嗅味，苯硫酚是无色液体， 气味难闻。沸点比相应的酚低。低级硫醚除甲 硫醚外都是无色液体，具有刺鼻臭味。
CH3CH2—S—CH2CH3 + HBr
硫醚也能与卤代烷发生亲核反应，生成物
是盐，称为锍盐。例如：
CH3 S CH3 + CH3I CH3 S CH3 I
CH3
此外，硫醚还能与硫酸作用生成锍盐。
R S R + H2SO4 R H .. S .. R HSO4
有机化学实用基础
12.1.4 硫醇、硫醚的制备
磺酸的化学性质
芳磺酸是强酸，与硫酸的酸性相当。
SO3H + NaOH SO3Na + H2O
SO3H
+ NaCl
SO3Na + HCl
2. 羟基被取代 和羧酸一样，磺酸中的羟基可以被卤素、氨基、
烷氧基取代，生成磺酸衍生物。
有机化学实用基础
H3C
SO3H + PCl3
H3C
SO2Cl + H3PO4
CH2CH2OH
RX + NaSH
RSH + NaX
2RX + Na2S
NaOH
R—S—R + 2NaX
RX
RSH
RSNa
RSR
有机化学实用基础
12.2 磺酸 硫酸分子中去掉一个羟基后余下的基团(-SO2OH或
常见重要含硫和含磷有机物
P
除草剂，对多种杂草有效 用于农业和园艺
常见重要含磷和含硫 有机物
常见重要含硫有机物
甲硫氨酸 甲硫氨酸是构成人体的必需氨基酸之 一，参与蛋白质合成。因其不能在体 内自身生成，所以必须由外部获得。 如果甲硫氨酸缺乏就会导致体内蛋白 质合成受阻，造成机体损害。体内氧 自由基造成的膜脂质过度氧化是导致 机体多种损害的原因。脂质过氧化物 会损害初级和次级溶酶体膜，使溶酶 体内含有的作为水解的酸性磷酸酶释 放出来，对细胞和线粒体膜等重要的 细胞器造成损害，甲硫氨酸通过多种 途径抗击这些损害。
2-巯基乙醇（又称为β-巯基乙醇，1-硫代乙二醇；2-羟基乙硫醇； β-硫醇代乙醇）是一种有机化合物，其化学式为HOCH2CH2SH， 英文通用缩写为ME或βME。它兼具乙二醇（HOCH2CH2OH） 和乙二硫醇（HSCH2CH2SH）的官能团，为挥发性液体，具有 较强烈的刺激性气味。βME通常用于二硫键的还原，可以作为 生物学实验中的抗氧化剂。它被广泛使用的原因是它的羟基使 它能够溶解于水中，并且降低它的挥发性。由于具有较低的蒸 汽压，它的难闻的情况比起恶臭的硫醇要好得多。
2-巯基乙醇
十二烷基硫酸钠
十二烷基硫酸钠，白色或淡 黄色粉状，溶于水，对碱和 硬水不敏感。具有去污、乳 化和优异的发泡力。是一种 无毒的阴离子表面活性剂。 其生物降解度>90%。用途： 用作乳化剂、灭火剂、发泡 剂及纺织助剂。也用作牙膏 和膏状、粉状、洗发香波的 发泡剂。
二硫氰基甲烷
分子式 C3H2N2S2 分子量：130.19 外观：白 色或浅黄色的针状晶体。 一种高效杀藻杀 菌化学药物。本品为白色或浅黄色的针状晶 体，熔点100-104 ℃，可溶于1.4-二氧六环， N.N-二甲基甲酰胺，微溶于其它有机溶剂， 微溶于水，水中溶解度约0.4%，在酸性条件 下稳定。有良好的防腐、杀菌、灭藻的效果。
重点Ⅰ含硫有机化合物
含硫有机化合物so苯磺酸sohooc乙磺酸对羧基苯磺酸rsohrosoh硫酸氢酯磺酸硫酸rso101酸性重点socoohshshoch1化学性质2磺酸基中羟基的取代反应含硫有机化合物11nhnh磺胺噻唑甲氧基哒嗪smp磺胺胍sg2磺胺类药物含磷有机化合物一有机磷化合物的种类重点hoohrorohohoroho磷酸烷基酯磷酸二烷基酯磷酸三烷基酯12hooh烷基膦酸二烷基膦酸氧化三烷基膦二生物体中磷的存在形式生物体中的磷是以磷酸单酯二磷酸单酯或三磷酸单酯的形式存在的
含硫化合物；磷可以形成膦酸、烃基氧化膦等含磷化合物。
4
Ⅰ 含硫有机化合物
一、含硫化合物的种类（重点）
RSH 硫醇 ArSH 硫酚 RSR 硫醚 R R C S S O
C S RC R C R H OH SH 硫醛 硫酮 硫代羧酸 不稳定
O O O O O O HO S OH R S OH R S R HO S OH R S OH R S R O O O 亚硫酸 亚磺酸 亚砜 硫酸 磺酸 砜
二、磺酸——强酸，其酸性与无机酸相当
O HO-S-OH O 硫酸 O R-S-OH （ RSO3H） O 磺酸 O RO-S-OH O 硫酸氢酯
C2H5SO3H 乙磺酸
SO3H 苯磺酸 HOOC
SO3H 对羧基苯磺酸
1、化学性质 （1）酸性 （重点）
SO3H COOH COOH
>
NO 2
SH
SH
OH
5
Ⅰ 含硫有机化合物
二、硫醇、硫酚、硫醚及二硫化物
SH C2H5SH 乙硫醇 环己硫醇 苯硫酚 SH CH3CH2SCH2CH3 乙硫醚 SCH3 CH3SSCH3 苯甲硫醚 二硫化二甲基
CH3CHCH 3 SH
含硫化合物；磷可以形成膦酸、烃基氧化膦等含磷化合物。
4
Ⅰ 含硫有机化合物
一、含硫化合物的种类（重点）
RSH 硫醇 ArSH 硫酚 RSR 硫醚 R R C S S O
C S RC R C R H OH SH 硫醛 硫酮 硫代羧酸 不稳定
O O O O O O HO S OH R S OH R S R HO S OH R S OH R S R O O O 亚硫酸 亚磺酸 亚砜 硫酸 磺酸 砜
二、磺酸——强酸，其酸性与无机酸相当
O HO-S-OH O 硫酸 O R-S-OH （ RSO3H） O 磺酸 O RO-S-OH O 硫酸氢酯
C2H5SO3H 乙磺酸
SO3H 苯磺酸 HOOC
SO3H 对羧基苯磺酸
1、化学性质 （1）酸性 （重点）
SO3H COOH COOH
>
NO 2
SH
SH
OH
5
Ⅰ 含硫有机化合物
二、硫醇、硫酚、硫醚及二硫化物
SH C2H5SH 乙硫醇 环己硫醇 苯硫酚 SH CH3CH2SCH2CH3 乙硫醚 SCH3 CH3SSCH3 苯甲硫醚 二硫化二甲基
CH3CHCH 3 SH
有机化学第9章含硫、含磷有机化合物
2—羟基乙硫醇
SH
苯硫酚
对于结构较复杂的化合物也可将—SH作为取代基来进行命名。例如：
HS CH 2 COOH
巯基乙酸
亚砜、砜、磺酸及其衍生物的命名，只需在它们的名称前加上相应的 烃基名称即可。例如：
O CH3 S CH3
二甲亚砜
O
CH3 S CH3 O
二甲砜
O
CH3
S OH
O
对甲基苯磺酸
O
CH 3 S OH O
对人、畜毒性较高，对皮肤有刺激作用。施药后经根、茎吸收传导，被植物吸
收后有较长的残效。在土壤中残效期达一个月左右。以保护作物为主，兼有治
疗作用。主要采用种子和土壤处理的方法，对烟草黑胫病，水稻烂秧及大白菜
软腐病等均有效。
H3C N
H3C
N N SO 3Na
双-二甲氨基苯重氮磺酸钠
第二节 含磷有机化合物
H2C NH C S S
乙撑双硫代氨基甲酸锌
O
（三）克菌丹 纯品为白色结晶，在中性或酸性溶
C
液中稳定。对人、畜、植物安全，但对皮肤有刺激性。
在果树、蔬菜上使用可防治多种病害，对豆类和蔬菜
N S CCl 3
的根腐病、立枯病，马铃薯晚疫病，葡萄霜霉病等有
C
良好的防治效果。
O
N-三氯甲硫基邻苯二甲酰亚胺
（四）敌克松 原粉为棕色无味粉未。在水中不稳定，光、热、碱均可促进分解。
（二）乐果 化学名称为O，O—二甲基—S—（N—甲基氨甲酰甲基）二硫代
磷酸酯，结构式如下：
S
O
H3CO P S CH 2 C NHCH 3 OCH 3
乐果纯品是白色晶体，可溶于水和多种有机溶剂。是一种高效低毒的有机磷 杀虫剂，它有内吸性，被植物吸收后能传导到整个植株，昆虫即使食用非施 药部位也能中毒。
SH
苯硫酚
对于结构较复杂的化合物也可将—SH作为取代基来进行命名。例如：
HS CH 2 COOH
巯基乙酸
亚砜、砜、磺酸及其衍生物的命名，只需在它们的名称前加上相应的 烃基名称即可。例如：
O CH3 S CH3
二甲亚砜
O
CH3 S CH3 O
二甲砜
O
CH3
S OH
O
对甲基苯磺酸
O
CH 3 S OH O
对人、畜毒性较高，对皮肤有刺激作用。施药后经根、茎吸收传导，被植物吸
收后有较长的残效。在土壤中残效期达一个月左右。以保护作物为主，兼有治
疗作用。主要采用种子和土壤处理的方法，对烟草黑胫病，水稻烂秧及大白菜
软腐病等均有效。
H3C N
H3C
N N SO 3Na
双-二甲氨基苯重氮磺酸钠
第二节 含磷有机化合物
H2C NH C S S
乙撑双硫代氨基甲酸锌
O
（三）克菌丹 纯品为白色结晶，在中性或酸性溶
C
液中稳定。对人、畜、植物安全，但对皮肤有刺激性。
在果树、蔬菜上使用可防治多种病害，对豆类和蔬菜
N S CCl 3
的根腐病、立枯病，马铃薯晚疫病，葡萄霜霉病等有
C
良好的防治效果。
O
N-三氯甲硫基邻苯二甲酰亚胺
（四）敌克松 原粉为棕色无味粉未。在水中不稳定，光、热、碱均可促进分解。
（二）乐果 化学名称为O，O—二甲基—S—（N—甲基氨甲酰甲基）二硫代
磷酸酯，结构式如下：
S
O
H3CO P S CH 2 C NHCH 3 OCH 3
乐果纯品是白色晶体，可溶于水和多种有机溶剂。是一种高效低毒的有机磷 杀虫剂，它有内吸性，被植物吸收后能传导到整个植株，昆虫即使食用非施 药部位也能中毒。
含硫化合物
4.硫，磷原子常取sp3杂化态，与胺类似具有四方体构型
叔胺
叔膦
硫醚
季铵盐
季膦盐
锍盐
氧化叔胺
氧化叔膦
亚砜
第二节 含硫有机化合物的主要类型和命名
一、结构类型 硫原子可以形成与氧相似的低价含硫化合物。
硫醇
硫酚
硫醚
二硫化物
亚砜
砜
次磺酸
亚磺酸
硫醛
硫酮
磺酸 硫代羧酸
硫脲
异硫氰酸酯
黄原酸酯
二、命名
含硫化合物的命名，只需在相应的含氧衍生物类名前加上“硫”字 即可。 如:
有时要使用消泡剂，在制糖、制中药过程中 泡沫太多，要加入适当的表面活性剂降低薄膜强 度，消除气泡，防止事故。
起泡剂所起的主要作用有：（1）降低表面张力； （2）使泡沫膜牢固，有一定的机械强度和弹性；
（3）使泡沫有适当的表面黏度。
3.增溶作用
非极性有机物如苯在水中溶解度很小，加入 油酸钠等表面活性剂后，苯在水中的溶解度大大 增加，这称为增溶作用。
表面活性剂的一些重要作用及其应用
表面活性剂的用途极广，主要有五个方面： 1.润湿作用
浮游选矿 首先将粗矿磨碎，倾入浮选池中。在池水 中加入捕集剂和起泡剂等表面活性剂。 搅拌并从池底鼓气，带有有效矿粉的气泡聚集 表面，收集并灭泡浓缩，从而达到了富集的目的。 不含矿石的泥砂、岩石留在池底，定时清除。
浮游选矿的原理图
好的洗涤剂必须具有： （1）良好的润湿性能； （2）能有效的降低被清洗固体与水及污垢与 水的界面张力，降低粘湿功；
（3）有一定的起泡或增溶作用；
（4）能在洁净固体表面形成保护膜而防止污 物重新沉积 。
5.洗涤作用 洗涤剂中通常要加入多种辅助成分，增加对被 清洗物体的润湿作用，又要有起泡、增白、占领清 洁表面不被再次污染等功能。 其中占主要成分的表面活性剂的去污过程可用 示意图说明： A. 水的表面张力大，对油污润湿性能差，不 容易把油污洗掉。 B.加入表面活性剂后，憎水基团朝向织物表面 和吸附在污垢上，使污垢逐步脱离表面。
有机化学 含硫和含磷有机化合物
PH3
RPH2
R2PH
R3P
合物 [R4P]+I-
O HO P OH
OH
O
O
RO P OH RO P OR
OH
OH
O RO P OR
OR
磷酸 磷酸烷基酯 磷酸二烷基酯 磷酸三烷基酯
23:21
O R P OH
OH
O R PR
OH
O R PR
R
烷基膦酸 二烷基膦酸 氧化三烷基膦
O HO P OH
OH
磷酸
CH3 SH 甲硫醇
SH
C2H5 S S
C2H5
二硫化二乙基(二乙基二硫)
苯硫酚
C2H5 S C2H5
乙硫醚(二乙基硫)
23:21
-SH 巯（qiu）基，或硫氢基
1.2 物理性质
状态： 虽然相对分子质量大于水,但硫化氢 在常温下是气体(原因) 沸点： 硫醇沸点比相应的醇低得多(原因) 溶解度： 在水中的溶解度低 低极硫醇有毒，并有极难闻的臭气
23:21
S与O同族
P与N同族
差别主在在于电负性不同，含硫、磷的有机物与相 应的含氧、氮有机物相比稳定性更差，同时S、P 还可形成高价的有机物。
23:21
一 含硫有机化合物
含氧有机化合物 醇 R-OH 酚 Ar-OH 醚 R-O-R
醛，酮
羧酸
23:21
R CO
R'
O
R C OH
含硫有机化合物 R-SH 硫醇 Ar-SH 硫酚 R-S-R 硫醚
CH2-CH-CH2
23:21
SH SH OH
2.氧化 硫醇易被氧化
(O) RSH
( H)
有机、第十六章 有机含硫、含磷和含硅化合物
运城学院
§16.9.3 卤硅烷的化学性质 一、水解 Si-X键具有较强的极性，很活泼，极易水 解。反应需在中性介质中进行。
在酸或碱的作用下，硅醇脱水反应生成硅醚：
应用化学系
运城学院 二、醇解 卤硅烷与醇作用生成硅氧烷。 三、与金属有机化合物的反应 在Grignard试剂或有机锂试剂作用下，Si-X键断 裂，Si-C键生成。
Si-Si键的键能较C-C键小，Si=C, Si=C双键不 稳定。 常见的有机硅化合物有：有机硅烷、卤硅烷、 硅醇、硅氧烷和硅醚。
应用化学系
运城学院 PhSiH3 苯基硅烷 (CH3)4Si 四甲基硅烷 (CH3)2SiCl2 二甲基二氯硅烷 (CH3)3SiOSi(CH3)3 六甲基二硅氧烷
(CH3)3SiOH C2H5Si(OC2H5)3 三甲基硅醇 乙基三乙氧基硅烷
应用化学系
运城学院
§16.8
16.8.1 16.8.2 16.8.3 16.8.4
有机磷化合物
烷基磷的结构 有机磷化合物作为亲核试剂的反应 磷酸酯 有机磷农药
§16.9
16.9.1 16.9.2 16.9.3 16.9.4
有机硅化合物
有机硅化合物的结构 卤硅烷的制备 卤硅烷的化学性质 有机硅化合物在合成中的应用
三、磺基的反应
应用化学系
运城学院 磺基可被氢原子、羟基、氰基等取代。 1、水解
2、碱熔与其它亲核取代反应
其它亲核试剂有氰基、氨、胺等。
应用化学系
运城学院
§16.5
芳磺酰胺(sulfonamides)
制备：
糖精(saccharin)： 磺胺药物(sulfa drugs):
氨基苯磺酰胺 (sulfanilamide)
第05章 生物体内的高能化合物—含氮、含磷、含硫有机化合物
第五章 生物体内的高能化合物—含氮、含 磷、含硫有机化合物
第一节 第二节 含氮化合物 含磷化合物 含硫化合物
第三节
学习目标
1.掌握含氮、含磷、含硫化合物的基本 结构。 2.了解氮、含磷、含硫化合物的性质。
第一节
含氮化合物
种类
概述：分子中含碳氮键的有机化合物。
硝酰腈偶重 基胺、氮氮胺 化类异化化类 合、腈合合 物胍、物物
CH3SCH3 (二甲硫醚） CH3SCH2CH2SCH3 ( 1,2 二甲巯基乙烷） CH2 S CH2 (环硫乙烷） S
S
( 1,2-二硫六环；1，4-二噻烷）
O CH3SOH (甲次磺酸） O CH3SOH (甲磺酸） O CH3SOCH3 (甲次磺酸甲酯） O CH3SCH3 (二甲砜） CH3 O CH3SOH (甲亚磺酸） O CH3SCH3 O CH3SOCH3 (甲亚磺酸甲酯） O S O Cl 对甲苯磺酰氯 (二甲亚砜）
CH3NH3Cl
氯化甲铵
或 CH3NH2.HCl
甲胺盐酸盐
二、
硝基类化合物
命名：烃作为母体，硝基作为取代基
三、
偶氮化合物
•非自然界产物，特征有颜色 •分子中都含有-N=N-基团。 •重氮盐含一个烃基，另一端与酸根相连。 •偶氮化合物两端都含有烃基R-N=N-R 重氮化合物生成偶氮化合物
第二节
H 伯磷 R P H 季磷盐 R4P+X-
氨基酸 蛋白质 含氮的杂环化合物
一、
胺类
胺类可以看作是NH3分子中的H原子被烃基R取代的衍生物。 氨： NH3 伯胺：RNH2 N上连一个烃基。 仲胺：R2NH N上连两个烃基。 叔胺：R3N N上连三个烃基。 季铵盐：[R4N]+X季铵碱：[R4N]+OH脂肪胺：R是脂肪烃。 芳香胺：R是芳香烃。
第一节 第二节 含氮化合物 含磷化合物 含硫化合物
第三节
学习目标
1.掌握含氮、含磷、含硫化合物的基本 结构。 2.了解氮、含磷、含硫化合物的性质。
第一节
含氮化合物
种类
概述：分子中含碳氮键的有机化合物。
硝酰腈偶重 基胺、氮氮胺 化类异化化类 合、腈合合 物胍、物物
CH3SCH3 (二甲硫醚） CH3SCH2CH2SCH3 ( 1,2 二甲巯基乙烷） CH2 S CH2 (环硫乙烷） S
S
( 1,2-二硫六环；1，4-二噻烷）
O CH3SOH (甲次磺酸） O CH3SOH (甲磺酸） O CH3SOCH3 (甲次磺酸甲酯） O CH3SCH3 (二甲砜） CH3 O CH3SOH (甲亚磺酸） O CH3SCH3 O CH3SOCH3 (甲亚磺酸甲酯） O S O Cl 对甲苯磺酰氯 (二甲亚砜）
CH3NH3Cl
氯化甲铵
或 CH3NH2.HCl
甲胺盐酸盐
二、
硝基类化合物
命名：烃作为母体，硝基作为取代基
三、
偶氮化合物
•非自然界产物，特征有颜色 •分子中都含有-N=N-基团。 •重氮盐含一个烃基，另一端与酸根相连。 •偶氮化合物两端都含有烃基R-N=N-R 重氮化合物生成偶氮化合物
第二节
H 伯磷 R P H 季磷盐 R4P+X-
氨基酸 蛋白质 含氮的杂环化合物
一、
胺类
胺类可以看作是NH3分子中的H原子被烃基R取代的衍生物。 氨： NH3 伯胺：RNH2 N上连一个烃基。 仲胺：R2NH N上连两个烃基。 叔胺：R3N N上连三个烃基。 季铵盐：[R4N]+X季铵碱：[R4N]+OH脂肪胺：R是脂肪烃。 芳香胺：R是芳香烃。
有机含硫化合物
同年，德国生物化学家杜马克在试验过程中发现，“百浪多 息”
对于感染溶血性链球菌的小白鼠具有很高的疗效。后来，他
又用兔、狗进行试验，都获得成功。这时，他的女儿得了链
球菌败血病，奄奄一息，他在焦急不安中，决定使用“百浪 多 息”，结果女儿得救。令人奇怪的是“百浪多息”只有在体 内才 能杀死链球菌，而在试管内则不能。巴黎巴斯德研究所的特 雷富埃尔和他的同事断定，“百浪多息”一定是在体内变成 了
主要含硫有机化合物的类型 R SH R SR R3SX 锍盐 O R R S O 砜 O R S OH R S OH R 次磺酸 亚磺酸 O S O 磺酸 OH R
硫醇（酚）
硫醚 O
R
S
S
R
R
S 亚砜
二硫化物
硫醇的性质-生成重金属盐
2RSH + HgO
(RS)2Hg↓ 白+ H2O
医药利用这一性质，常把硫醇作人、畜重金属中毒时的解毒剂。(重 金属进入体内,与某些酶的巯基结合,使酶丧失生理活性,引起中毒) 。医 药常用二巯基丙醇：
2CH2CHCH2 + Hg
SH SH OH
2+
CH2CHCH2OH
S S Hg S S
螯合物
HOCH2CHCH2
它可夺取与体内酶结合的重金属,形成稳定的络合物,从尿中排出。
二甲亚砜DMSO是一重要的化合物，它的应用范围之广，在有机化合 物中不多见。 ①是良好的溶剂。 ②本身是良好的试剂。
③穿透力极强，可用做药物的载体。通过皮肤把药物带入体内，如
（2）磺基中羟基的反应—磺酰氯的生成
（3）磺基的反应—水解和碱熔
CH3CONH
SO3H
ClSO 2OH 氯磺酸
含硫有机化合物(1)
硫醚也易被氧化，氧化产物因氧化条件而异。
O
O
CH3
S
CH3
H2O2 室温
ห้องสมุดไป่ตู้CH3
S
浓HNO3
CH3
CH3
S
CH3
二甲亚砜
O 二甲砜
浓HNO3
亚砜既可被氧化为砜，又易被各种还原剂还原为
硫醚。例如：
O R S R + RSH
R S R + R—S—S—R + H2O
有机化学实用基础
10
O R S R + HI
2，3-二巯基-1-丙醇 烯丙硫醇
有机化学实用基础
5
12.1.2 硫醇、硫酚、硫醚的物理性质 硫醇，硫酚，硫醚不易形成氢键，分子间无缔 合作用，因此硫醇、硫酚和硫醚的沸点比相应 的醇低； 由于硫醇，硫酚和硫醚难与水形成氢 键，故它们难溶于水。相对分子量较低的硫醇 有毒，并有难闻的嗅味，苯硫酚是无色液体， 气味难闻。沸点比相应的酚低。低级硫醚除甲 硫醚外都是无色液体，具有刺鼻臭味。
例如:
CH3CH2SO3H
乙磺酸
CH3
SO3H
对甲苯磺酸
有机化学实用基础
14
SO3H
SO3H
COOH
间磺酸基苯甲酸
CH3
邻甲基苯磺酸
12.2.1 磺酸的物理性质
1.常见的脂肪族磺酸为粘稠液体,芳香族磺酸均为无 色晶体. 2.磺酸不易挥发,易溶于水,具有吸湿性. 3.在有机分子中引入磺基,可增加其水溶性.
有机化学实用基础
7
2. 氧化反应
弱氧化剂,
2C2H5SH + I2 + 2NaOH → CH3CH2S—SCH2CH3 + 2NaI + 2
《含硫有机化合物》课件
氧化反应
使用还原剂如氢气或金属，将含氧化合物还原成含硫有机化合物。
还原反应
药物合成
含硫有机化合物在药物合成中具有广泛的应用，如磺胺类药物、抗癌药物等。
农药合成
含硫有机化合物也可用于农药的合成，如除草剂、杀虫剂等。
工业化学品合成
含硫有机化合物在工业化学品合成中也有广泛应用，如染料、香料、表面活性剂等。
03
CHAPTER
含硫有机化合物的应用
含硫有机化合物中的磺胺类药物是常见的抗生素，用于治疗细菌感染。
抗生素
一些含硫有机化合物被开发为抗癌药物，用于抑制肿瘤细胞的生长和扩散。
抗癌药物
一些含硫有机化合物具有镇痛作用，如对乙酰氨基酚（扑热息痛）。
镇痛药
含硫有机化合物中的草甘膦是一种常用的除草剂，能够抑制植物的光合作用。
含硫有机化合物对土壤的污染
这类化合物在土壤中残留时间长，不易被微生物分解，影响土壤的理化性质，降低土壤质量。
含硫有机化合物可以通过微生物的代谢作用被降解，转化为无害或低毒性的物质。
生物降解
在某些条件下，含硫有机化合物可以通过氧化、还原、水解等化学反应被降解。
化学降解
Байду номын сангаас
05
CHAPTER
含硫有机化合物的前景展望
THANKS
感谢您的观看。
含硫有机化合物的应用领域不断拓展
01
随着科技的发展，含硫有机化合物在医药、农药、材料等领域的应用越来越广泛。
绿色合成技术的发展
02
发展绿色合成技术，实现含硫有机化合物的环保、高效合成，是未来的重要趋势。
新型含硫有机化合物的发现与应用
03
随着研究的深入，有望发现更多新型含硫有机化合物，拓展其应用领域。
使用还原剂如氢气或金属，将含氧化合物还原成含硫有机化合物。
还原反应
药物合成
含硫有机化合物在药物合成中具有广泛的应用，如磺胺类药物、抗癌药物等。
农药合成
含硫有机化合物也可用于农药的合成，如除草剂、杀虫剂等。
工业化学品合成
含硫有机化合物在工业化学品合成中也有广泛应用，如染料、香料、表面活性剂等。
03
CHAPTER
含硫有机化合物的应用
含硫有机化合物中的磺胺类药物是常见的抗生素，用于治疗细菌感染。
抗生素
一些含硫有机化合物被开发为抗癌药物，用于抑制肿瘤细胞的生长和扩散。
抗癌药物
一些含硫有机化合物具有镇痛作用，如对乙酰氨基酚（扑热息痛）。
镇痛药
含硫有机化合物中的草甘膦是一种常用的除草剂，能够抑制植物的光合作用。
含硫有机化合物对土壤的污染
这类化合物在土壤中残留时间长，不易被微生物分解，影响土壤的理化性质，降低土壤质量。
含硫有机化合物可以通过微生物的代谢作用被降解，转化为无害或低毒性的物质。
生物降解
在某些条件下，含硫有机化合物可以通过氧化、还原、水解等化学反应被降解。
化学降解
Байду номын сангаас
05
CHAPTER
含硫有机化合物的前景展望
THANKS
感谢您的观看。
含硫有机化合物的应用领域不断拓展
01
随着科技的发展，含硫有机化合物在医药、农药、材料等领域的应用越来越广泛。
绿色合成技术的发展
02
发展绿色合成技术，实现含硫有机化合物的环保、高效合成，是未来的重要趋势。
新型含硫有机化合物的发现与应用
03
随着研究的深入，有望发现更多新型含硫有机化合物，拓展其应用领域。
含硫、含磷有机化合物
第一节 含硫有机化合物
第二节 含磷有机化合物
第九章
含硫、含磷有机化合物
含硫、含磷有机化合物
本章节内容
第一节 含硫有机化合物 一、硫醇和硫酚 二、磺酸 三、磺胺类药物 四、有机硫杀菌剂 第二节 含磷有机化合物 一、磷酸和磷酸类化合物 二、膦酸和膦酸类化合物
第 九 章 含 硫 、 含 磷 有 机 化 合 物
概念与结构
第一节 含硫有机化合物
存在与分类 在自然界中分布较广，多存在于生物组织和动物的排泄物中。例如，动物大肠内的某些蛋白质受细菌分解可产生甲硫醇。洋葱中含有正丙硫醇。某些氨基酸中也含有硫，常见的含硫有机化合物有硫醇、硫酚和硫醚等。其结构分别为： 硫醇和硫酚的分子结构中有一个含硫官能团（—SH），称为硫氢基或巯基。硫醚则是硫醇分子巯基上的氢原子被烃基取代的衍生物。 硫醇氧化可生成相当于过氧化物的二硫化物，但它比过氧化物稳定得多。 硫原子还可被氧化成高价硫化物，它们可以看作是硫酸或亚硫酸的衍生物，例如：
二、膦酸和膦酸类化合物
敌百虫是无色晶体，可溶于水。它是一种高效低毒有机磷杀虫剂，对昆虫有胃毒和触杀作用，农业上可用于防治多种害虫；家庭卫生可用来杀灭蚊蝇等。它对哺乳动物毒性很低，可用来防治家畜体外和体内的寄生虫。
甲胺磷 纯品为白色结晶，工业品为黄色或灰色粘稠液体，易溶于水、甲醇、丙酮等极性溶剂。具有触杀、内吸和胃杀虫作用。为高效、高毒的广谱性杀虫、杀螨剂。对抗药性蚜虫、螨类和稻飞虱、稻纵卷叶螟的效果较好。
03
人工合成的乙基大蒜素是较稳定的化合物，同样具有良好的杀菌效果，对马铃薯腐烂病、棉花枯萎病和小麦锈病均有防治作用，商品名称“抗菌剂”。其结构为：
02
四、有机硫杀菌剂
代森锌 工业原料为淡黄或灰色，不溶于水，有臭鸡蛋味，遇光、热和碱性物质分解。代森锌是一种保护性杀菌剂，对病菌具有较强的触杀作用，对人、畜毒性低，对作物安全。可用于防治麦类锈病、白粉病，苹果花腐病、各种蔬菜霜霉病、炭疽病、马铃薯晚疫病等多种真菌性病害。本品于发病初期叶面喷雾，也用作拌种和土壤处理。
第二节 含磷有机化合物
第九章
含硫、含磷有机化合物
含硫、含磷有机化合物
本章节内容
第一节 含硫有机化合物 一、硫醇和硫酚 二、磺酸 三、磺胺类药物 四、有机硫杀菌剂 第二节 含磷有机化合物 一、磷酸和磷酸类化合物 二、膦酸和膦酸类化合物
第 九 章 含 硫 、 含 磷 有 机 化 合 物
概念与结构
第一节 含硫有机化合物
存在与分类 在自然界中分布较广，多存在于生物组织和动物的排泄物中。例如，动物大肠内的某些蛋白质受细菌分解可产生甲硫醇。洋葱中含有正丙硫醇。某些氨基酸中也含有硫，常见的含硫有机化合物有硫醇、硫酚和硫醚等。其结构分别为： 硫醇和硫酚的分子结构中有一个含硫官能团（—SH），称为硫氢基或巯基。硫醚则是硫醇分子巯基上的氢原子被烃基取代的衍生物。 硫醇氧化可生成相当于过氧化物的二硫化物，但它比过氧化物稳定得多。 硫原子还可被氧化成高价硫化物，它们可以看作是硫酸或亚硫酸的衍生物，例如：
二、膦酸和膦酸类化合物
敌百虫是无色晶体，可溶于水。它是一种高效低毒有机磷杀虫剂，对昆虫有胃毒和触杀作用，农业上可用于防治多种害虫；家庭卫生可用来杀灭蚊蝇等。它对哺乳动物毒性很低，可用来防治家畜体外和体内的寄生虫。
甲胺磷 纯品为白色结晶，工业品为黄色或灰色粘稠液体，易溶于水、甲醇、丙酮等极性溶剂。具有触杀、内吸和胃杀虫作用。为高效、高毒的广谱性杀虫、杀螨剂。对抗药性蚜虫、螨类和稻飞虱、稻纵卷叶螟的效果较好。
03
人工合成的乙基大蒜素是较稳定的化合物，同样具有良好的杀菌效果，对马铃薯腐烂病、棉花枯萎病和小麦锈病均有防治作用，商品名称“抗菌剂”。其结构为：
02
四、有机硫杀菌剂
代森锌 工业原料为淡黄或灰色，不溶于水，有臭鸡蛋味，遇光、热和碱性物质分解。代森锌是一种保护性杀菌剂，对病菌具有较强的触杀作用，对人、畜毒性低，对作物安全。可用于防治麦类锈病、白粉病，苹果花腐病、各种蔬菜霜霉病、炭疽病、马铃薯晚疫病等多种真菌性病害。本品于发病初期叶面喷雾，也用作拌种和土壤处理。
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二、磺酸——强酸，其酸性与无机酸相当
O HO-S-OH O 硫酸 O R-S-OH （ RSO3H） O 磺酸 O RO-S-OH O 硫酸氢酯
C2H5SO3H 乙磺酸
SO3H 苯磺酸 HOOC
SO3H 对羧基苯磺酸
1、化学性质 （1）酸性 （重点）
SO3H COOH COOH
>
NO 2
SH
SH
OH
含硫化合物；磷可以形成膦酸、烃基氧化膦等含磷化合物。
4
Ⅰ 含硫有机化合物
一、含硫化合物的种类（重点）
RSH 硫醇 ArSH 硫酚 RSR 硫醚 R R C S S O
C S RC R C R H OH SH 硫醛 硫酮 硫代羧酸 不稳定
O O O O O O HO S OH R S OH R S R HO S OH R S OH R S R O O O 亚硫酸 亚磺酸 亚砜 硫酸 磺酸 砜
有机磷农药品种繁多，绝大多数属于磷酸酯和硫代磷酸
酯，少数属于膦酸酯和磷酰胺酯。常用的有机磷农药：敌 百虫、敌敌畏、对硫磷、久效磷、乐果、马拉硫磷、草甘
膦、异稻瘟净等。
14
5
Ⅰ 含硫有机化合物
二、硫醇、硫酚、硫醚及二硫化物
SH C2H5SH 乙硫醇 环己硫醇 苯硫酚 SH CH3CH2SCH2CH3 乙硫醚 SCH3 CH3SSCH3 苯甲硫醚 二硫化二甲基
CH3CHCH 3 SH
HOCH 2CH2SH
HSCH 2CH2COOH
SH CH3
2-丙硫醇
2-羟基乙硫醇
3-巯基丙酸
但有些可用于医药及农业的杀虫剂、杀菌剂等。
例如：洋葱中含有丙硫醚、甲硫醚和、丙烯基硫醚等
多种有机硫化合物；大蒜中含有蒜素（氧化二烯丙基二硫
化合物）、二丙烯基二硫醚、甲基丙烯基三硫醚等 10种含 硫化合物。他们具有杀菌、消炎、降血糖、降血脂、降血 糖、防癌、防治心脑血管疾病等功效。
9
Ⅰ 含硫有机化合物
Ⅱ 含磷有机化合物
一、有机磷化合物的种类（重点）
伯膦（一级膦） RPH2 ； 仲膦 （二级膦） R2PH ； 叔膦
（三级膦） R3P； 季鏻盐（四级鏻化物 ） R4P＋XHO HO O P OH 磷酸
R HO
RO HO HO P O
RO RO HO P O
RO RO RO P O
磷酸烷基酯
P O OH R P R
结论： 乙硫醇 > 乙醇 ； pKa ： 10.5 18
RSH HgO （RS）2Hg
苯硫酚 > 苯酚 7.8 10
H H H C C CH2 H2C C CH2 HgO 2 OHS S OHSHSH Hg S S 解毒剂 7 OH H2C CH2CH 2
Ⅰ 含硫有机化合物
（2）氧化——氧化发生在硫原子上（重点）
磷酸二烷基酯
O OR R P R R
磷酸三烷基酯
O
烷基膦酸
二烷基膦酸
氧化三烷基膦
12
Ⅱ 含磷有机化合物
二、生物体中磷的存在形式 生物体中的磷是以磷酸单酯、二磷酸单酯或三磷酸单酯的 形式存在的。这些物质在酶的作用下可以水解，磷氧键断裂，
放出的能量，此键在生化中称为“高能键”。
Hale Waihona Puke 13Ⅱ 含磷有机化合物
作业：习题 2、3。
3
N和P、O和S的核外电子排布比较：
N7
3d
能 量
P15
O8
S16
3p 3s 2p 2s 1s
1、它们能形成相似的共价化合物： R—OH 醇 、R—SH 硫醇 （-SH巯基）； R—OR 醚 、 R—SR 硫醚 ； R3N 胺 、R3P 膦 。 2、S 和P有空的3d轨道，硫它们又可形成亚砜、砜和磺酸等
第十三章 含硫和含磷有机化合物
教 学 内 容
Ⅰ 含硫有机化合物
一、分类
二、硫醇、硫酚、硫醚及二硫化物
三、磺酸
Ⅱ 含磷有机化合物
1
学习要求
1、了解含硫、含磷有机化合物的类型和成键特征；
2、掌握硫醇、硫酚及磺酸的化学性质（重点）；
3、了解一些常见有机磷农药的结构。
2
【带着问题去学习】（如何学？） 1、硫、磷原子在成键方式上与氧、氮有何不同？ 2、硫醇、硫酚有何重要的化学性质？ 3、哪些食物中有较多的含硫有机化合物？ 4、常见的有机磷农药有哪些？
三、有机磷农药简介
农药是用来防治农作物病虫害、消除杂草、消灭动物 体内外寄生虫和调节植物生长的药剂。就其应用范围可分 为杀虫剂、杀菌剂、杀鼠剂、除草剂、植物生长调节剂等。 有机磷农药属于高效、低毒和低残留的农药。其杀虫剂 的特点是杀虫力强，残留性低，易被生物体代谢为无害成 分（磷酸盐）。但对哺乳动物的毒性大，使用不当易造成 人蓄急性中毒。
>
>
>
>
OCH 3
10
Ⅰ 含硫有机化合物
（2）磺酸基中羟基的取代反应
H3C H3C H3C SO2OH SO2OH + PCl3 + NH3 H3C SO2Cl
H3C H3C
SO2NH 2 SO2NHR
SO2OH + RNH2
2、磺胺类药物
OH N H2N S N OCH 3 N O 磺胺对甲氧嘧啶（SMD） OH N N H2N S N OCH 3 O 磺胺噻唑甲氧基哒嗪（SMP） O H N CH 3 H2N S N N CH 3 O 磺胺二甲嘧啶（SM2） OH NH 2 H2N S N C NH O 11 磺胺胍（SG）
弱氧化 与还原
RSH
H2O2 Zn/HAc SH O2
RS SR
SS
RSO3H SO3H
强氧化
RSH RS SR SH HNO3
CH3SCH3 二甲硫醚
30%H2O2 醋酸
H3C H3C
S O
30%H2O2 H3C 醋酸 H3C
S
O O
二甲亚砜
二甲砜 8
Ⅰ 含硫有机化合物
3、自然界的含硫化合物
多存在于生物组织和动物的排泄物中，低级的硫醇有 毒，并有极难闻的气味，是环境污染中恶臭的主要来源，
邻甲基苯硫酚
1、物理性质
（1）硫醇分子间没有缔合作用，沸点比相应的醇低得多。
（2）低分子量的硫醇有恶臭： CH3CH2SH，含10－11g/L即
可觉察，但并非所有的含硫化合物都有臭味。
6
Ⅰ 含硫有机化合物
2、化学性质
（1）硫醇、硫酚的酸性（重点）
C2H5SH C2H5OH NaOH C2H5SNa 不反应 SH OH NaHCO 3 SNa 不反应