大学化学 第六章
中南大学有机化学—第六章卤代烃
*2、SN1:由于亲核试剂可以从碳正离子两侧进攻,而且
机会相等,因此若与卤素相连的碳是不对称碳,则可以 得到构型保持和构型翻转两种产物。 SN2:当中心碳原子为不对称碳原子时,产物构型翻 转。
*3、SN1:是一个一级动力学控制的反应。又是单分
子反应。 SN2:在大多数情况下,是一个二级动力学控制 的反应。
(7)炔烃的生成
R-C
C
+ R'-Br
R-C
C R' + Br
只适用于 R-CH2- X 否则,易消除。
亲核取代反应(Nucleophilic-substitution):
由亲核试剂首先进攻电子云密度较低的中 心碳原子而引起的取代反应,用SN表示。
亲核试剂(nucleophilic reagent):
*2、当中心碳原子为不对称碳原子时,产物构型翻转。 *3、该反应在大多数情况下,是一个二级动力学控制的反应。
C6H13 H3C H (R)-(-)-2-溴辛烷 [α ] D =-34.6° C Br NaOH HO C
C6H13 CH3 H (S)-(+)-2-辛醇 [α ]D =+9.9°
SN2反应的难易取决于卤代烷的空间位阻的
3-甲基-5-氯庚烷 3-chloro-5-methylheptane
CH3CHCH 2Br CH3
2-甲基-1-溴丙烷 1-bromo-2-methylpropane
CH3CH=CHCH 2Cl
1-氯-2-丁烯 1-chloro-2-butene
1
7
2
6
3
5
4
4
5
3
6
2
7
1
第6章炔烃和二烯烃
课程名称:有机化学第六章 炔烃和二烯烃§6.1 炔 烃 一、炔烃的命名1 炔烃的系统命名法和烯烃相似,只是将“烯”字改为“炔”字。
2 烯炔(同时含有三键和双键的分子)的命名: (1)选择含有三键和双键的最长碳链为主链。
(2)主链的编号遵循链中双、三键位次最低系列原则。
(3)通常使双键具有最小的位次。
二、炔烃的结构与异构 1炔烃的结构最简单的炔烃是乙炔,我们以乙炔来讨论三键的结构。
现代物理方法证明,乙炔分子是一个线型分子,分之中四个原子排在一条直线上杂化轨道理论认为三键碳原子既满足8电子结构结构年 月 日 x0404-08≡C C H 0.106nm0.12nm180°课程名称:有机化学和碳的四价,又形成直线型分子,故三键碳原子成键时采用了SP 杂化方式 . 1 sp 杂化轨道杂化后形成两个sp 杂化轨道(含1/2 S 和1/2 P 成分),剩下两个未杂化的P 轨道。
两个sp 杂化轨道成180分布,两个未杂化的P 轨道互相垂直,且都垂直于sp 杂化轨道轴所在的直线。
2 三键的形成σ年 月 日2s2p2s2pspp激发杂化180°spspz 两个的空间分布sp 三键碳原子的轨道分布图课程名称:有机化学三、炔烃的物理性质(自学) 炔烃的沸点比对应的烯烃高10-20°C ,比重比对应的烯烃稍大,在水里的溶解度也比烷和烯烃大些。
四、炔烃的化学性质 1炔烃的酸性1.叁键碳sp 杂化,电负性大(3.29),σ电子靠近C 原子,易异裂出H +和C ≡C -,∴炔烃具有酸性。
乙炔的酸性比乙烷乙烯强,比水弱。
2.炔烃的鉴定三键碳上的氢原子具有微弱酸性(pK a =25),可被金属取代,生成炔化物。
生成炔银、炔铜的反应很灵敏,现象明显,可用来鉴定乙炔和端基炔烃。
年 月 日H-C C-H ≡2AgNO 3 + 2NH 4OH≡Cu-C C-Cu ≡2NH 4NO 3 + 2H 2O2NH 4Cl + 2H 2OR-C C-H ≡R-C C-Ag ≡R-C C-Cu ≡Ag(NH )+乙炔银(白色)乙炔亚铜(棕红色)炔铜(棕红课程名称:有机化学例:鉴别己烷、己烯、己炔己烷己烯己炔Br 2/CCl 4不褪色褪色褪色323生成沉淀无沉淀干燥的炔银或炔铜受热或震动时易发生爆炸生成金属和碳。
大学无机化学第六章试题及答案
第六章化学键理论本章总目标:1:掌握离子键、共价键和金属键的基本特征以及它们的区别;2:了解物质的性质与分子结构和键参数的关系;3:重点掌握路易斯理论、价电子对互斥理论、杂化轨道理论以及分子轨道理论。
4:熟悉几种分子间作用力。
各小节目标:第一节:离子键理论1:掌握离子键的形成、性质和强度,学会从离子的电荷、电子构型和半径三个方面案例讨论离子的特征。
2:了解离子晶体的特征及几种简单离子晶体的晶体结构,初步学习从离子的电荷、电子构象和半径三个方面来分析离子晶体的空间构型。
第二节:共价键理论1;掌握路易斯理论。
2:理解共价键的形成和本质。
掌握价键理论的三个基本要点和共价键的类型。
3:理解并掌握价层电子对互斥理论要点并学会用此理论来判断共价分子的结构,并会用杂化轨道理论和分子轨道理论来解释分子的构型。
第三节:金属键理论了解金属键的能带理论和三种常见的金属晶格。
第四节:分子间作用力1:了解分子极性的判断和分子间作用力(范德华力)以及氢键这种次级键的形成原因。
2;初步掌握离子极化作用及其强度影响因素以及此作用对化合物结构及性质的影响。
习题一选择题1.下列化合物含有极性共价键的是()(《无机化学例题与习题》吉大版)A.KClO3B.Na2O2C. Na2OD.KI2.下列分子或离子中键能最大的是()A. O2B.O2-C. O22+D. O22-3. 下列化合物共价性最强的是()(《无机化学例题与习题》吉大版)A.LiIB.CsIC. BeI2D.MgI24.极化能力最强的离子应具有的特性是()A.离子电荷高,离子半径大B.离子电荷高,离子半径小C.离子电荷低,离子半径小D.离子电荷低,离子半径大5. 下列化合物中,键的极性最弱的是()(《无机化学例题与习题》吉大版)A.FeCl3B.AlCl3C. SiCl4D.PCl56.对下列各组稳定性大小判断正确的是()A.O2+>O22-B. O2->O2C. NO+>NOD. OF->OF7. 下列化合物中,含有非极性共价键的离子化合物是()(《无机化学例题与习题》吉大版)A.H2O2B.NaCO3C. Na2O2D.KO38.下列各对物质中,是等电子体的为()A.O22-和O3B. C和B+C. He和LiD. N2和CO9. 中心原子采取sp2杂化的分子是()(《无机化学例题与习题》吉大版)A.NH3B.BCl3C. PCl3D.H2O10.下列分子中含有两个不同键长的是()A .CO2 B.SO3 C. SF4 D.XeF411. 下列分子或离子中,不含有孤电子对的是()(《无机化学例题与习题》吉大版)A. H2OB. H3O+C. NH3D. NH4+12.氨比甲烷易溶于水,其原因是()A.相对分子质量的差别B.密度的差别C. 氢键D.熔点的差别13.下列分子属于极性分子的是()(《无机化学例题与习题》吉大版)A. CCl4B.CH3OCH3C. BCl3D. PCl514.下列哪一种物质只需克服色散力就能使之沸腾( )A.HClB.CH3Cl l4D.NH315.下列分子中,中心原子采取等性杂化的是()(《无机化学例题与习题》吉大版)A. NCl3B.SF4C. CH Cl3D.H2O16.下列哪一种物质既有离子键又有共价键( )A.NaOHB.H2O C.CH3Cl D.SiO217.下列离子中,中心原子采取不等性杂化的是()(《无机化学例题与习题》吉大版)A. H3O+B. NH4+C. PCl6-D.BI4-18.下列哪一种分子的偶极矩最大( )A.HFB.HClC.HBrD.HI19.下列分子中,属于非极性分子的是()(《无机化学例题与习题》吉大版)A.SO2B.CO2C. NO2D.ClO220.下列分子或离子中,中心原子的杂化轨道与NH3分子的中心原子轨道最相似的是()(《无机化学例题与习题》吉大版)A. H2OB. H3O+C. NH4+D. BCl321.下列分子或离子中,构型不为直线形的是()(《无机化学例题与习题》吉大版)A. I3+B. I3-C. CS2D. BeCl222. 下列分子不存在Ⅱ键的是()(《无机化学例题与习题》吉大版)A. COCl2B. O3C.SOCl2D. SO323. 下列分子中含有不同长度共价键的是()(《无机化学例题与习题》吉大版)A. NH3B. SO3C. KI3D. SF424. 下列化合物肯定不存在的是()(《无机化学例题与习题》吉大版)A. BNB. N2H4C. C2H5OHD. HCHO二填空题1.比较大小(《无机化学例题与习题》吉大版)(1)晶格能AlF3AlCl3NaCl KCl(2)溶解度CuF2CuCl2Ca(HCO3) NaHCO32.NO+、NO2、NO2-的几何构型分别是、、、其中键角最小的是。
大学化学 之单环芳烃
H O
+
SO3
SO 3
-
H SO4
+ H 2S O 4
•常用的磺化剂还有三氧化硫和氯磺酸等.
例1
+ ClS O 3 H SO3H
+
HCl
例2
S O 2 Cl
+
2
ClS O 3 H
+
H 2S O 4 +
HCl
•该反应是在苯环上引入一个氯磺酸基(-SO2Cl),因此 叫做氯磺化反应.
甲苯比苯容易磺化,与浓硫酸在常温下就可以起反应, 主要产物是邻甲苯磺酸和对甲苯磺酸。
• 煤焦油中含有大量的芳香族化合物,分馏煤焦油可得 各种馏分. • 苯及其同系物主要存在于低沸点馏分中(轻油). • 苯和甲苯等一部分轻油馏分未能立即冷凝成液体,仍 以气态被煤气带走,用重油洗涤煤气(吸收苯和甲苯), 再蒸馏取得苯和甲苯.
6.3.2 石油的芳构化
• 主要将轻汽油中含6~8个碳原子得烃类,在催化剂铂 或钯等存在下,于450~500℃进行脱氢,环化和异构化 等一系列复杂反应转变为芳烃(工业上称此过程为 铂重整).
2 苯的结构
价键理论
六个碳原子都是以sp2杂化, 六个碳碳σ键:sp2-sp2,
六个碳氢σ键:sp2-1s, 六个p轨道从侧面互相重叠形成 Π 6。
6
·
· ·
0.110nm
·
Π
6 6
120°
0.1397nm
· ·
苯的大π键 Π 6 。
6
3 苯的结构表示方法
广泛使用的是Kekulè 式。 也有用六边形加一个圆圈来表示,圆圈表示苯环中的π 电子云为一个整体。缺点是无法表示环上的p电子数,有 时甚至能造成误解。
《大学化学课件》PPT课件
—
沙 多氢原子才能释放出许多谱线,我们在实验中所以能够
鸥
同时观察到全部谱线,是无数个氢原子受到激发到了高
能级,而后又回到低能级的结果。
2021/6/20
6
2、玻尔理论
大
氢原子核内只有一个质子,核外只有一个电子,它是
最简单的原子。在氢原子内,这个电子核外是怎样运动的
学 ?这个问题表面看来似乎不太复杂,但却长期使许多科学
学
Wave type
Hα
Hβ Hγ
Hδ
化
Calculated value/nm
656.2 486.1 434.0 410.1
Experimental value/nm 656.3 486.1 434.1 410.2
学
● 说明了原子的稳定性
课
● 对其他发光现象(如X光的形成)也能解释
件
● 计算氢原子的电离能
须搞清楚原子核外的电子排布,为此本章将重点从以上
鸥
几个方面来讨论。
2021/6/20
3
一、 氢原子光谱与Bohr理论
大
学 1、氢原子光谱
与日光经过棱镜后得到的七色连续光谱不同, 原子受高温
化
火焰、电弧等激发时,发射出来的是不连续的线状光谱。每
学
种元素的原子都有其特征波长的光谱线,它们是现代光谱分
析的基础。氢原子的发射光谱是所有原子发射光谱中最简单
这就是著名的德布罗意关系式.
12
二、电子的波粒二象性
202动1/6量/20的量子化意味着轨道半径受量子化条件的制约。
8
2、关于轨道能量量子化的概念。电子轨道角动量的量子化也
大
意味着能量量子化。即原子只能处于上述条件所限定的几个
界面化学北京化工大学第六章 固-气界面
有机聚合物)制造
工业生产方法分物理法和化学法两大类
B:硅胶(silica gel):典型的极性吸附剂
① pH对比表面、孔体积影响巨大 ② 主要吸附非极性溶剂中的极性物质,孔径2-5nm ③ 表面羟基:自由羟基+缔合羟基
④ 耐热性优于活性炭,生产工艺简单,成本低廉,再 生产温度低,机械强度好
ln p Q ( )q T RT 2
式中Q就是某一吸附量时的等量吸附 热,近似的看作微分吸附热.
(3)色谱法
用气相色谱技术测定吸附热。
从吸附热衡量催化剂(吸附剂或固体)的优劣
吸附热的大小反映了吸附强弱的程度。 一种好的催化剂必须要吸附反应物,使它活化,这样吸 附就不能太弱,否则达不到活化的效果。但也不能太强,否 则反应物不易解吸,占领了活性位就变成毒物,使催化剂很 快失去活性。
q f (T , p)
通常固定一个变量,求出另外两个变量之间的关系,例如: (1)T=常数,q = f (p),得吸附等温线。 (2)p=常数,q = f (T),得吸附等压线。 (3)q=常数,p = f (T),得吸附等量线。
固体的表面能
表面(自由)能:生产1cm2新固体表面所需的等温可 逆功 固体表面能的测定有多种方法,但仍无一种公认的简便 标准方法。
a:熔融外推法:假设固态与液态性质相近,测定γ-T 关系,外推至熔点以下估计其固态时 的表面能 b:劈裂功法:测力装置测量劈裂固体形成新表面时做 的功 c:溶解热法 d:接触角法
1)表面分子(原子)活动性差 2)固体表面的粗糙性和不完整性 3)固体表面不均匀
4)固体的表面能
固体表面原子的活动性 常温下一般固体的蒸气压都很低,特别是那些 用作吸附剂和催化剂的无机固体尤其如此。即 常温下固体表面原子与气态原子发生交换的可 能性极小。 常温下固体表面原子在二维表面上的运动也是 十分困难的。 如何提高固体表面原子可动性? 提高温度。
大学有机化学第六章
第六章单环芳烃•要求深刻理解和熟练掌握的内容:苯的结构;单环芳烃的化学性质,苯环上的亲电取代反应机理及定位规律的理论解释。
•要求一般理解和掌握的内容:单环芳烃的来源和制法•难点:•苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释第六章单环芳烃•大多数芳烃含有苯的六碳环结构,少数非苯芳烃的结构和性质与苯环相似,也称芳烃.•芳烃的性质特点:(1)不易发生加成反应,(2)不易氧化,(3)而容易起取代反应.(1)单环芳烃•芳烃可分为以下三类:(2)多环芳烃(3)非苯芳烃苯的分子式: (C6H6)一苯环的结构1. 凯库勒结构式性质特点:苯不易发生加成,不易氧化,但容易发生取代反应。
苯的凯库勒式结构+H 2∆H=-120kJ/mol+3H 2∆H=-208kJ/mol (2)苯的氢化(3)1,3-环己二烯脱氢-H 2∆H=-23kJ/mol苯的稳定性证明(1) 环己烯催化加氢:四、单环芳烃的物理性质芳香烃不溶于水,但溶于有机溶剂。
一般芳香烃均比水轻。
沸点随相对分子质量升高而升高。
熔点除与相对分子质量有关外,还与结构有关,通常对位异构体由于分子对称,熔点较高。
苯亲电取代反应的能量示意图反应进程势能+E +EE H+六、苯环上亲电取代反应的定位效应1. 定位规律A.烷基苯的取代反应CH3CH3NO2NO2CH3混酸℃3057%40%甲苯的硝化比苯容易,新引入的取代基主要进入原取代基的邻对位。
实验现象:B.硝基苯的取代反应发烟HNO3+H2SO4NO2NO2NO295℃93.2%硝基苯的硝化比苯困难,新引入的取代基主要进入原取代基的间位。
大学有机化学 第06章 立体化学
但原子或基团在空间排列的顺序不同,在
有手性条件下化学反应活性不相同,旋光
方向相反。比旋光度不一样。
27
对映异构体的异同点: 相同点 1、分子式、构造式都相同。 2、物理性质相同。 3、非手性环境中化学性质相同。 4、旋光度数相同。 不同点 • 构型不同。(原子或基团在空间排列的顺序不 同) • 化学活性不相同。 • 比旋光度不相同。 • 旋光方向不相同。 • 生理活性不相同。
D
(–)–2–丁醇 CH3
HO H CH2CH3
(+)–2–丁醇 CH3 OH H
CH2CH3
[α]D = +13.25° [α]D = –13.25° 手性分子的两个对映体的比旋光度数值相同,而 方向相反。
21
6.4 具有一个手性中心的对映体
6.4.1 对映体和外消旋体的性质 手性中心:不对称中心 与四个不同原子或基团相连的碳原子
图6.14 Fischer 投影式旋转180°的分子模型
35
将投影式中与手性碳相连的任意两个基团对调 ,
对调一次或奇数次)则转变成它的对映体;对调
二次则为原化合物。
COOH COOH HO H 再对调一次 HO H OH 对调一次 CH3 CH3
R S
CH3
H 在纸平面上 COOH
R
旋转180o
12
图6.4 2–丁醇对映异构体的比例模型
13
6.2.2 对称因素 (1) 对称面 (σ)
有两种对称面:(a)一个平面把分子分成两部分,而 一部分恰好是另一部分的镜像。 例如:2–氯丙烷
图6.5 分子中的对称面的示意图 (I)
14
(b) 组成分子的所有原子都在一个平面上 例如: (E)–1,2–二氯乙烯
大学化学(无机类)分子轨道理论(授课讲义)
+
npz
+ + π对称: + 绕 x 轴旋转 180° , π n p + _ z npz _ 形状不变 _ , 符号改变
+ _
+ _
_
+
+
+ _
_
+
π*npz
能 量
*npz 反键轨道 对含键轴 轨道 npz 成键轨道 平面反对称
6.4 分子轨道理论
6.4.3 分子轨道的能级
每个分子轨道都有确定的能 量, 不同分子的分子轨道能量是 不同的, 通过光谱实验确定
无 机 化 学 第六章 分子的结构和性质
第六章
分子的结构和性质
第四节 分子轨道理论
6.4 分子轨道理论
价键理论的局限性
不能解释许多分子的结构和性质 2p 如 O2 O 2s ¨ ¨ O¨׃׃ O ¨ O=O ¨ ¨ ¨ ¨ O
2s 2p
根据价键理论,氧分子中有一个键和一个 键, 其电子全部成对。 但经磁性实验测定, 氧分子有两个不成对的电子, 彼此自旋平行, 分子表现出顺磁性。
轨道理论
6.4.3 分子轨道的应 用 2. 描述分子的结构稳定性
键级——分子中净成键电子数的一半 净成键电子数 注意:键级只能粗略估计分子稳定性的相 键级= 2 对大小,实际上键级相同的分子稳 成键轨道电子数-反键轨道电子数 = 定性也有差别 2
6.4 分子轨道理论 O 分子的电子分布
能 O2、F2分子 2p 量
例 : O 分子 6.4.3 分子轨道的能级 2 π *2p
π2p σ 2p σ *2s 2(*1s)2(2s)2 O [( 1 s) 2s 2s2 2 σ (*2s)2( 2p 2s x) 2=( *1s (2py)σ 2pz)2(*2py)1=(*2pz)1] ··· 1s 1s 价键结构式 ׃ O — O ׃ σ 1s ···
大学有机化学-卤代烃
+ -
(CH3)3C Br
过渡态A
(CH3)3C+ + Br叔丁基正碳离子
(CH3)3C+ + OH- 快
+ -
(CH3)3C OH 过渡态B
(CH3)3C OH
上页 下页 首页
CH3
CH3 CH3
第六章 卤代烃
第二节 化学性质 (一、亲核取代)
CH3
B-Br r-
HO-
CH3
C +
CH3
CH3
OH CH3
CH3 构型保持产物
CH3
HO
CH3
CH3 构型翻转产物
上页 下页 首页
第六章 卤代烃
第二节 化学性质 (一、亲核取代)
SN1历程的特点:
(1) 反应分两步进行
(2) 在反应中有活性中间体——碳正 离子生成;有可能发生重排反应
(3) 为1级反应 ν=k[R—X]
(4) 构型外消旋化
上页 下页 首页
SN2反应活性 CH3X > 1o RX > 2o RX > 3o RX
叔卤代烷一般不按SN2机制进行。
上页 下页 首页
第六章 卤代烃
第二节 化学性质 (一、亲核取代)
对SN1的影响:烷基的供电子效应及C—H σ-p 超共轭效应有利于稳定碳正离子中间体。有利于稳
定正碳离子的因素就有利于SN1(电子效应)。
一些试剂的亲核能力比较:
HS- > RS- > CN- > I- > NH3 > OH> Br- > OR- > Cl- > F- > H2O
上页 下页 首页
东北林业大学 无机化学 第六章配合物 周志强
配位原子
N Cl,N
配位数
4 6
[Cu(en)2]2+
en
双齿
N
4
单齿配体:配位数= 配体数 多齿配体:配位数≠配体数
16
4. 配离子的电荷
17
影响配位数的因素:
1. 中心离子的影响
中心离子电荷越多,则配位数越大。例如[PtCl4]2-中Pt2+
的配位数为4,而[PtCl6]2-中Pt4+的配位数为6。 中心离子半径越大,则配位数越大。例如[AlF6]3-中Al3+ 的半径为50pm,配位数为6,而[BF4]-中B3+的半径为20pm, 配位数为4。 中心离子电荷 +1 +2 +3 +4
配 合 物
配酸 H2[PtCl6]
配碱 [Cu(NH3)4](OH)2
配盐 [Cu(NH3)4]SO4 , K4[Fe(CN)6],[Cr(NH3)6][Co(CN)6] 8
CuSO4· 2O 5H
[Cu(H2O)]4][SO4(H2O)]
FeSO4· 2O、NiSO4· 2O、ZnSO4· 2O 7H 7H 7H CrCl3· 2O [Cr(H2O)4Cl2]Cl· 2O 6H 2H 暗绿色
5
配合物的形成
+
CuSO4+4NH3=[Cu(NH3)4]2++SO42将氨水逐滴加入浅蓝 色的CuSO4溶液中至 生成的沉淀刚好溶解 为止。将溶液分成三 份:
(1)加入BaCl2溶液,有白色BaSO4生成,说明
溶液中有自由的水合SO42-存在。
(2)加入适量NaOH溶液,既无Cu(OH)2蓝色沉淀
CuSO4 4NH3 [Cu(NH3 )4 ]SO4
大学化学对映异构
我们来做一个实验,如果在镜轴平行的两 个尼可尔棱镜之间,放一支玻璃管,在玻璃管 中分别放入各种有机物的溶液,然后用一光源 由第一个棱镜向第二个棱镜的方向照射,并在 第二个棱镜后面观察,可以发现: ①当玻璃管中放有乙醇、丙酮等物质时,光的
亮度没有改变; ②而当玻璃管中放有乳酸、丙氨酸、酒石酸等
的溶液时,则在第二个棱镜后面见到的光的 亮度就减弱,但如将第二个棱镜向左或向右 转动一定角度以后,又能见到最大亮度的光。
第六章 对映异构
一、偏振光和旋光活性
光是一种电磁波,它是振动前进的,其振 动方向垂直于光波前进的方向,普通光是由各 种波长的在垂直于前进方向的各个平面内振动 的光波所组成。
如果使普通光通过一个特制的叫做尼可尔 棱镜的晶体,由于这种晶体只能使在和棱镜的 轴平行的平面内振动的光通过,所以通过尼可 尔棱镜的光,其光波振动平面就只有一个和镜 轴平行的平面。这种仅在某一平面上振动的光, 就叫做平面偏振光,或简称偏振光。
这种现象必然是由于这些有机物将偏振 光的振动平面旋转了一定的角度所致。具有 这种性质的物质,就叫做“旋光活性物 质”(或光学活性物质),它使偏振光振动平 面旋转的角度叫做“旋光度”。使偏振光振 动平面向右旋转(顺时针方向)的叫右旋,向 左旋转(反时针方向)的叫左旋。
测定物质旋光度的仪器是旋光仪,其工 作原理如下:
如果将等量的左旋体和右旋体组成体系, 会发生什么呢?由于左旋体和右旋体的旋光 度相同,而旋光方向相反,所以等量的左旋 体和右旋体组成的体系,是没有旋光活性的, 这种体系叫做外消旋体。与其它任意两种物 质的混合物不同,外消旋体常有固定的物理 常数。由酸牛奶中得到的乳酸就是外消旋体, 没有旋光活性,熔点是16.80C,以(±)-乳酸 表示。外消旋体可以拆分为右旋和左旋两个 有旋光活性的异构体。
大学化学课件 第六章 非金属元素与无机非金属材料
1
周期系中的非金属元素
天道酬勤
2
如下内容请自行归纳:
1 外层电子构型;
2 原子的性质;
3 氧化数;
4 晶体类型:
5 物理性质;
6 化学性质;
7 含氧酸盐。
天道酬勤
3
在非金属元素的重要化合物中重点 讨论:卤化物和氧化物及其水合物。
卤化物 1 卤化物的晶体类型及熔沸点
活泼金属 卤化折射率,高透光度,不析晶的 玻璃;
皮料—低折射率的玻璃;
吸收料
2 光纤材料分:
多组分玻璃光纤;
复合材料光纤;
但是,超导材料的临界温度都很低,难
于实际应用。寻找高温超导是该领域的首
要课题。
天道酬勤
15
1987年 赵宗贤等发现, YBa2Cu3O7-x (Tc = 90K)
1993年 中-瑞合作发现, Hg-Ba-Cu-O (Tc = 133.5K)
天道酬勤
16
磁悬浮列车
磁悬浮列车是由无接触的电磁悬浮、导 向和驱动系统组成的新型交通工具,磁悬
过渡金属卤化物
熔点较低
天道酬勤
非金属 卤化物 熔点很低
4
⑴ 卤化物的熔点:
卤化物—卤素与比卤素电负性小的元素 组成的二元化合物。
氯化物
熔点 /°C
沸点 /°C
熔融时导 电性
NaF 995 1720 易
MgF2 1250 2260 易
AlF3 1040 1260 易
SiF4 -77 -65 不能
PF5 -94 -85 不能
此处讨论正常氧化物。
天道酬勤
8
⑴ 氧化物的晶型、熔点、硬度
Na Mg
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
三、杂化类型与分子空间构型
根据参加杂化的原子轨道的类型, 分为s-p 型杂化和d-s-p型杂化。 根据杂化后新组成杂化轨道的成分 是否完全相同,分为等性和不等性杂化。
等性杂化:新组成的杂化轨道成分完全相同, 空间构型完全对称; 不等性杂化:新组成的杂化轨道成分不完全相同, 空间构型不对称(有孤对电子)。
R 氢分子的能量与核间距的关系 EA:排斥态的能量曲线
R 氢分子的能量与核间距的关系 Es:基态的能量曲线
H↑ + ↓H → H↑↓H 轨道重叠, 核间 |Ψ|2↗, 体系E↘ ,成共价键。
H↑ + ↑ H → H ↑ ↑ H 轨道不重叠,核间|Ψ|2↘, 体系E ↗,不成键。
§6.2 杂化轨道理论
1931年Pauling 等在价键 理论的基础上提出了“杂化 轨道”理论,成为价键理论 的重要补充和发展。获1954 年诺贝尔化学奖。
Linus Carl Pauling 1901-1994 美国物理化学家
一、杂化与杂化轨道 (hybridization and hybrid orbital)
孤电子对数 键 角
0 109.5º
1 107.3º
2 104.5º
空间结构
正四面体
三角锥
V形
结论:中心原子均为sp3杂化,
孤电子对数增加,键角随之减少。
s-p杂化及分子的几何构型
杂化类型 杂化轨道 几何构型 孤电子对数 分子几何构型 实例 键角 分子极性 sp 直线 0 sp2 三角形 0 0 sp3 sp3(1) 四面体形 1 2 折线 H2 O H2S 有 sp3(2)
角、正四面体、三角双锥、正八面体等)。
2. 判断化合物空间构型的步骤
(1) 确定中心原子的价层电子中的总电子对数。 (成键电子对和孤电子对,适于主族共价化合物) (规定:氧族作配位原子时不提供电子, 氢和卤素作配位原子时提供一个电子, 单电子视为一个电子对) 中心原子总价电子对数 = 杂化轨道数目 = (中心原子价电子数 + 配位原子提供的电子数)/2
3. sp3 杂化: CH4等四面体分子。 一个ns轨道和三个np轨道杂化而成, 每个杂化轨道有1/4s和3/4p成分。 杂化轨道间夹角109o28’,正四面体。
(二)s-p型不等性杂化及分子的空间构型 s-p型等性杂化中, 参加杂化的原子轨道都含有单电子; 若参加杂化的原子轨道含有成对电子, 形成的杂化轨道之间所含成分不同, 孤电子对所占据的杂化轨道含较多的s成分, 其余轨道含较多的p轨道成分, 这种有孤电子对参与的杂化即不等性杂化, 杂化轨道为不等性杂化轨道。 不等性杂化的典型分子:NH3和H2O
第六章 分子结构和晶体结构
Structures of Molecules & Crystals
本章要点
1. 掌握价键理论的要点、共价键的概念; 掌握杂化轨道类型与分子构型的关系; 会用价键理论解释共价键的特征, 以及会用杂化轨道理论解释简单的分子结构;
2. 掌握分子间力的概念及影响分子间力大小的因素; 掌握氢键的形成、特点及对物质物理性质的影响; 3. 掌握几种典型的晶体类型的结构及性质特点。
2. 极性共价键 不同原子间形成的共价键,又称极性键。
价键理论的局限性 ① 无法解释多原子分子成键和分子空间构型。 如:H2O, H2 O 2 2 4 8O: 1s 2s 2p OH 键角应是900, 事实上OH 键角是104.50。 如:CH4 22s22p2 C : 1s 6 成两个CH 键,键角应是900, 事实上成4 个CH 键,键角109028’。 ② “不同”化学键的键能相同。 如:H3NH+,4个NH 键能完全相同。
离子键:阴阳离子通过静电引力结合的化学键。 (存在于金属和非金属元素形成的晶体之中)
化学键 共价键:原子通过电子配对形成的化学键。 (存在于某些分子晶体、原子晶体之中)
金属键:金属原子通过自由移动的电子结合 而形成的化学键。 (存在于金属晶体之中)
§6.1 共价键
共价键指两相同或电负性相近的原子间的成键方式。 经典共价键理论——路易斯理论
分子轨道理论 —— MO法
Molecular Orbital Theory
一、经典共价键理论—路易斯理论
1916年路易斯提出共价键 是分子中原子间通过共用 电子对结合的成键方式。
路易斯 G. N. Lewis (1875—1946) 美国物理化学家
二、现代价键理论 ——电子配对法, VB法
Modern Valence Bond Theory
1. 键能Eb
分子中相邻原子间 的相互作用力,衡 量化学键强弱。
键能越大, 键越牢固。
解离能:100kPa,25℃下,将1mol理想气态分子AB 拆开成为理想气态的A原子和B原子所需要的 能量即AB的解离能(kJ· mol-1),用D(A-B)表示。
双原子分子:键能E=解离能D 多原子分子:键能E=所有键解离能D的平均值
2
2. 键长Lb
分子内成键两原子核间的平均距离(pm)。 ① 成键原子发生轨道重叠,Lb< rA + rB(共价半径) 如H - H:Lb = 74.0 pm Cl - Cl:Lb = 198.8 pm rH = 37.0 pm,rCl = 99.4 pm rH + rCl =136.4 pm > Lb(H-Cl) = 127.4 pm ② Lb越短,键能越高,共价键越牢固。 Lb(C-C) = 154 pm Lb(C=C) = 134 pm Lb(CC) = 120 pm
原子在相互结合形成分子的过程中, 同一原子不同类型、能量相近的某些原子轨道, 会发生重新组合, 形成一组能量相同、成键能力更强的新轨道, 这个过程称为原子轨道的杂化 , 形成的新轨道即杂化轨道 。
二、杂化轨道理论要点
1. 杂化发生在同一原子中能量相近的原子轨道间。
H2O 、NH3 、CH4 、BF3 说明: ① 孤立原子的原子轨道不会发生杂化。 (杂化需要能量,通过成键能来补偿。) ② 能量相近的轨道: 主族——ns、np、nd; 副族——(n-1)d、ns、np 或 ns、np、nd。 ③ 杂化轨道仍属中心原子的原子轨道。
1. NH3分子
sp3(1)不等性杂化
孤对电子占据一个杂化轨道; 三个单键为sp -s。
3
不等性杂化时轨道的几何构型≠分子的几何构型
四面体形
三角锥形
正四面体
NH3、NH4+的空间构型
2. H2O分子
重排 杂化
sp3(2)不等性杂化 孤对电子占据两个杂化轨道; 两个单键为sp -s。
3
V形/折线形/角形
Classical Covalent Bond Theory — Lewis Structure
现代价键理论——电子配对法,VB法
Modern Valence Bond Theory
杂化轨道理论
Hybrid Orbital Theory
价层电子对互斥理论—— VSEPR理论
Valence Shell Electron Pair Repulsion
(一)s-p型等性杂化及分子的空间构型
根据参加杂化的轨道数目不同, s-p型杂化又可分为sp 杂化、sp2杂化、sp3杂化。 1. sp杂化: BeCl2等直线型分子。
BeCl2分子形成示意图
2. sp2 杂化: BF3等平面三角形分子。 一个ns轨道和两个np轨道杂化而成, 每个杂化轨道有1/3s和2/3p成分。 杂化轨道间夹角120o,平面三角形。
直线 正三角形 正四面体 三角锥 BeCl2 CH4 NH3 BF3 HgCl2 SiH4 PCl3 180 无 120 无 10928’ 无 有
10718’ 10445’
四、价层电子对互斥(VSEPR)理论
Valence Shell Electron Pair Repulsion 1. VSEPR理论的基本要点 (1) 共价化合物的几何构型取决于中心原子 的价电子对数(包括成键电子和孤对电子), 电子之间排斥作用越小越稳定。 (2) 中心原子价层电子对全为成(单)键电子对, 分子采取尽可能对称的几何构型(直线、正三
2. 杂化轨道的特点
a. 杂化前后原子轨道数目不变; b. 杂化轨道的能量相同; c. 杂化轨道的成键能力提高; d. 杂化轨道的伸展方向彼此远离;
px轨道
s轨道
px轨道
2个 sp杂化轨道
sp杂化轨道2种组合方式
3. 杂化轨道间满足最小排斥原理。
从空间构型来说杂化轨道之间夹角应最大, 成键后成键电子间的斥力才最小,体系较稳定。 4. 杂化时成对电子可被激发到空轨道上变成单电子。
3. 键角 分子中两相邻化学键之间的夹角。 反应分子空间结构的重要因素之一。
已知分子键长和键角,即可确定分子的几何构型。 双原子分子都是直线型结构,无键角。
四、共价键的类型
(一) 按原子轨道重叠方式及对称性不同, 共价键可分为σ键和π键两种。 1. σ键 成键原子轨道沿两核连线方向(键轴) “头 碰 头” 重叠成键即σ键。
2. 原子轨道重叠原理 ① 对称性匹配原理 只有同号原子轨道才能有效重叠, 且重叠越多,共价键越牢固。
② 最大重叠原理 共价键的形成在可能范围内总是沿着 原子轨道重叠最大的方向重叠成键。 轨道重叠是对称性匹配的最大重叠。 即共价键具有方向性。
(三)共价键的特征
1. 饱和性; 2. 方向性
×
×
三、键参数
如CH4: 4+4=8 如NH4+: 5 + 4 -1 = 8 如PO43-: 5 + 3 = 8
(2) 确定价电子对的空间构型 (每对电子连一配位原子,余下电子作为孤对电子)。
电子对数与空间构型关系
价电子对数 空间 构型 2 直 线 型 3 4 5 6 三角形 正四面体 三角双锥 正八面体 三角锥 变形四面体 四方锥 角形 角形 T型,直线 平面四边形