第十一章鞣质解析

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第十一章鞣质_中药化学

·乙酸铅沉淀法
水提液中加入饱和乙酸铅水溶液至沉淀完全，鞣质被沉淀出来。沉淀或滤液可用通硫化氢法、加硫酸钠或磷酸钠饱和水溶液、加稀硫酸或磷酸并调节到pH3，滤去沉淀或加氢型强酸性阳离子交换树脂等方法以除去铅离子。此法缺点是缺乏专一性，因除鞣质外，其他许多物质也能被沉淀，另外增加了除去铅离子的操作。
核磁共振氢谱（H-NMR）
1H-NMR谱配合鞣质酶水解已成为可水解鞣质结构测定的重要工具。主要可出现芳氢和葡萄糖氢两类质子信号，一般用 200MHz以上核磁共振仪测定，多数氢可获得很好的分辨
质谱（MS）
快原子轰击质谱（FAB-MS）为可水解鞣质的分子量确定提供有效手段
红外光谱（IR）
以KBr压片进行测定时，酯羰基出现在（1740~1710）cm-1范围内。若含有双键共轭的羟基。在更低波数处出现另外的吸收峰，如咖啡酰基在1680cm处出现吸收峰，羟基一般在3400cm-1处呈现强峰，该芳香环一般在（1620~1420）cm1范围内出现三个特征吸收峰。这三组峰对于鉴别可水解鞣质及推断新的结构类型很有作用
2、黄烷－3，4－二醇（无色花色素）
R1 OH O R OH OH OH OH
无色矢车菊素R1＝OH, R2=H
无色飞燕草素R1=R2=OH 无色天竺葵素R1=R2=H
缩合糅质代表
原花青定C－1
表儿茶素没食子酯的四聚体
第三节糅质的理化性质一、物理性质
形态：大多为灰白色无定形粉末，少数
为结晶（老鹳草素，金缕梅糅质）。
·氧化镁吸附法
由氢氧化镁煅烧脱水而得之氧化镁对鞣质具有较强的吸附作用，因此，在中药的浓醇提液中加新煅烧过的氧化镁，拌匀，60℃以下烘干，磨研，在索氏提取器中用甲醇或乙醇抽提，即可得到除去鞣质的提取液。

第十一章鞣质

第十一章鞣质一、填空题1、一般认为水解鞣质的通过（）途径合成的没食子酸及其关联代谢物。

缩合鞣质是通过（）途径合成的黄烷-3-醇及黄烷-3，4-二醇的聚合体。

2、根据鞣质的化学结构特征，鞣质分为（）、（）、（）三大类。

3、组成可水解鞣质的糖中最常见的为（），根据糖核的数目，目前分离得到的可水解鞣质低聚体有（）、（）及（）等。

4、缩合鞣质的基本结构多是由（）或（）通过4、8或4、6位以C—C缩合而成的一类多元酚类化合物，因此又称为（）类鞣质。

5、可水解鞣质因分子中含有（）键，因此可以在酸、碱、酶的作用下水解为（）及（）。

6、可水解鞣质与缩合鞣质均与明胶形成沉淀反应，但前者与FeCl3试剂形成（），而后者形成（），从而可将其区别开来。

7、复合鞣质是由（）与（）缩合而成，因此具有可水解鞣质与缩合鞣质的特征。

8、缩合鞣质类用酸、碱、酶处理或久置均不能水解，但可缩合为高分子不溶于水的产物（），故又称为（）。

三、名词解释1、tannins2、hydrolysable tannins3、condensed tannins4、complex tannins5、没食子鞣质6、逆没食子鞣质四、问答题1、简述鞣质的分类。

2、简述鞣质的一般提取方法及注意事项。

3、如何用沉淀法从含鞣质的水溶液中分离出鞣质？一、填空题1、莽草酸乙酸-柠檬酸及莽草酸复合2、可水解鞣质缩合鞣质复合鞣质3、葡萄糖二聚体三聚体四聚体4、黄烷-3-醇黄烷-3，4-二醇黄烷5、酯苷糖或其他多元醇小分子酚酸类化合物6、蓝色或蓝黑色（或沉淀）绿或绿黑色（或沉淀）7、可水解鞣质黄烷醇8、鞣红鞣红鞣质二、选择题1、B2、A 答案分析：五倍子鞣质主要是一类含有多个没食子的可水解鞣质。

3、C 答案分析：答案符合逆没食子鞣质的定义。

4、E 答案分析：A、B两种方法中鞣质易被破坏；C、D的时间长，提取速度慢，还可能使鞣质酶解、被氧化等。

5、A 答案分析：符合没食子鞣质的定义。

鞣质讲稿课件

2021/10/29
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•
在正常生活的细胞中，鞣质存在于液泡
中，不与原生质接触，大多呈游离状态存在，
部分与其它物质（如生物碱类）结合而存在。
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第二节鞣质结构和分类
1. 可水解鞣质(hydrolysable tannins) 这是一类由酚酸及其衍生物与葡萄糖或多元醇通
过甙键或酯键而形成的化合物。因此，可被酸、碱、酶（如鞣酶tannase、苦杏仁酶emulsin等）催化水解。
提取：目前最常用的方法为组织破碎提取法。
原料
50～70%含水丙酮，室温下高速离心机内，破碎成匀浆状，甩滤，药渣反复三次
丙酮 / 水提取液
减压浓缩（浓缩过程中有色素沉淀时可滤除）
丙酮提取物（粗总鞣质）
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• 鞣质分离：
• 溶剂法：利用鞣质易溶于乙酸乙酯而难溶于乙醚的性质分离。
• 乙醇+水提 32.20
80.3
90.6
• 丙酮+水提 31.65
83.9
93.0
•
由表可知，1∶1的丙酮水溶液对鞣质的溶解能
力最强，可使鞣质的抽出率提高至93%，且含量增
加较大，因此，可以确定以丙酮水溶液作为最佳提
取剂。
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提取工艺流程：
常压浓缩
五倍子原料粉碎
滤液滤渣
过筛
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可水解鞣质蓝→蓝黑色，含量多时沉淀沉淀，不溶于稀醋酸青灰色沉淀 -
缩合鞣质绿→绿黑色，含量多时沉淀黄棕色沉淀沉淀，溶于稀醋酸红棕色沉淀鞣红沉淀
水解，产生没食子酸，葡萄糖

中药学专业知识二_第十一章第五节蜕皮激素_2013年版

1、鞣质主要分为两类，分别为
A:酚酸与糖或多元醇以苷键或酯键结合而成化合物
B:可水解鞣质和缩合鞣质
C:没食子酸鞣质和逆没食子酸鞣质
D:复杂的多元酚类化合物
E:黄烷-3-醇的聚合物
答案:B
2、鞣质难溶于
A:水、甲醇、乙醇、丙酮
B:1％的明胶溶液
C:黄至棕色粉末
D:乙醚、氯仿
E:乙酸乙酯
答案:D
3、金银花的主要抗菌活性成分为
A:绿原酸和异绿原酸
B:羟基桂皮酸ຫໍສະໝຸດ C:咖啡酸D:阿魏酸E:芥子酸
答案:A
4、鞣质有多种生物活性，具有
A:解毒作用(用于重金属盐或生物碱中毒)
B:收敛作用，治疗出血、创伤
C:抗菌、抗病毒作用
D:降压作用
E:驱虫作用
答案:A,B,C,D,E

081221中药化学第十一章

二、缩合鞣质：缩合鞣质：不能水解，不能水解，但可缩合成高分子不溶于水的产物——鞣红溶于水的产物——鞣红黄烷－醇或黄烷－黄烷－3－醇或黄烷－3，4－二醇类是其重要前体。类是其重要前体。
1、黄烷－3－醇类、黄烷－3 2、黄烷－3，4－二醇类、黄烷－3 3、原花色素类
OH OH OH OH O OH OH （+）－儿茶素） OH OH OH O OH OH （+）－没食子儿茶素） OH （－）－表没食子儿茶素 OH OH O OH OH OH OH （－）－表儿茶素 OH OH OH OH
第十二章其他成分第一节脂肪酸类化合物一、结构与分类 1、饱和脂肪酸 2、不饱和脂肪酸
二、脂肪酸的理化性质 1、溶解性 2、酸性 3、羟基的置换反应 4、酸败 5、显色反应三、提取与分离
第二节含硫化合物
有机含硫化合物
1、芥子苷类及白芥子和黑芥子 2、大蒜
第三节
氨基酸、环肽、氨基酸、环肽、蛋白质和酶
3、柱色谱法凝胶柱色谱：（1）凝胶柱色谱：用于可水解鞣质分离的凝胶多为葡聚糖凝胶（ LH-20），凝胶多为葡聚糖凝胶（如Sephadex LH-20），主要用于不同聚合度鞣质的分离，主要用于不同聚合度鞣质的分离，主要受吸附作用的影响，缺点是不稳定，附作用的影响，缺点是不稳定，对某些鞣质有很强的吸附力等； HW-40（有很强的吸附力等；Toyopearl HW-40（聚乙烯凝胶），寿命较长，），寿命较长乙烯凝胶），寿命较长，这些凝胶色谱与液相色谱或DCCC配合会将鞣质很好的分离。 DCCC配合会将鞣质很好的分离相色谱或DCCC配合会将鞣质很好的分离。
三、中药复方药效物质基础研究可搭建中西医结合的纽带和桥梁四、中药复方药效物质基础研究是中药现代化的必经途径五、促进中药制剂等相关学科的发展

第十一章鞣质(1)

检识方法空气氧化
现象暗棕色或暗黑色
备注鞣质有多酚羟基，为强还原剂，能还原斐林试剂
与蛋白质作不溶的复合物而沉用明胶沉淀鞣质，可作提取分离鉴定鞣质用淀方法之一三氯化铁蓝黑色或绿黑色蓝黑墨水的制备就是利用此性质，在煎煮中药中不宜用铁锅
与铁氰化钾成深红色，后变深氨溶液反应棕色与生物碱作难溶或不溶的沉淀可作生物碱沉淀试剂，并可用生物碱中毒用解毒剂与重金属反生成沉淀应重金属盐醋酸铅、醋酸铜、氢氧化钙或碱土金属的氢氧化物溶液等作用，生成沉淀，在提取分离时可利用此性质出去鞣质
HO O HO OH OH OH
HO OH OH OH OH
HO OH OH HO COOH
D-金缕梅糖
原栎醇
奎宁酸
b、逆没食子鞣质
HO OH HO OH
是六羟基联苯二酸或与其有生源关系的酚羧酸与多元醇(多数是葡萄糖)形成的酯。水解后可产生逆没食子酸(鞣花酸)。
HO
OH
CO O CH 2 O O O OC OCO
检识方法现象备注空气氧化暗棕色或暗黑色鞣质有多酚羟基为强还原剂能还原斐林试剂与蛋白质作用明胶沉淀鞣质可作提取分离鉴定鞣质方法之一三氯化铁蓝黑色或绿黑色蓝黑墨水的制备就是利用此性质在煎煮中药中不宜用铁锅与铁氰化钾氨溶液反应成深红色后变深棕色与生物碱作可作生物碱沉淀试剂并可用生物碱中毒解毒剂与重金属反生成沉淀重金属盐醋酸铅醋酸铜氢氧化钙或碱土金属的氢氧化物溶液等作用生成沉淀在提取分离时可利用此性质出去鞣质注意控制提取的温度和时间力求快速安全以达到不破坏鞣质的目的
60%乙醇洗脱液
70%乙醇洗脱液
含丙酮的甲醇液
casuarictin(Ⅳ) tellimagrandi degalloylrugo heterophylliin rugosin(Ⅳ) nⅡ(Ⅶ) sin F(Ⅵ) A(Ⅷ)

中药化学第十一章鞣质

四．鞣质的提取别离
提取：目前最常用的方法为组织破碎提取法。原料
50~70%含水丙酮，室温下高速离心机内，破碎成匀浆状，甩滤，药渣反复三次
丙酮 / 水提取液减压浓缩〔浓缩过程中有色素沉淀时可滤除〕
丙酮提取物〔粗总鞣质〕
❖ 鞣质别离： ❖ 溶剂法：利用鞣质易溶于乙酸乙酯而难
溶于乙醚的性质别离。 ❖ 沉淀法：利用鞣质与蛋白质产生沉淀的
❖ 2、缩合鞣质：在酸、碱、酶的作用下不能水解，但可聚合成大分子的鞣红沉淀。
黄烷 – 3 -- 醇类：黄烷 – 3，4 –二醇类：原花色素类：
❖ 3、复合鞣质：
三．鞣质性质
1、大多为灰白色无定性粉末，多具引湿性。 2、属极性成分，溶于水、亲水性有机溶剂、乙酸乙酯，难溶或不溶于亲脂性有机溶
第十一章
鞣质
含义：
指由没食子酸〔或其聚合物〕的葡萄糖〔及其他多元醇〕酯、黄烷醇及其衍生物的聚合体以及两者共同组成的植物多元酚。
二．鞣质结构和分类
❖ 1、可水Βιβλιοθήκη 鞣质：分子中具有苷键和酯键，再酸、碱、酶的作用下，可水解成小分子的酚酸类、糖或多元醇。依水解产物不同，可分为以下几种。
没食子鞣质：逆没食子鞣质：可水解鞣质低聚体： C-苷鞣质：咖啡鞣质：
剂。 3、为强复原剂，能复原斐林试剂。 4、与蛋白质产生沉淀。明胶提纯鞣质即是。 5、与重金属盐沉淀：铅盐、铜盐、钙、钡氢氧化物等用于鞣质的别离或除鞣。 6、与生物碱沉淀：为生物碱沉淀试剂。 7、与三氯化铁产生蓝黑、绿黑反响或沉淀。作为工业原料制造蓝黑墨水。 8、与铁氰化钾氨溶液反响成深红色，很快变为棕色。
性质，可用明胶提纯鞣质。 ❖ 柱色谱法： ❖ 高效液相色谱法：
五．鞣质鉴别

中药化学11鞣质ppt课件

由逆没食子鞣质部分与原花色素部分结合组成，具有可水解鞣质和缩合鞣质的一切特征。
OH HO
COOCH2
HO
HO
O
HO
OH H
COO O O
OH
HO
CO OC
OH
OH HO
OH
山茶素B
HO
OHHO
OH
OH OH
三、鞣质的理化性质
1. 多为灰白色无定形粉末，吸湿性。
2. 极性强，溶于水、甲醇、乙醇、丙酮，可溶于醋酸乙酯、丙酮和乙醇的混合液。难溶于氯仿、苯等。
3、原花色素类（proanthocyanidin）
植物体内形成的，在热酸—醇处理下能生成花色素的物质。
HO
O
OH OH
OH
木犀草黄烷（luteoliflavan）
HO
O
OH OH
OH OH HO
OH OH
原花青定 C -1
OH
HO
OH OH
OH
OH OH
（三）复合鞣质
（complex tannins）
3. 含酚羟基多，易被氧化，为强还原剂，能还原斐林试剂。
4. 鞣质的水溶液可与生物碱、重金属盐、蛋白质等产生沉淀反应。
5. 与三氯化铁反应：
6.
产生蓝黑或绿黑色或沉淀
（制备蓝黑墨水）
6. 与铁氰化钾氨溶液的反应：
7.
显深红色，很快变为棕色。
四、鞣质的检识
1、理化检识：
使明胶溶液变浑浊或生成沉淀
天然鞣质多属此类，主要存在于植物的果实、种子及树皮中。
1、黄烷-3-醇类
H+ （+）儿茶素
OH
二聚体

中药化学第十一章鞣质全篇

O G Gx
1,2,3,4,6－五—O－没食子酸－β－D－葡萄糖
式中X、Y、Z不同则组成不同的聚合体，不同聚合体按一定百分比组成的混合物即为五倍子鞣质，其平均分子量为1434，由五至十二－O－没食子酰葡萄糖组成，每个葡萄糖平均有8.3个没食子酰基。现已研究清楚其中8 个组分：
组
分
相对含量(%)
(leucoanthocyanidins)。常见的结构单元有
R
R
HO
O
OH
HO
O
OH
R' OH OH OH
OH
OH
OH
R=OH， R´=H，无色矢车菊苷元
R=H，
(+)柔金合欢素
R=R´=OH，无色飞燕草苷元
R=OH， (+)白刺槐定 R=H， (+)柔金合欢素
HO
O
OH OH
OH
HO
O
OH OH
HO
HO
O
OH
OH
COO HO
OH
O CO
OH
OH
O
OH
OH
OH
OH
OH O
OH
OCO
OH O
OH
OH OH
HO
COO
OH
HO
原花青定C-1
表儿茶素没食子酯的四聚体
三. 复合鞣质 (Complex tannins) 此类特点为分子结构由可水解鞣质部分与黄烷醇部分缩合而成。
OH
例
HO
HO
CO OCH2
OH
橡腕酰基
CO
CO
O
OH OH
HO
OH
HO

第十一章鞣质

四、提取在选择合适溶剂的基础上，在选择合适溶剂的基础上，控制温度和时间，达到快速、度和时间，达到快速、完全和不破坏鞣质的目的。提取鞣质最好选用新鲜药材，质的目的。提取鞣质最好选用新鲜药材，且立即提取。干燥宜在短时间内。且立即提取。干燥宜在短时间内。可选用乙醇丙酮可选用乙醇 - 水（ 1 ： 1 ），丙酮 - 水（ 1 ： 1 ）为溶剂，以丙酮 - 水（ 1 ： 1 ）提取率为溶剂，以丙酮新鲜植物可适当提高丙酮的比例。高，新鲜植物可适当提高丙酮的比例。工业上以水提为主，工业上以水提为主，精制以醋酸乙酯为溶剂。溶剂。
鞣花酸鞣质：鞣花酸鞣质：
O
O H O H O O O
O H O H
（二）缩合鞣质是儿茶素苯核之间通过碳-碳键相连，是儿茶素苯核之间通过碳-碳键相连，不具有酯或甙键，在高温下或稀碱、不具有酯或甙键，在高温下或稀碱、稀酸作用下不水解，酸作用下不水解，迅速脱水缩合形成大分子化合物鞣红。故又称鞣红鞣质类。分子化合物鞣红。故又称鞣红鞣质类。此类主要存在于植物的果实、种子、此类主要存在于植物的果实、种子、及树皮中。树皮中。 1.黄烷三醇类：以儿茶素为代表。共有六 1.黄烷三醇类以儿茶素为代表。黄烷三醇类：种异构体。分布最广的是（种异构体。分布最广的是（+）儿茶素表儿茶素。和（-）表儿茶素。
5.与三氯化铁作用 5.与三氯化铁作用可生成蓝黑或绿黑色沉淀。可生成蓝黑或绿黑色沉淀。 6.与铁氰化钾氨溶液的作用 6.与铁氰化钾氨溶液的作用深红色至棕色。深红色至棕色。 7.鞣质的检识 7.鞣质的检识基本反应是使明胶溶液变浑浊或生成沉淀。沉淀。简易的检识方法P381页简易的检识方法P381页。

第十一章鞣质

1.2 逆没食子鞣质(六羟基联苯二酸与多元醇成酯)
HO
HO HO HO
OH
HO
OH
CO OCH2
O
COO
O
O
CO
OH OH
OCO CO
HO
OH OH HO
五没食子酰基葡萄糖
OH
第十一章鞣质及其他酚类
1.3 可水解鞣质低聚体(逆没食子鞣质二分子以上缩合)
OH
OH
HO
OH
HO
HO
HO
CO OCH2
H2O 10%的MeOH 20%的MeOH 30%的MeOH 40%的MeOH 50%的MeOH
第十一章鞣质及其他酚类
一、概述二、鞣质的结构与分类三、鞣质的理化性质四、鞣质的提取与分离五、鞣质的检识六、鞣质的结构研究
五、鞣质的检识
1.定性检识反应：使明胶溶液变浑浊或生成沉淀（最基本） 2.简易定性鉴别如下表示：
四、多聚间苯三酚类由若干个间苯三酚单元聚合而成的复杂化合物
四、鞣质的提取分离
eg:利用sephadex LH-20柱色谱法对提取物进行分离,流程如下：
中药原料丙酮-水(6:4--8:2)提取
提取物减压浓缩过滤
沉淀（叶绿素,蜡等）
水溶液 sephadex LH-20柱色谱
水洗脱
甲醇-水=(1:9-3:7)洗脱
甲醇-水=(4:6-8:2)洗脱
甲醇-水=(8:2-- 丙酮:水(5:5)x洗脱 10:0)洗脱
六、鞣质的结构研究
(4)地榆酰基(Sang)及脱氢没食子酰基(DHDC) 两者在6.8-7.4都可以出现来源于没食子酰基HA和HB 的两个双峰信号,J=2HZ;且在7.0-7.20还可见一单质子的单峰信号HC．

第十一章鞣质

（一）热处理法（二）明胶沉淀法（三）石灰法（四）醋酸铅沉淀法（五）聚酰胺吸附法
O
OH
OG
OH
CO
O O O CO
OH OH HO O
OH
HO OH OH HO
CO
OH OH
OH OH
HO
OH
OH
c o n d e ns e d t a n nins
c a s u a ric ti n G = g a ll oy l
三、主要的生理活性
1.抗肿瘤作用，如茶叶中EGCG，月见草中的月见草素B等有显著的抗肿瘤促发作用； 2.抗脂质过氧化，清除自由基作用； 3.抗病毒作用； 4.抗过敏、疱疹作用以及利用其收敛性用于止血、止泻、治烧伤等。 5. 从含鞣质6%以上的植物水提液所得的浓缩产品“栲胶”，主要用于皮革工业的鞣皮剂，酿造工业用作澄清剂，工业用作木材粘胶剂、墨水原料、染色剂、防垢除垢剂等。
C O OH S C oA
C O OH
H O H 2C
Oቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
3 C H 2C O
C O OH
OH HO OH OH HO OH OH
OH
H,OH
OH
s h ik i m ic a c i d
CH CH C O OH
g a llic a c i d
D -gluc os e
OH OH HO O HO OH OH OH
OG
OH O CH 2O G OG
O
OH
OG
OH OH OH
OG
橙皮素甘草苷
f l av a n - 3 , 4 - d i o l
f l av a n - 3 - o l

执业药师考试《中药化学》第十一章

执业药师考试《中药化学》第十一章2016年执业药师考试《中药化学》第十一章第十一章其他成分第一节有机酸一、结构与分类有机酸按其结构特点可分为芳香族、脂肪族和萜类有机酸三大类。

1.芳香族有机酸羟基桂皮酸的衍生物普遍存在于中药中，尤以对羟基桂皮酸、咖啡酸、阿魏酸和芥子酸较为多见。

有些桂皮酸衍生物以酯的形式存在于植物中，如咖啡酸与奎宁酸结合成的酯，3-咖啡酰奎宁酸和3，4-二咖啡酰奎宁酸是因陈利胆有效成分及金银花抗菌有效成分。

2.脂肪族有机酸常见的有柠檬酸、苹果酸、酒石酸、琥珀酸等。

3.萜类有机酸二、理化性质1.性状低级和不饱和脂肪酸多为液体，高级脂肪酸和芳香酸多为固体。

2.溶解性小分子脂肪酸和含极性基团较多的脂肪酸易溶于水，难溶于亲脂性有机溶剂;大分子脂肪酸和芳香酸大多为亲脂性化合物，易溶于亲脂性有机溶剂而难溶于水。

有机酸均能溶于碱水。

3.酸性因分子中含羧基而呈较强的酸性，能与碳酸氢钠反应生成有机酸盐。

三、提取与分离1.有机溶剂提取法利用有机酸易溶于亲脂性有机溶剂而难溶于水，有机酸盐易溶于水而难溶于亲脂性有机溶剂的性质，一般先用稀酸水浸润药材，使有机酸游离，然后选用合适的有机溶剂提取。

2.离子交换树脂法强碱型阴离子交换树脂。

四、含有机酸的中药实例金银花主要有效成分为有机酸。

其中绿原酸、异绿原酸以及3，4-二咖啡酰奎宁酸、3，5-二咖啡酰奎宁酸、4，5-二咖啡酰奎宁酸的混合物是金银花的主要抗菌有效成分。

(一)绿原酸的结构及其特点绿原酸为一分子咖啡酸与一分子奎宁酸结合而成的酯，即3-咖啡酰奎宁酸;异绿原酸是绿原酸的同分异构体，为5-咖啡酰奎宁酸。

(二)绿原酸的理化性质1.酸性呈较强酸性，可与碳酸氢钠形成盐。

2.溶解性可溶于水，易溶于热水、甲醇、乙醇、丙酮等亲水性溶剂，难溶于乙醚、氯仿、苯等亲脂性有机溶剂。

3.化学性质分子结构中含酯键，在碱性环境中易被水解。

三)绿原酸的提取、分离与鉴定1.提取利用绿原酸极性较大的性质，通常采用水煎煮提取法、水提醇沉提取法、70%乙醇回流提取法从中药中提取绿原酸。

11 鞣质

氨基处于羧基的邻位（α位）、间位（β位）
和间隔二位（γ位）等，将氨基酸分为α氨基酸、β-氨基酸、γ-氨基酸等两性化合物；内盐等电点：将氨基酸溶液调至某一特定pH 值时，氨基酸分子中羧基电离和氨基电离的趋势相等。分子以内盐的形式存在，溶解度最小，沉淀析出与茚三酮反应：紫色
环肽
偏重于有机物，忽视了无机物
矿物药
矿物药的检测 – 《中国药典》：铁盐检查法、重金属盐检查法、砷盐检查法等；微量元素可用原子吸收光谱法等进行监测
微量元素
11种常量元素：碳、氢、氧、氮、磷、硫、
钙、镁、钾、钠和氯 15种所必需的微量元素：铁、铜、锌、锰、钼、钴、铬、硒、钡、镍、锶、锡、硅、碘和氟生命体不能制造必需的微量元素，只能从外界摄取
四、脂肪酸的提取与分离
提取 – 有机溶剂提取法 – 超临界流体萃取法分离 – 蒸馏法 – 丙酮冷冻法 – 脂肪酸盐结晶法 – 尿素结晶法：不饱和程度愈低，愈易形成加合物
第二节有机含硫化合物
芥子苷类及白芥子与黑芥子
大蒜
第三节氨基酸、环肽、蛋白质和酶
氨基酸 – 既含氨基又含羧基的化合物 – 人体必不可少而又不能自身合成的物质，被称为必需氨基酸，有20种，均为α-氨基酸 – 天然游离氨基酸
水解产物 – 六羟基联苯二酸或与其有生源关系的酚羧酸 – 糖或多元醇
可水解鞣质低聚体
逆没食子鞣质二分子以上缩合
根据葡萄糖核的数目可分为二聚体、三聚
体及四聚体
C-苷鞣质
糖开环后端基C-C相连
咖啡鞣质
二咖啡酰奎宁酸
二、缩合鞣质类
不能水解，但可缩合为高分子不溶于水的
产物“鞣红” 黄烷-3-醇或黄烷-3，4-二醇类通过4，8-或 4，6位以C-C缩合广泛分布

中药学专业知识二_中药化学第十一章第五节蜕皮激素_2012年版

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中大网校 “十佳网络教育机构”、 “十佳职业培训机构” 网址： 1、金银花的主要抗菌活性成分为
A:咖啡酸
B:羟基桂皮酸
C:.阿魏酸
D:绿原酸和异绿原酸
E:芥子酸
答案:D
2、鞣质的通性为
A:具有还原性，易氧化
B:能和蛋白质或生物碱生成难溶于水的沉淀
C:能与三氯化铁反应呈蓝黑色或绿黑色，与铁氰化钾反应呈深红色 D:能与重金属盐如醋酸铅反应产生沉淀
E:易溶于极性溶剂
答案:A,B,C,D,E
3、鞣质有多种生物活性，具有
A:收敛作用，治疗出血、创伤
B:解毒作用(用于重金属盐或生物碱中毒)
C:降压作用
D:驱虫作用
E:抗菌、抗病毒作用
答案:A,B,C,D,E。

天然药物化学-第十一章---其他成分全篇

二、结构与分类
可水解鞣质缩合鞣质
（一）可水解鞣质分子中具有苷键和酯键，在酸、碱、酶的作用下，
可水解成小分子的酚酸类、糖或多元醇。 1、没食子酸鞣质(酚酸）水解后能生成没食子酸和糖或多元醇。如大黄和
五倍子中的鞣质。 2、逆没食子酸鞣质（多元醇）水解后可产生逆没食子酸(鞣花酸)与糖。
（二）缩合鞣质
电离趋势相等时溶液的pH值。等电点时，氨基酸的溶解度最小。
显色反应：
(1)茚三酮加热多显紫色，用于氨基酸鉴别、薄层喷雾显色。
(2)吲哚醌试剂，不同氨基酸显不同颜色。
(3)1，2-萘醌-4-磺酸试剂,不同氨基酸显不同颜色。
2．蛋白质和酶的性质：
多数蛋白质、酶不溶于有机溶剂。可溶于水成胶体溶液（大分子溶液），不能透过半透膜，可用于蛋白质的提纯。
两性化合物和等电点：同氨基酸。
盐析（硫酸铵、氯化钠）：此性质可逆，可用于蛋白质的提纯。
变性：此反应不可逆。
水解：蛋白质在酸碱酶的作用下可水解成氨基酸。
酶的催化活性及专属性：可因变性而失活。
沉淀反应：可被酸（鞣质、苦味酸、硅钨酸）及多种金属盐类（硫酸铜、氯化高汞）沉淀。
颜色反应：
第十一章其他成分
第一节鞣质
一、概述 •概念又称鞣酸或丹宁，是一类分子量较大，结构复杂的多元酚类化合物，由于具有鞣皮作用，故称为鞣质。 •生理活性 •收敛性：可止泻 •沉淀蛋白质：保护创面 •重金属中毒解救 •抗脂质过氧化，清除自由基作用，延缓衰老
•分布
约70％以上的中草药含有鞣质类成分，鞣质存在于植物的皮、茎、叶、根、果实等部位。植物被昆虫伤害后的虫瘿中含有大量的鞣质，如五倍子所含鞣质高达70％以上。

第十一章鞣质解析

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