N—苯基马来酰亚胺的合成及应用进展
基于磷钨酸离子液体催化的N-苯基马来酰亚胺的合成研究
兰
州
交
通
大
学
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报
第３ ２卷
吡 啶环上 Ｃ ＝Ｃ特征 吸收峰 ， １ ２ ３ ０ ｃ ｍ 为亚 甲基伸 缩振 动 吸收峰 ， １ １ ７ ０ ｃ ｍ～ 、 １ ０ ８ ０ ｃ ｍ 为 双键 Ｃ — Ｈ 吸收峰 ， ９ ７ ８ ｃ ｍ－ ． ８ ９ ３ ｃ ｍ－ 为・ Ｃ ． Ｓ的 吸 收峰． 核
第３ ２卷 第 １ 期 ２ ０ １ ３年 ２月 文章编号 ： １ ０ ０ １ － ４ ３ ７ ３ （ ２ ０ １ ３ ） ０ １ － ０ １ ８ ９ － ０ ４
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Ｖ０ Ｌ ３ ２ Ｎｏ ． １
Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ ｏ ｆ Ｌ ａ ｎ ｚ ｈ ｏ ｕ Ｊ ｉ ａ ｏ ｔ ｏ ｎ ｇ Ｕｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ
片） ３ ４ ４ ０ ｃ ｍ叫 为 水 中羟 基 吸 收 峰 ， １ ４ ８ ５ ｃ ｍ～ 、 １
将０ ． ７ ９ １ ｇ （ ０ ． ０ １ ｍｏ １ ） ｇ ｌ ￣ 啶和 １ ． １ ９ ６ ｇ （ ０ ． ０ ０ ９ ８
ｍ ｏ １ ） 丙磺酸 内酯分别溶解在 １ ０ ｍＩ 甲苯 中， 在５ Ｏ ℃下搅拌 ２ ４ ｈ ， 出现大量的白色固体， 过滤 ， 用 乙醚 洗涤 ３ 次， 真空干燥 ， 得 １ ． ８ ９ ３ ｇ Ｎ 一 丙磺 酸基毗啶 （ Ｉ） 白色 固体， 产率 ９ ６ ９ ， ５ ． 然后将制得的 （ １） 加入
征， 证实 所得 化合 物 （ Ⅱ） 即为磷 钨酸 阴离子 催化 剂． １ ． ３ Ｎ一 苯基 马 来酰亚 胺的 的合成
在装有磁力搅拌器 、 温度计 、 回流冷凝管的 １ ５ ０
有机稳定剂N—苯基马来酰亚胺的合成及应用
有机稳定剂N—苯基马来酰亚胺的合成及应用——傅松平、关键词;有机锡稳定剂、铅系稳定剂、钡锌稳定剂、钙锌稳定剂。
N—苯基马来酰亚胺在钙锌稳定剂中的复配应用。
N—苯基马来酰亚胺分子式：C10H7NO2、分子量: 173.17、外观特征：浅黄色的晶体，它是一种新型的有机基稳定剂。
一．前言当前PVC稳定剂市场品种有很多，有机锡稳定剂、铅系稳定剂、钡锌稳定剂、钙锌稳定剂。
但有机化合物稳定剂代表着稳定剂的最终发展方向。
有机化合物稳定剂现在只有美国CHEMTURA公司生产。
但有机化合物稳定剂在现阶段还是研究开发阶段，还不能独当一面，N—苯基马来酰亚胺和硬脂酸钙，硬脂酸锌复合使用。
其稳定性可以和铅系稳定剂相比，并且它的的生产加工温度面比较宽，又不含重金属。
也不产生析出，是一种理想的稳定剂。
有机化合物稳定剂和钙锌复合搭配，这无疑是一种发展，生产前景很乐观。
因为有机化合稳定剂具有很好的广普性和适应性，并将钙锌稳定剂和有机化合物稳定剂进行复合搭配，无疑会提高产品的热稳定性。
并能保证初期热稳定性和长期的热稳定性。
N—苯基马来酰亚胺和Ca／Zn热稳定剂复配其热稳定性能会有一个很大的提升。
对钙锌稳定剂的更新换代和改善钙锌稳定剂在应用方面起到一定的作用。
对PVC产品不仅耐热性能有较大提高，而且加工性、相容性、耐冲击性能均有所提高。
实验数据得我们将N—苯基马来酰亚胺加入本厂的稳定剂中（加入量为5%）进行混合。
在185℃恒温油浴箱35min时，加入N—苯基马来酰亚胺只是微黄而没有分解，其他的二组在在185℃恒温油浴箱35min时都已经分解变色。
图为在185℃恒温油浴箱35min时加入N—苯基马来酰亚胺只是微黄而没有分解二．产品介绍N—苯基马来酰亚胺,是一种刚性耐热单体,难溶于水易溶于乙醇,丙酮和甲苯,从其结构上可以看出，其物质嵌入高分子链中可以增加链的内旋阻力，从而提高聚合物的耐热性。
溶解情况:难溶于水、石油醚，溶于一般有机溶剂，特别易溶于丙酮、乙酸乙酯、苯。
N-苯基马来酰亚胺的合成研究
亿 与 生 劬 Ｚ 程 ２０， Ｉ ３ ｏ７ ０６Ｖ ． ． ｏ２ Ｎ
Ｃｈ ｍｉｔ ＆ Ｂｉｅ ｇｉｅ ｒｎ ｅ ｓｒ ｙ ｏ ｎ ｎ ｅ ｉｇ
圜
Ｎ－ 基 马 来 酰 亚 胺 的 合 成 研 究 苯
彭 永利 。 刘 莉 。黄志雄
（． １ 武汉理 工 大学材 料科 学与 工程 学院 ， 北 武汉 ４ ０ ７ ； 湖 ３ ０ ０ ２ 武 汉工程 大 学材料科 学与 工程 学院 ， ． 湖北 武 汉 ４ ０ ７ ） ３ ０ ３
摘 要 ： 顺 丁 烯 二 酸 酐 和 苯 胺 为 原 料 、 甲苯 和 Ｄ 以 二 ＭＦ的 混 合 溶 液 作 溶 剂 ， 用 两 步 法 合 成 了 ＾ 苯 基 马 来 酰 亚 胺 ， 采 卜
加 速度控 制 在 ３ ｎ・ｍｏ＿ 。此 时 烧 瓶 中产 生 大量 ０ｍｉ ｌ。 黄 白色 小颗 粒 （ 苯基 马来 酰 胺 酸 ） Ｎ一 。滴 加 完 毕 后 控
基 金项 目 ： 北 省 教 育 厅 资助 项 目（ ０ ３ ０ ９ 湖 ２０ Ａ ０ ） 收 稿 日期 ： ０ ６ ５ Ｏ ２ ０ 一Ｏ 一 ８
上试 剂均 为分 析纯 。
１ ２ 合 成 ［ ． ・
烯 二酸 酐可 以通 过 中和 、 水洗去 除 ， 工艺 简单 。图 １为
原料 配 比对产 品收率 的影 响 。 从 图 １ 以看 出 ， 丁 烯 二 酸酐 与 苯 胺 的最 佳 摩 可 顺
尔 比为 １ ２：１ ． 。
第一 步 胺 化 反应 ： 在装 有 温度 计 、 电动 搅 拌 器 、 冷
性 、 工性 、 容性 和耐 冲击 性［ 。另 外 ， ＭＩ 可 加 相 １ ］ ＮＰ 还
用 作 Ｐ 、 ＭＭＡ、 Ｐ Ｐ Ｓ Ｐ Ｐ 、 ＶＣ 的 交 联 剂 和 耐 热 改 性 剂［ 。 日本 ＮＰ ２ ］ ＭＩ 的年产 量 已达 ２万 ｔ美 国也具 有 ，
耐热ABS树脂制备技术进展
耐热ABS树脂制备技术进展摘要:选用乳液聚合法合成了一系列N一苯基马来酞亚胺(NPMI)一苯乙烯(S)t一丙烯睛(AN)共聚物(简称SMIA树脂),将其与AN一丁二烯一tS三元共聚物(AB)S熔融共混制备了耐热ABS树脂。
选用傅里叶变换红外光谱、差示扫描量热法对SMIA树脂进行了表征,探讨了SMIA树脂组成对ABS树脂功能的影响。
成果发现:NPMI的引人能够明显进步ABS树脂的耐热功能,当w(NPMD为10%一20%、m(st)m/(AN)为70:3。
时,ABS树脂既具有较高的玻璃化转变温度,又具有较好的力学功能。
关键词：耐热ABS树脂；N-苯基马来酰亚胺；耐热剂；制备技术对ABS树脂材料来说，几个要害功能的平衡更具有价格上的竞赛优势。
ABS树脂通常以其耐性、外观、耐热性和加工流动性等要害目标而分级出售，而实际上这几个功能目标彼此制约又彼此相关，进步任何某个功能目标的一起会下降其它功能目标。
因此，在进步ABS树脂耐热功能的一起，有必要考虑其对归纳功能和应用的影响。
如果在进步耐热性的一起要求对冲击性产生的影响较小，则需求增加耐性补偿剂；如果是制备ABS合金，则往往需求增加适当的相容剂。
1耐热ABS树脂的制备方法耐热ABS树脂的制备大致有两种办法：一是共聚法，二是共混法。
共聚法经历了从下降橡胶含量、进步苯乙烯－丙烯腈共聚物（SAN）分子量和丙烯腈（AN）含量的小幅耐热改性，到引进耐热性结构单体代替苯乙烯或AN以进步两相中的一相或一起进步两相的耐热性的高效耐热改性。
共混法是先用耐热单体进行共聚制备耐热共聚物，然后与ABS共混的高灵敏耐热改性。
其间比较典型的耐热共聚物为含N-苯基马来酰亚胺（NPMI）的苯乙烯系树脂，典型的ABS为通用型ABS和本体ABS。
1.1共聚法代替或共聚用耐热单体先后有α-甲基苯乙烯（MS）、马来酸酐（MAH）和NPMI等。
MS和AN的共聚物比相同AN含量的SAN耐热性好，两者的耐化学性和物理性能类似。
4-氨基苯基马来酰亚胺的合成研究
（ 两种 新型 Ｎ ＭＩ Ⅱ） Ｐ 产品 ， 并采用傅立叶红外光谱 和核磁共振氢谱对其结构进行 了确认 。同时研究 了反应物摩尔 比、 化剂用量 、 催 胺 化反应温度等 因素对合 成 ４一硝基 苯基 马来酰亚胺 的影响 ， 以及考察 了氯化亚锡用量 、 催化还原 温度 、 酸用量等对合成 ４一氨基苯 盐 基马来酰亚胺 的影 响。产物 （Ｉ） 收率 达 ８ ％以上 ， ５ 产物 （Ｉ） Ｉ 收率 在 ５ ％左右 。 ０
ｔ ｒ ．Ｔｈ ｆｃ ｉ ａ ｔ ｒ ｆｔ ｅ ｓ ｎ ｈ ｓｓｏ 一ａ ｎｏ ｈ ｎ ｌｍａ ｅｍｉ ｅ ｗｅ ｅ ｓｕ ｉｄ ｔｏ．ａ ｍｏ ｎ ｆｓａ ｎ ｕｓｃ ｌ ｒｄ ｕｅ ｅ ａ ｅ ｔ ｆ ｃｏ ｓｏ ｈ ｙ ｔ ｅ ｉ ｆ４ ｆ ｎｇ ｍｉ ｐ ｅ ｙ ｌ ｉ ｄ ｒ ｔ ｄ ｅ ｏ ｓａ ｕ ｔｏ ｔ ｎ ｏ ｈ ｏ ｉ ｅ。
的催化剂 。 本 文 以顺 丁 烯 二 酸 酐 和 对 硝 基 苯 胺 为 原 料 ， 用 对 甲 基 苯 采
N-苯基马来酰亚胺
一、N-苯基马来酰亚胺介绍N-苯基马来酰亚胺中文名称:N-苯基马来酰亚胺英文名称:N-PhenylmaleimideEINECS:213-382-0分子式:C10H7NO2分子量:173.1681分子结构：所有苯环C原子及双键C、O均以sp2杂化轨道形成σ键。
N原子以sp3杂化轨道形成σ键。
物化性质熔点（℃）:90～91沸点（℃）:162（1.60E3Pa)毒性LD50(mg/kg):雄大鼠经口128。
性状:从环己烷（或苯）中结晶者为浅黄色针状晶体。
溶解情况:难溶于水、石油醚，溶于一般有机溶剂，特别易溶于丙酮、乙酸乙酯、苯。
用途树脂添加剂，可提高耐热性（用于ABS、PVC、PPO等树脂）；涂料、粘接剂、感光树脂、橡胶硫化促进剂、绝缘漆的原料；医药、农药（杀菌剂、防霉剂）中间体等。
制备或来源以马来酸酐为原料，与苯胺反应，可制得。
以马来酸酐和苯胺为原料，在固体酸(或有机碱)催化剂和脱水剂条件下合成N-苯基马来酰亚胺。
二、N-苯基马来酰亚胺市场分析N-苯基马来酰亚胺(N-PMI)是一种刚性耐热单体，难溶于水，易溶于乙醇、丙酮和甲苯等，是一种强的亲二烯体。
从其结构上可以看出，它是一种具有1,2-二取代乙烯基结构的五元环状单体，将其嵌入高分子链中可以增加链的内旋阻力，从而提高聚合物的耐热性。
在天然橡胶和合成橡胶中可作为硫化交联剂，在ABS、PVC、PMMA和感光材料中作为一种耐热改性剂，可提高树脂的耐热性、抗冲击性、热熔性和加工性等，它还可作为树脂中间体，用来制造耐热聚合物、植物生长促进剂等农用化学品，此外它还具有一定的抗菌活性，可用作水上设备防污剂等。
N-苯基马来酰亚胺是应用广泛，需求量很大的高分子助剂，但是长期在国内没有实现千吨以上的量产，客观原因在于传统合成路线收率低污染大难以实现大规模生产。
而湖北省化学研究院从事该化合物研究30年，在应用及合成方面进行了深入持续的研究，于2008年在技术上取得重大突破，化学院的单马合成采用两步法，产品纯度一次重结晶达到99%。
工业生产N-苯基马来酰亚胺条件小试
１６ ５
四 川 兵 工 学 报
ｈｔ：／ｃ ｇ ｊｕｓｒ． ｏ ／ ｔ ／ ｓｂ ．ｏ ｒ ｖ ｃｒ ｐ ｅ ｎ
从 以上 比较可 以看 出， 大剂 量反 应 中滴加 新蒸苯胺 和丙 酮混合液 的时问加长 ， 此过 程是放热过 程 ， 需保 持体 系在 １ ０ ℃左右方能使苯胺不易被氧化 。鉴 于此 原 因， 相应 的冰 水浴
ｎ ＝１０ ：． ５ １ 。在控制反应温度 ， ． ８０ ２ ： ） 适当增加反应时 间的条件 下 ， 加大剂量合成 的最终产 率为 ８ ％ ， ５ 相对小剂量
（９ ） ８ ％ 变化不大 ， 基本达到工业生产要求 。另外 ， 还对合成 的 Ｎ 苯基马来酰亚胺进行 了 Ｆ — ． ＴＩ Ｒ表征。 关键 词 ： 一 Ｎ 苯基 马来 酰亚 胺 ； 醋酐法 中图分类号 ：Ｑ ４ Ｔ ２５ 文献标识 码 ： Ａ 文章编号 ：０ ６—００ （ ０ １ ０ ０ ５ ０ １０ ７ ７ ２ １ ）６— １５— ２
续 回 流 ２ ５ｈ ． 。
收 稿 日期 ：０ １ ３— ５ ２ ｌ —０ ２ 基 金项 目： 铜仁学 院项 目基金 （ ｒ６ ； Ｔ３ ） 省教育厅 自然科学基金项 目（ 黔教科 ２０ ０ ６ 黔教科 ２ ０ ０ １ ０８９ ， ０ ９９ ） 作者简介 ： 王霞 （ ９２ ） 女 ， １８ 一 ， 讲师 ， 主要从 事新型功能材料研究 。
２ 结 果 与 分 析
２ １ Ｎ、 污染 严重 、 产率 低等 。我们在 合 成条件 上进 行 了
一
些探索研究 ， 在分析纯原料 的基 础上对工 业级原料 剂进行
探索 ， 加大原料投放 量 ， 并 以期 得到适 合 工业 生产 的最优
改 为 冰 盐 水 浴 ， 冰盐 水定 时 更换 。 且
新型耐温抗盐聚合物AM／AMPS／N—PMI的合成
降低 。另外 ， 当聚合物 溶解 、 送及 注入地层 流经 泵 孑 隙构 造 时 ， Ｌ 因受 到剪 切 作 用 而 引起 降 解 ， 再加 以大分子 在孑 隙介 质 中的吸附 和滞 留作 用 ， Ｌ 所有 这些影 响 因素都使 溶液黏 度下降 。 目前 ， 高 聚合 物 的 耐温 抗 盐 性 能 ， 提 主要 是 以丙 烯酰 胺 或丙 烯酸 类聚合 物 为基 础 ， 通过 聚合 物 改性 或 共 聚 引入其 他 具 有 特殊 功 能 的结 构单 元 、 大 侧基 或 刚性 侧基 ， 用 高分 子 链 问 相 互 庞 利
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第２ 期
黄 芬等 ： 新型耐温抗盐聚合物 Ａ ／ Ｍ ＳＮ Ｐ 的合成 Ｍ Ａ Ｐ ／ — ＭＩ
５
２ 结 果 与 讨论
２１ 引发剂 浓度 的影 响 ．
２４ 单体 浓度 的影 响 ．
表 １ 单 体 浓 度 对生 成 三 元 聚 合 物 的 分 子 是 量 以及 表 观 黏 度 （ 和 耐 温 能 力 的影 响 ， 卵） 由表 １ 可 知 单 体 浓 度 较 高 和较 低 时 均 不 能 得 到 分子 量
摘
要 用氧化还原 引发体系合成 了 Ａ ＡＭＰ ／ —ＭＩ Ｍ／ ＳＮ Ｐ （ Ｎ一苯基马来酰亚胺 ） 三元共聚物 ， 并在合成过
程 中添加无机化合物。结果表明在单体总浓度 为 ２ ％， ０ Ｎ一苯基 马来酰亚胺浓度为单体 总量 的 ０ ％， ． 无机化 ５ 合物为单体总量的 ０ ６ 于 ４ ￣ ． ％， ０ ０ Ｃ时反应 ８ ｈ可以得 到分 子量为 ２ ０ ￣１ １６ ０ 的共聚物 ， 通过红外光谱与差热分
N-苯基马来酰亚胺的合成研究
ｍｅ ｏ ． ｈ ｓｐ ｐ ｒｓｕ ｉ ｓｔ ｅ ｒ ｔ ｆｒ ｗ ｍａｅ ａｓ ｒ ａ ｔ ｎ ｔ ｎ ｈ ｍｏ ｎ ｆｃ ｔｌｓ ， ｎ ｔ ｅ ｈ ｔ ｄ Ｔ ｉ ａ ｅ ｔ ｄ ｅ ａｉ ｏ ａ ｔｒ ｌ ，ｅ ｃｉ ｉ ａ ｄ ｔ ｅ ａ ｕ ｔｏ ａ ａｙ ｔ ａ ｄ ｏ ｒ ｈ ｏ ｉ ｏ ｍｅ ｈ
Ｎ一 基马来 酰 亚 胺 （ 称 Ｎ—Ｐ ） 一种 能 苯 简 ＭＩ 是
结 构 的五元环 状单 体 ， 其 嵌 入 高 分子链 中可 以增 将 加链 的内旋阻 力 ， 而 提高 聚合物 的耐热性 ． 从 因此被 应用 于高 分子材 料Байду номын сангаас的耐热 改性 。
１ 实验部 分 １ １ 实验原 理 ．
Ｎ一苯基 马 来 酰 亚胺 的合 成反 应 分 为 两 步 ： 首 先是顺 酐与 苯胺 发 生 酰 胺 化 反应 ， 产 中间产 物 Ｎ 生
Ｎ
一
苯基 马来 酰亚胺 酸 ， 然后该 中间产物进 一步环化 ，
脱 水反 应生 成 Ｎ一苯基 马来酰 亚胺 。反应方 程式 如
Ｏ
下 ：
从结 构来看 ， 是 一种 具 有 ｌ２二 取 代 乙烯 基 它 ，
摘 要 ： 苯胺 和 顺 丁烯 二 酸酐 为原 料 ． 磷 钨 酸 为 催 化 剂 、 酸 为 脱 水 剂 、 苯 二 酚 为 阻 聚 剂 ， 步 法 进行 Ｎ一苯 基 马 来 酰 亚 胺 合 以 以 磷 对 两
成。研究 了原料配比、 反应时间和催化剂用量等因素对产品收率的影响 ， 采用 正交 实验方法确 定 了最 佳工艺条件 ， Ｎ一苯基马 使
ｔ ｓ ， ｅ ｙ ｅｄ ｏ —ｐ ｅ ｙ ｌｉ ｄ ａ ｂ ｖ ５ ． ｅ ｔ Ｔ ｉｌ ｆＮ ｓｈ ｈｎｌ ｍａ ｅｍｉｅ ｗ ｓａ ｏ ｅ８ ％
n-苯基马来酰亚胺玻璃化转变温度
n-苯基马来酰亚胺玻璃化转变温度1. 概述n-苯基马来酰亚胺（也称为N-苯基马来酰亚胺或BMI）是一种具有广泛应用前景的高性能聚合物材料。
其中，BMI的玻璃化转变温度是一个非常重要的物理性质，直接影响了其在实际应用中的性能和稳定性。
因此，本文将探讨BMI的玻璃化转变温度及其相关研究进展。
2. BMI的特性与应用BMI是一种热固性树脂，具有优异的机械性能、热稳定性和耐化学腐蚀性。
它广泛应用于航空航天、电子、汽车等领域，如航空航天部件的制造、电子封装材料和高温结构材料等。
3. 玻璃化转变温度的定义玻璃化转变温度（Tg）是指聚合物在升温条件下从玻璃态转变为橡胶态的温度。
在这个温度以下，聚合物呈现出类似于玻璃的硬、脆、无定形的特性；而在这个温度以上，聚合物变得柔软、有弹性。
Tg的测量通常通过热分析仪器（例如差示扫描量热仪）来进行。
4. 影响BMI玻璃化转变温度的因素##4.1 聚合反应条件BMI的聚合反应条件对于其玻璃化转变温度起着至关重要的作用。
通常情况下，聚合温度越高，聚合物的分子链就越受到牵引和拉伸，从而增加了其分子间的相互作用力，提高了Tg值。
##4.2 聚合物结构BMI的结构中的苯基官能团可以通过相互作用来影响聚合物的Tg。
苯基官能团之间的相互作用力越强，聚合物的Tg值就越高。
因此，在聚合物合成中引入其他官能团能够调节聚合物的Tg。
5. 最新的研究进展最近的研究表明，通过调控聚合反应条件和聚合物结构，可以有效地改善BMI的玻璃化转变温度。
例如，研究人员发现，在较高的聚合温度和较短的聚合时间下，BMI的Tg值可以得到显著提高。
另外，引入一些含有极性官能团的单体，如N-苯基马来酰亚胺共聚物，也能够有效提高BMI的Tg。
6. 结论综上所述，BMI的玻璃化转变温度是一个非常重要的性质，直接影响了其在实际应用中的性能和稳定性。
了解和控制BMI的玻璃化转变温度是必不可少的。
目前，研究已经取得了一些有益的进展，并且还有很多潜在的方法可以改善BMI的Tg值。
N-苯基马来酰亚胺
一、N-苯基马来酰亚胺介绍N-苯基马来酰亚胺中文名称:N-苯基马来酰亚胺英文名称:N-PhenylmaleimideEINECS:213-382-0分子式:C10H7NO2分子量:173.1681分子结构：所有苯环C原子及双键C、O均以sp2杂化轨道形成σ键。
N原子以sp3杂化轨道形成σ键。
物化性质熔点（℃）:90～91沸点（℃）:162（1.60E3Pa)毒性LD50(mg/kg):雄大鼠经口128。
性状:从环己烷（或苯）中结晶者为浅黄色针状晶体。
溶解情况:难溶于水、石油醚，溶于一般有机溶剂，特别易溶于丙酮、乙酸乙酯、苯。
用途树脂添加剂，可提高耐热性（用于ABS、PVC、PPO等树脂）；涂料、粘接剂、感光树脂、橡胶硫化促进剂、绝缘漆的原料；医药、农药（杀菌剂、防霉剂）中间体等。
制备或来源以马来酸酐为原料，与苯胺反应，可制得。
以马来酸酐和苯胺为原料，在固体酸(或有机碱)催化剂和脱水剂条件下合成N-苯基马来酰亚胺。
二、N-苯基马来酰亚胺市场分析N-苯基马来酰亚胺(N-PMI)是一种刚性耐热单体，难溶于水，易溶于乙醇、丙酮和甲苯等，是一种强的亲二烯体。
从其结构上可以看出，它是一种具有1,2-二取代乙烯基结构的五元环状单体，将其嵌入高分子链中可以增加链的内旋阻力，从而提高聚合物的耐热性。
在天然橡胶和合成橡胶中可作为硫化交联剂，在ABS、PVC、PMMA和感光材料中作为一种耐热改性剂，可提高树脂的耐热性、抗冲击性、热熔性和加工性等，它还可作为树脂中间体，用来制造耐热聚合物、植物生长促进剂等农用化学品，此外它还具有一定的抗菌活性，可用作水上设备防污剂等。
N-苯基马来酰亚胺是应用广泛，需求量很大的高分子助剂，但是长期在国内没有实现千吨以上的量产，客观原因在于传统合成路线收率低污染大难以实现大规模生产。
而湖北省化学研究院从事该化合物研究30年，在应用及合成方面进行了深入持续的研究，于2008年在技术上取得重大突破，化学院的单马合成采用两步法，产品纯度一次重结晶达到99%。
马来酰亚胺聚合物的制备与应用研究
马来酰亚胺聚合物的制备与应用研究一、引言目前，聚合物材料具有从基础科学到应用技术的广泛适用性，尤其是在材料科学和工程领域中，聚合物具有很大的应用前景。
马来酰亚胺聚合物(MIA)作为一种新型高分子材料，由于其具有良好的化学及物理性能，因此在医学、电子、精密仪器等领域得到了广泛的应用。
本文将介绍MIA聚合物的制备方法及其应用研究现状。
二、MIA聚合物的制备1. 马来酰亚胺的结构和性质马来酰亚胺的化学式为C4H3NO2，它是一种高分子化合物，具有独特的结构和性质。
马来酰亚胺分子中的亚胺基和羰基之间有共轭双键，因此具有强的电子亲和力和共轭效应。
同时，马来酰亚胺分子也具有一定的亲水性和溶解性，这使得其成为一种重要的高分子原料。
2. MIA聚合物的制备方法MIA聚合物的制备方法多种多样，包括催化剂聚合、离子聚合、热聚合等。
其中，催化剂聚合是最常用的制备方法。
其反应的化学方程式为：在反应中，催化剂的添加对MIA聚合物的制备具有重要的作用。
传统的催化剂为过氧化苯甲酰和银催化剂，在反应中起到催化作用。
这种制备方法容易控制反应时间、温度和反应物的质量浓度等因素，因此制备出的MIA聚合物具有较好的性能。
3. MIA聚合物的表征方法MIA聚合物的表征方法多种多样，包括红外光谱分析、核磁共振分析、热重分析等。
其中，红外光谱分析是最常用的表征方法。
其原理为MIA聚合物分子中的键与红外光的波长相同，在红外光谱图上呈现出特定的吸收谱带。
通过分析这些谱带，可以确定MIA聚合物的结构和组成。
三、MIA聚合物的应用研究1. MIA聚合物在医学领域中的应用MIA聚合物具有良好的生物相容性和生物可降解性，因此在医学领域中得到了广泛的应用。
研究表明，MIA聚合物可以制备成为吸附药物的载体，可以用于制备敷料和修复材料，同时也可以用于制备人工血管和人工肝等医疗器械。
2. MIA聚合物在电子领域中的应用MIA聚合物具有良好的电性能和热性能，因此在电子领域中得到了广泛的应用。
N-苯基马来酰亚胺的合成方法、应用及市场展望
第 ２５ 卷 第 ８ 期 ２ＯＯ７ 年 ８ 月
化 学 工 业 ＣＨＥＭ ＩＣＡＬ ＩＮＤＵＳＴＲＹ
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·４５ ·
Ⅳ一苯 基 马来 酰亚 胺 的合 成 方 法 、应 用 及 市 场 展 望
赵 英 武
化 工 新工 艺 与新 产 品 的 中 试 研 究 工 作 。
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· ４６ ·
化 学 工 业 ＣＨＥＭＩＣＡＬＩＮＤＵＳＴＲＹ
２００７年 第 ２５卷
酸 、浓 硫 酸 、对 甲苯 磺 酸 、五 氧 化 二 磷 等 ）在 溶 剂 的 沸 点 下 进 行 酰 亚 胺 化 反 应 生 成 的 水 不 断 借 助 合 适 的分 水 设 备 从 反 应 体 系 中分 离 除 去 反 应 结 束 后 。对 反 应 液 进 行 真 空 蒸 馏 ，在 １．６０ ｋＰａ收集 １６２ ｏＣ的馏 分 ．收 率 ９０％ 随 使 用 的 质 子 化 极 性 溶 剂 不 同 ， 产 品 的 收 率 也 有 所 差 别 。 如 使 用 Ⅳ一甲 基 一２吡 咯 烷 酮 时 ． 产 品 收 率 为 ９７．１％ ：使 用 ＤＭＦ时 。产 品 收 率 达 ９７．３％ 。过 量 加 入 非 质 子 化 酸 性 溶 剂 ．会 在 水 洗 提 纯 时 进 入 废 水 。增 加 废 水 处 理 难 度 。因 而 宜 适 当控 制 。 此 外 ． 催 化 剂 的 使 用 与 生 成 水 的 及 时 移 走 都 对 产 品 收 率 有 明显 影 响 此 法 仍 然 存 在 副 产 物 和 共 聚 现 象 等 问题 兰 州 石 油 化 工 公 司 采 用 的 是 此 工 艺 。 １．３．２ 以锌或 锡及 其化 合 物为 环化脱 水 催化 剂
2024年N-苯基马来酰亚胺市场调查报告
N-苯基马来酰亚胺市场调查报告1. 引言N-苯基马来酰亚胺（N-Phenylmaleimide）是一种重要的有机化合物，在化工领域具有广泛的应用。
本报告旨在对N-苯基马来酰亚胺的市场进行调查和分析，为相关行业提供参考和决策依据。
2. 市场概况2.1 市场定义N-苯基马来酰亚胺是一种含有苯基和亚胺基团的有机化合物，化学式为C₆H₅C₆H₄C₂NH，分子量为183.2g/mol。
2.2 市场分类根据用途和产业链环节，将N-苯基马来酰亚胺市场分为以下几个主要分类：•类型A：工业级N-苯基马来酰亚胺，用于某些特定工业生产过程中；•类型B：制药级N-苯基马来酰亚胺，用于制药工业中的生产合成；•类型C：化妆品级N-苯基马来酰亚胺，用于化妆品和个人护理产品的生产。
2.3 市场发展趋势随着化工行业的快速发展，N-苯基马来酰亚胺市场呈现以下发展趋势：•需求增长：由于工业和制药行业的需求增加，N-苯基马来酰亚胺的市场需求不断增长。
•技术进步：新的生产技术和工艺的发展使得N-苯基马来酰亚胺的产能和质量得到提升。
•环保要求：对于化工产品的环保性要求越来越高，N-苯基马来酰亚胺生产企业需要采取环保措施以符合法规要求。
3. 市场竞争分析3.1 主要市场参与者N-苯基马来酰亚胺市场的主要参与者包括但不限于以下厂商：•公司A：国内著名化工企业，拥有先进的生产设备和技术优势；•公司B：外资企业，具备雄厚的资金实力和国际市场渠道；•公司C：新兴企业，专注于研发创新，并有一定市场份额。
3.2 市场份额分析根据市场调查数据，截至目前，N-苯基马来酰亚胺市场份额分布如下：•公司A：占据市场份额的50%；•公司B：占据市场份额的30%；•公司C：占据市场份额的20%。
3.3 竞争策略为了在市场竞争中获得优势，N-苯基马来酰亚胺企业采取以下策略：•降低成本：通过提高生产效率和采购成本控制，降低产品价格以增加市场竞争力。
•提高质量：加强质量管理和技术改进，提高产品质量和稳定性，提升市场口碑。
N-苯基马来酰亚胺的生产和应用前景
Ｎ ＭＩ外 观 为 浅 黄 色 片 状 晶 体 ， 子 式 Ｃｏ７Ｏ ， Ｐ ， 分 ｌ Ｎ ：分 Ｈ
子 量 为 １ ３１ ， 点 为 ８ － ０ ， 溶 于 水 ， 溶 于 乙 ７． 熔 ７ ８９℃ 难 易 醇 、 酮和 甲苯 等 有 机 溶剂 。 一 基 马来 酰 亚胺 是 一 丙 Ｎ苯 种 强 的亲 二 烯 体 ， 其 结构 上 可 以看 出 ， 从 它是 一 种 具 有 １２ 二 取 代 乙烯 基 结 构 的五 元 环 状单 体 ，将 其嵌 ，一 入 高 分 子链 中可 以增 加 链 的 内旋 阻 力 ，从 而 提 高 聚
司 （ 丙 酮 作 溶 剂 ） 美 国 Ｅ ｓ ｎＫ ｄｋ公 司 （ 乙 用 、 ａｔ ｏ ａ ｍａ 用
酸作 溶 剂 ）该 工艺 的 优 点 是 溶 剂 无 毒且 便 于 回 收利 ，
用 ， 点 是 需 要 使 用 化 学 计 量 下 的脱 水 剂 醋酐 ， 剂 缺 溶
等 都 已经 建 立 工业 化 生 产 装 置 ，陶 氏化 学 公 司 和 巴
１ 共沸法 ． ３
该方 法 以顺 酐 和苯 胺 为 原 料 ， 在有 机溶 剂 中进 行 反应生成 Ｎ 苯基马来酰胺酸 ，然后再在催化剂作用 一 下 脱水 环 化生 成 ＮＰ ， 法 是 目前工 业上 生 产 Ｎ ＭＩ ＭＩ该 Ｐ 的 主要 方法 。脱 水 环 化所 用 的催 化剂 主要 有 两 大类 ，
低， 只有 ５ ８ 大部 分 的 中间产 物 生成 了黑 色树 脂 ％一 ％， 状物 ， 因此 没有 实 际应 用 价 值 。
１ 醋酐法 ． ２
该法 是 在 溶 剂 存 在 下 ，将 顺 酐 以及 苯胺 以 １ １ ：— １１ 物 质 的 量 比） 料 ， 常 温下 反 应 生成 中间体 Ｎ ．（ 投 在 一
N-苯基马来酰亚胺合成方法
N-苯基马来酰亚胺合成方法的改进目录1.引言N-苯基马来酰亚胺（简称N-PMI）熔点88-90℃，外观为黄色针状晶体，难溶于水，易溶于乙醇、丙酮和甲苯等，是一种强的亲二烯体。
N-PMI被广泛用于高分子材料的耐热改性，提高耐热性，它还可作为树脂中间体，用于制造黏合剂，硫化交联剂，有一定的抗菌活性，还用于植物生长促进剂等。
在实际研究过程中，N-PMI的合成工艺主要有一步法和两步法。
一步法是最早制备N-PMI 的方法。
该方法的缺点是产率低，只有5%˜8%，这主要是由于反应中同时有中间体N-苯基马来酰胺酸的聚合反应，生成了大量的黑色树脂状物。
两步法主要分为：1.共沸法，是目前工业上生产N-PMI的主要方法，其缺点是存在副产物、共聚现象和成本较高等问题。
2.醋酐法，缺点是需要使用化学计量下的脱水剂醋酐，溶剂回收率不高且成本较高。
3.酯化法，缺点是步骤较多，成本较高。
本课题采用醋酐法制取N-PMI，在前人工作的基础上对溶剂、催化剂进行优化，使N-PMI 的收率大大提高。
改进后的工艺中，（1）溶剂毒性小且能够回收利用，后处理简单，反应条件温和，易于操作；（2）采用三乙胺和醋酸镍为共催化剂，反应速率提高。
2.实验部分2.1.主要试剂马来酸酐、苯胺、丙酮、醋酸酐、醋酸镍、三乙胺等均为分析纯。
需补充主要仪器及仪器型号2.2.实验步骤用电子天平称取5.4g马来酸酐加入装有搅拌器、温度计和回流冷凝装置的100mL三口烧瓶中，再加入50mL丙酮，搅拌使之溶解。
在搅拌、冰水浴冷却下用滴液漏斗缓慢滴加4.7g 新蒸苯胺和10mL丙酮的混合液，滴加过程中体系温度控制在10℃以下，有大量黄色沉淀产生。
撤去冷却装置，加热回流在55～60℃下0.5h，补加5mL三乙胺、12mL醋酸酐和3.5g 醋酸镍，体系呈绿色浑浊，继续回流2.5h。
冷却后，将产物倾入大量冷水中快速搅拌，有黄色沉淀生成，抽滤，水洗至中性，烘干，得7.36g黄色粉末，即产物N−苯基马来酰亚胺。
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N—苯基马来酰亚胺的合成及应用进展
摘要：叙述了国内外N-苯基马来酰亚胺的几种制备方法，论述了其作为新一代树脂耐热改性剂在ABS及PVC树脂改性以及其它方面的应用。
1引言
N-苯基马来酰亚胺(N—phenyl maleimide)简称N—PMI，是一种浅黄色的片状晶体，熔点88～90℃。
N-苯基马来酰亚胺首先引起人们的重视是在20世纪70年代末到80年代初，在日本作为防污剂应用到轮船上。
由于N-苯基马来酰亚胺是一种强的亲二烯体，从其结构上可以看出，它是一种具有1，2一二取代乙烯基结构的五元环状单体，将其嵌入高分子链中可以增加链的内旋阻力，从而提高聚合物的耐热性。
日本触媒化学公司经过10年对树脂改性剂的研究开发，于1981年将N—PMI作为ABS树脂的耐热改性剂，N-苯基马来酰亚胺改性的ABS树脂不仅其耐热性能有较大提高，而且加工性、相容性、耐冲击性能均保持良好。
另外，将N—PMI添加到PVC树脂中可使其软化温度和热变形温度提高，其加工性能也有明显的改善。
N—PMI除了作为改性剂之外，还可用作聚丙烯、聚氯乙烯的交联剂，用于制造粘合剂，改善金属和橡胶的粘合作用，还可用作农药、医药的原料，如杀虫剂、杀菌剂等[。
日本触媒公司、三井东压公司、大八公司、日立化成等都已建立工业化的生产装置，而且DOW化学公司及巴斯夫和孟山都等早已有耐热ABS树脂商品投放市场。
我国ABS树脂工业比较落后，汽车、电子行业需要的耐热ABS树脂完全依靠进口，作为ABS树脂耐热改性剂N—PMI的开发也起步很晚。
到目前为止，也只有兰化有机厂、清华紫光及西北化工研究院具备工业化生产条件。
3 N-PMI的应用
3.1耐热改性剂
3.1.1 ABS树脂的耐热改性
N—PMI主要用作ABS树脂的耐热改性剂，可以提高ABS树脂的软化点。
N—PMI作为共聚单体在ABS树脂中加入1％，热变形温度可提高2℃；10％的N—PMI与ABS树脂共混，可制得超耐热ABS树脂，其耐热温度可达125～130℃。
在提高耐热性的同时，保持了良好的加工性、热熔性及耐冲击性，可代替部分工程塑料应用于汽车工业。
目前日本三井东压公司、三菱人造丝公司以及美国、德国等有关生产厂均成功地开发出以N—PMI为改性剂的高耐热级ABS强树脂产品。
N—PMI作为耐热级ABS树脂的共聚单体在国内已引起研究单位和企业越来越多的关注，国内已开展应用研究。
以兰州化学工业公司研究最早，但目前尚未见有相关牌号ABS树脂供应市场的报道，估计仍处于研究开发阶段。
3. 1．2 PVC树脂的耐热改性
通常的PVC制品有3大缺点：脆性大；抗冲性差；热稳定性差，100℃就开始分解，热变形温度低，维卡软化点仅为80℃左右。
这些缺点限制了PVC树脂的使用范围和市场规模的进一步扩大。
采用N—PMI共聚或改性的PVC树脂具有耐热、耐冲击和易加工性，与通用PVC树脂相比其综合性能优异。
在PVC树脂共聚改性中可加入5％-15％的N—PMI，随着N—PMI用量的增加，PVC树脂的玻璃化温度和热变形温度均呈线性升高，同时树脂的熔体粘度下降，加工性能变好，冲击强度也得到不同程度的改善。
由N—PMI改性的耐热ABS树脂近年来成为PVC树脂的耐热改性剂，它既具有较高的软化温度和热变形温度，又具有良好的冲击性能。
由它改性的PVC 树脂表现了较高的耐热性、优良的力学性能和良好的加工性能。
美国的Rehm&Haas和Mosanto 以及日本积水化学工业公司和触媒化工公司都有这样的PVC树脂产品。
国内科研人员就N—PMI 对PVC的热稳定作用进行了研究，发现加入5％的N—PMI即可使PVC具有很好的热稳定性，而且与月桂酸二丁酯及Ba／Cd系和Ca／Zn系热稳定剂有很好的协同效应。
3．1．3 MMA树脂的耐热改性
聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA，俗称有机玻璃)具有许多优良性能，如化学稳定性好，物理机械性能比较均衡，耐候性、加工性和透光率都好于价格昂贵的聚碳酸酯(PC)等，但它具有耐热性较差，吸水率较大等缺点。
采用N—PMI与MMA(甲基丙烯酸甲酯)悬浮聚合的方法可以改进PMMA的耐热性。
一般来讲，一定范围内每引进l％的N—PMI，改性MMA树脂的玻璃化温度和热变形温度均可提高1-2℃，当N—PMI的含量较低时，单位酰亚胺结构使树脂的耐热性提高幅度较大，而当N—PMI的含量较高时，单位酰亚胺结构使树脂的耐热性提高幅度较低。
在N—PMI含量较高的情况下，MMA树脂的抗冲性强度会有所下降。
所以，N—PMI的用量一般控制在5％～30％范围为宜，此时，改性后树脂不仅具有较好的耐热性，且其它性能也较好。
3.2防污剂
N—PMI首先是作为一种防污剂引起人们注意的，它可以有效防止水中有害生物的附着与繁殖，对鱼类只有较低的毒性，而对其它动物则无毒。
同时，不污染海域，不腐蚀设备和金属，因而可作为防污剂，用于轮船、军舰、水下管道和渔网上。
例如，用含15％N—PMI的涂料喷涂的钢制品，放在海水中6个月可以不长海蛎子和海藻，一年后只有5％的表面被藻类和牡蛎类覆盖。
而用其它一般涂料喷涂的钢板在水中6个月就有100％的表面被贝壳和海藻覆盖。
3.3合成中间体
N—PMI是一种重要的有机中间体，它可以合成咔唑-3，4-二羧基酰亚胺及苯基吡咯咔唑等，具有抑制细胞毒素和抗肿瘤的作用。
N—PMI与苯胺反应可合成马来酰胺树脂，与3，3-二甲基-4，4-二氨基-二环己基甲烷反应可制得具有很高柔性的聚酰亚胺。
此外，它可以生产具有抗真菌活性的产品，试验表明，它对革兰氏阳性菌有较好的抑菌活性，但对革兰氏阴性菌不具抑菌活性。
而且通过对大肠杆菌和葡萄球菌的最小抑菌浓度试验，表明N-PMI的杀菌活性是N-苯基琥珀酰亚胺的近30倍。
3. 4光学材料
N-PMI与苯乙烯的聚合物可用来合成感光性树脂，N-PMI改性的MMA树脂是一种耐热光学材料，由它制成的塑料光导纤维具有质轻、耐挠曲和抗冲击等优点，既可代替PMMA解决耐热性问题，又可适当提高折光率。
N-PMI和少量疏水性单体与MMA共聚，得到的树脂是性能优异的光盘材料。
3.5其它
N-PMI还是聚丙烯、聚氯乙烯的交联剂，可制备粘合剂，改善金属和橡胶的粘合作用。
有资料报道，近年来还发现N-PMI可用于制造难燃塑料的添加剂、杀菌剂、杀虫剂、防锈剂等。
4结语
N-PMI在国外如日本、美国等的生产已形成一定规模，而我国由于N-PMI研究起步较晚，目前生产规模不大。
随着兰化、吉化、大庆石化、盘锦乙烯以及宁波永兴等ABS树脂新扩建装置的投产，国内总生产能力已超过300 kt／a。
预计，在2010年以前国内还将有数套新扩建ABS树脂装置投产，为此，N-PMI合成成为国内科研人员的研究热点，应通过对现有合成工艺的进一步改进，简化操作，降低成本，扩大生产规模，以适应市场的需求。
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据我了解，国内做这个产品不超过5家，其中还有不少是实验室规模，质量不好，做出来的ABS 颜色发黄或发红。
国内做的比较大的应该是兰州石化吧，估计也不超过100MT/年，而且他们都是自己使用。
这个产品主要是用在耐热ABS上的，国内能生产的厂家很少，且质量上不行，出口估计没有，
国内做耐热ABS，用N-苯的很少，因为进口的很贵，国产的又达不到要求，为难呀。
国内用的比较多应该是α-甲基苯乙烯，SMA或用PC做合金。
用途：
PMI作为一种热塑性树脂的优良耐热改性剂，早已广泛应用于先进复合材料基体树脂和胶粘剂的研制，具有可加工性、易成型性、热熔性、强韧性、耐冲击性的优良特性。
示例：
1，ABS和10％的PMI共混，可制得超耐热ABS，不仅耐热性提高30℃以上，并且加工性、热熔性及耐冲击性均好，可代替部分工程塑料应用于汽车工业。
2，在聚氯乙烯中添加PMI30％，热变形温度可提高54℃；
3，在聚脂酸乙烯中添加PMI30％，可提高80℃。
4，PMI与聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲脂、聚酰胺等热塑性树脂制成塑料合金，都可以有效地提高各类树脂的性能。
另外，PMI是一种水中生物回避剂，用含15％的涂料喷涂的钢制品，放在海水中8个月不长海蛎子和海藻。
同时，作为广谱杀菌剂，在农药领域也有很好的应用前景，在胶粘剂橡胶助剂等领域亦有广阔用途。
ABS耐热改性剂N-苯基马来酰亚胺共聚物（PMI)的配方？
PMI有较高的热变形温度，流动性好，热稳定性好，可以制成薄壁产品，PMI是N-苯基马来酰亚胺同苯乙烯的共聚物，ABS/ PMI=50/5,可使制品拉伸强度达到48MPa曲挠强度为93MPa 缺口冲击强度为6.5kJ/m,热变形温度为123℃，MI=6g/10min0 PMI同苯乙烯共聚物，丙烯腈、苯乙烯共聚物（AS树脂）均有良好的共混性。
国内产商：
富阳市泰安精细化工有限公司生产PMI，价格差不多48000/吨
湖北省洪湖双马树脂厂
湖北省洪湖市恒基化工有限责任公司。