农药残留前处理方法

前处理： 前处理：
25 g样品 ，加入50 mL乙腈高速分散2 min g样品 加入50 mL乙腈高速分散 乙腈高速分散2 过滤到5 过滤到5 g~7 g氯化钠的100 mL具塞量筒 g氯化钠的 氯化钠的100 mL具塞量筒 振荡1 min后静置 振荡1 min后静置30 min 后静置30 分取乙腈层10 分取乙腈层10 mL 80 ℃ 水浴氮气或空气流蒸干
水层弃去
乙 腈 甲 苯 ( ( ( ( ( ( ( ( ＋ 1) 1) 1) 1) 1) 1) 1) 1) 10mL 20mL
LC/MS农用化学品同时检测方法（农产品） LC/MS农用化学品同时检测方法（农产品） 农用化学品同时检测方法 日本厚生劳动省食品中农用化学品残留检测 方法 农药种类和个数：杀虫剂， 农药种类和个数：杀虫剂，杀菌剂和除草剂 等共24种 等共24种 24 使用仪器： LC/MS或 使用仪器： LC/MS或LC/MS/MS
前处理过程
20g样品，加入50 mL乙腈 均质后， 20g样品，加入50 mL乙腈，均质后，抽滤 乙腈， 样品 收取滤纸上残留物 加入20mL乙腈，均质后， 加入20mL乙腈，均质后，抽滤 20mL乙腈 合并滤液,加入乙腈准确至100mL 合并滤液,加入乙腈准确至100mL 分取乙腈层20mL 分取乙腈层20mL 加入10g氯化钠和20mL0.5mol/L 10g氯化钠和20mL0.5mol/L磷酸缓冲液 加入10g氯化钠和20mL0.5mol/L磷酸缓冲液 (pH7.0)，振摇10min (pH7.0)，振摇10min ，静置 乙腈层加入无水硫酸钠 过滤，40℃水浴浓缩后 过滤，40℃水浴浓缩后 2mL乙腈 2mL乙腈 甲 ( 1) 残留物 石墨碳/ 石墨碳/酰胺丙基甲硅烷基化硅胶 40℃浓缩至 浓缩至1mL 40℃浓缩至1mL 加入10mL丙酮,40℃浓缩至1mL 10mL丙酮,40℃浓缩至 加入10mL丙酮,40℃浓缩至1mL 加入5mL丙酮,40℃ 5mL丙酮,40℃浓缩去 加入5mL丙酮,40℃浓缩去 残留物，准确至4mL 甲 残留物，准确至4mL L / L / /
水层弃去
5mL甲醇,5mL丙酮 5mL甲醇,5mL丙酮 甲醇,5mL 10mL正己烷预淋 和10mL正己烷预淋
QuECHERS method
美国农业部农业研究服务中心 农药种类和个数：有机磷，有机氯，氨基甲 农药种类和个数：有机磷，有机氯， 酸酯和拟除虫菊酯类农药等共229种 酸酯和拟除虫菊酯类农药等共229种 229 使用仪器GC/MS或 使用仪器GC/MS或LC/MS/MS GC/MS
水层弃去
乙 腈 甲 苯 ( ( ( ( ( ( ( ( ＋ 1) 1) 1) 1) 1) 1) 1) 1) 10mL 20mL
LC/MS农用化学品同时检测方法（农产品） LC/MS农用化学品同时检测方法（农产品） 农用化学品同时检测方法
日本厚生劳动省食品中农用化学品残留检测 方法 农药种类和个数：杀虫剂， 农药种类和个数：杀虫剂，杀菌剂和除草剂 等共38种 等共38种 38 使用仪器：LC/MS或 使用仪器：LC/MS或LC/MS/MS
前处理过程
20g样品，加入50 mL乙腈 均质后， 20g样品，加入50 mL乙腈，均质后，抽滤 乙腈， 样品 收取滤纸上残留物 加入20mL乙腈，均质后， 加入20mL乙腈，均质后，抽滤 20mL乙腈 合并滤液,加入乙腈准确至100mL 合并滤液,加入乙腈准确至100mL 分取乙腈层20mL 分取乙腈层20mL 加入10g氯化钠和20mL 0.5mol/L磷酸缓冲液 10g氯化钠和 加入10g氯化钠和20mL 0.5mol/L磷酸缓冲液 (pH7.0)，振摇10min (pH7.0)，振摇10min ，静置 乙腈层加入无水硫酸钠 过滤，40℃水浴浓缩后 过滤，40℃水浴浓缩后 2mL乙腈 2mL乙腈 甲 ( 1) 残留物 石墨碳/ 石墨碳/酰胺丙基甲硅烷基化硅胶 40℃浓缩至 浓缩至1mL 40℃浓缩至1mL 加入10mL丙酮,40℃浓缩至1mL 10mL丙酮,40℃浓缩至 加入10mL丙酮,40℃浓缩至1mL 加入5mL丙酮,40℃ 5mL丙酮,40℃浓缩去 加入5mL丙酮,40℃浓缩去 丙酮 烷(1 残留物，准确至1mL 烷(1 1) 残留物，准确至1mL GC/MS
检测方法
• 为了配合实施《肯定列表制》， 日本2005年由厚 为了配合实施《肯定列表制》 日本2005 2005年由厚 生劳动省组织、编制了《食品中残留农药、 生劳动省组织 、 编制了 《 食品中残留农药 、 饲料 添加剂及兽药检测方法》 添加剂及兽药检测方法》 • 共包括对545种农药184种检测方法 共包括对545种农药184种检测方法 545种农药184 • 在184种检测方法中，有关蔬菜农残检测方法有98 184种检测方法中 有关蔬菜农残检测方法有98 种检测方法中， 个
• GB/T 19648-2006 19648• 检测农药种类500种 检测农药种类500种 500 • 与《肯定列表》中蔬菜440种农药比较 肯定列表》中蔬菜440 440种农药比较 • 《肯定列表》 中248种农药不包括在标准 肯定列表》 248种农药不包括在标准 内
20g,加入40 mL乙腈15000r/m匀浆 乙腈15000r/m匀浆1 20g,加入40 mL乙腈15000r/m匀浆1 min 加入 加入5g氯化钠，再匀浆1min 5g氯化钠 加入5g氯化钠，再匀浆1min 3000r/m离心5min 3000r/m离心5min 离心 分取乙腈层20mL 分取乙腈层20mL , , , 乙 腈 甲 苯 ＋ 3 1 3 1 3 1 3 1 4mL 3 2mL 25mL 2 m 383 EnviEnvi-18 40℃水浴浓缩至1mL 40℃水浴浓缩至1mL 水浴浓缩至 水 Envi钠加 Envir E 3
检测方法
• 单残留方法有80种，涉及农药80种 单残留方法有80种 涉及农药80种 80 80 • 多残留方法（GC）有17种，涉及农药119种 多残留方法（GC） 17种 涉及农药119种 119 • 多残留方法：285种农药 多残留方法：285种农药
–GC/MS：223种农药 GC/MS：223种农药 GC/MS –LC/MS：62种农药 LC/MS：62种农药 LC/MS
50 ℃ 水浴氮吹近干 正己烷定容5 正己烷定容5 mL ECD GC检测 GC检测
50 ℃ 水浴氮吹近干 甲醇定容2.5 甲醇定容2.5 mL 过2 µm滤膜 配柱后衍生FLD HPLC检测 配柱后衍生FLD HPLC检测
加入2 mL丙酮 加入2 mL丙酮
FPD GC检测 GC检测
加入2 mL正己烷 加入2 mL正己烷 加入2 mL甲醇 二氯甲烷(1+99) 甲醇＋ 加入2 mL甲醇＋二氯甲烷(1+99) 依次5mL丙酮 丙酮+正 依次5mL丙酮+正 4 mL甲醇＋二氯 甲醇＋ 甲醇 己烷(10+90), 5mL 弗罗里矽柱 己烷 氨基柱 甲烷(1+99)预淋 甲烷 预淋 正己烷预淋 5 mL丙酮＋正己烷(10 mL丙酮 正己烷(10 丙酮＋ 90)淋洗 淋洗， ＋90)淋洗，重复一次 2 mL甲醇＋二氯甲烷 mL甲醇 甲醇＋ (1+99)淋洗 (1+99)淋洗，重复一次 淋洗，
前处理过程
15g样品加15mL乙腈（ 1%乙酸） 15g样品加15mL乙腈（含1%乙酸） 样品加15mL乙腈 乙酸 加入内标物，6g无水硫酸镁和1wk.baidu.com5g 加入内标物，6g无水硫酸镁和1.5g 醋酸钠 内标物 无水硫酸镁和 剧烈振摇1min 剧烈振摇1min 3450r/m离心 离心1min 3450r/m离心1min 1mL上层液 取1mL上层液 加入50mg 150mg无水硫酸镁 加入50mg PSA ,50mg C18和150mg无水硫酸镁 混合20s 混合20s 3450r/m离心 离心1min 3450r/m离心1min 取上层液 稀释后 LC/MS/MS 加保护剂后 GC/MS
GC/MS农用化学品同时检测方法（农产品） GC/MS农用化学品同时检测方法（农产品） 农用化学品同时检测方法 日本厚生劳动省食品中农用化学品残留检测 方法 农药种类和个数：有机磷、有机氯、 农药种类和个数：有机磷、有机氯、氨基甲 酸酯和拟除虫菊酯类农药等共223种 酸酯和拟除虫菊酯类农药等共223种 223 使用仪器： 使用仪器：GC/MS
前处理过程
20g样品，加入50 mL乙腈 均质后， 20g样品，加入50 mL乙腈，均质后，抽滤 乙腈， 样品 收取滤纸上残留物 加入20mL乙腈，均质后， 加入20mL乙腈，均质后，抽滤 20mL乙腈 合并滤液,加入乙腈准确至100mL 合并滤液,加入乙腈准确至100mL 分取乙腈层20mL 分取乙腈层20mL 加入10g氯化钠和20mL0.5mol/L 10g氯化钠和20mL0.5mol/L磷酸缓冲液 加入10g氯化钠和20mL0.5mol/L磷酸缓冲液 (pH7.0)，振摇10min (pH7.0)，振摇10min ，静置 乙腈层加入无水硫酸钠 过滤，40℃水浴浓缩后 过滤，40℃水浴浓缩后 2mL丙酮 三乙醇胺＋正己烷(20 0.5＋80)溶解残留物 丙酮＋ (20＋ 2mL丙酮＋三乙醇胺＋正己烷(20＋0.5＋80)溶解残留物 硅胶小柱(500mg) 硅胶小柱(500mg) 加入10mL丙酮＋三乙醇胺＋ 10mL丙酮 加入10mL丙酮＋三乙醇胺＋正己 (20＋0.5＋80)， 烷(20＋0.5＋80)，舍弃流出液 20mL丙酮＋甲醇(1 1),40℃浓缩 20mL丙酮＋甲醇(1＋1),40℃浓缩 (1＋ 丙酮 甲醇溶解残留物，准确至4mL 甲醇溶解残留物，准确至4mL LC/MS或 LC/MS或LC/MS/MS
40℃水浴浓缩至0 40℃水浴浓缩至0 5mL 水浴浓缩至 5mL 1mL 加入 / 2 乙腈 水 3 2 L / / 1mL
NY/T 761-2008
蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨 蔬菜和水果中有机磷、有机氯、 基甲酸酯类农药多残留检测方法 农药种类和个数：有机磷、有机氯、 农药种类和个数：有机磷、有机氯、拟除虫菊酯 和氨基甲酸酯类农药等共104种 和氨基甲酸酯类农药等共104种 104 使用仪器：GC 使用仪器：
农药多成分一次性分析法
日本杂贺技术研究所 农药种类和个数：有机磷，有机氯，氨基甲 农药种类和个数：有机磷，有机氯， 酸酯和拟除虫菊酯类农药等共260种 酸酯和拟除虫菊酯类农药等共260种 260 使用仪器：LC使用仪器：LC-MS/MS
前处理： 前处理：
10g样品加30mL乙腈 10g样品加30mL乙腈 样品加30mL 均质后抽滤 C18柱 C18柱 pH值 调pH值 加入氯化钠 液液分配 乙腈层减压浓缩 石墨柱+SAX柱+PSA柱 石墨柱+SAX柱+PSA柱 +SAX 减压浓缩 转溶后 LC/MS/MS