β-萘乙醚的制备
[整理版]2-萘乙醚的制备及检测
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β―萘乙醚的制备及检测（一）一、实验目的：熟悉威廉逊法制备混合醚的原理，掌握β―萘乙醚的制备方法。
掌握普通回流反应装置的安装与操作方法，掌握利用重结晶法精制固体粗产品的方法。
二、实验原理：β―萘乙醚又称橙花醚，是一种合成香料，其稀溶液具有类似橙花和洋槐花的香味，并伴有甜味和草莓和菠萝的芳香。
β―萘乙醚是一种无色片状晶体，若将其加入到一些易挥发的香料中，便会减慢这些香料的挥发速度（具有这种性质的化合物成为定香剂），因而它广泛的用于肥皂中作为香料和用作其它香料（如玫瑰香、薰衣草香、柠檬香等）的定香剂。
β―萘乙醚是一种芳香基烷基混合醚，如果用浓硫酸脱水法制备β―萘乙醚，反应中有副产物乙醚和乙烯，它们易燃易爆，安全性差。
实验室制备β―萘乙醚常采用威廉逊法，本实验用溴乙烷和β―萘酚钠在乙醇中反应制备β―萘乙醚，反应式如下：三、实验试剂及装置：四、实验步骤：1、威廉逊合成：在干燥的100ml圆底烧瓶中，加入5克β―萘酚、30ml无水乙醇、1.8克研细的氢氧化钠，充分振摇（氢氧化钠全部溶解效果更好），在摇动下加入3.2ml溴乙烷。
2、安装回流冷凝管，用水浴加热，回流1.5小时。
（回流过程中会产生固体）3、抽滤分离：反应物稍冷，拆除装置，在搅拌下将反应物倒入盛有200ml冷水的烧杯中（先进行蒸馏，蒸出大部分乙醇后再倒入冷水更好），冰水浴冷却后减压抽滤，用20ml冷水分两次洗涤滤饼。
4、干燥：滤饼转移到表面皿上，在蒸气浴上烘干或自然晾干。
5、称重，得粗品质量。
五、注意事项1、溴乙烷和β―萘酚都有毒，应小心使用。
2、威廉逊合成反应水浴温度不能太高，保持微沸即可，否则溴乙烷可能逸出。
β―萘乙醚的制备及检测（二）一、实验目的：熟悉威廉逊法制备混合醚的原理，掌握β―萘乙醚的制备方法。
掌握普通回流反应装置的安装与操作方法，掌握利用重结晶法精制固体粗产品的方法。
二、实验原理：实验室制备β―萘乙醚常采用威廉逊法，本实验用溴乙烷和β―萘酚钠在乙醇中反应制备β―萘乙醚，反应式如下：制得粗品β―萘乙醚选用95%乙醇为溶剂用重结晶法进行精制提纯。
任务4.2 β-萘乙醚的制备 任务4.3 定工业化方案
①合成
初熔点的选择 样品处理
制备
测熔程 选择方法 烘干 烘干温度
次数 水洗 用水量 溶剂的选择 真空泵的使用 滤纸的处理
③检测
②精制
重结晶 抽滤
制备的过程与结果
讨 论
可否使用乙醇和β－溴萘反应制备β－萘乙醚？为 什么？
定工业Βιβλιοθήκη 生产方案1. 工艺流程简图 2． 工艺流程简述 3． 工业化生产操作步骤 4． 工业化生产操作安全注意事项
领下一项目任务
采购合同
强化回流、蒸馏的操 作、分液漏斗的使用； 强化抽滤、重结晶的 操作
3
确定生产β-萘乙醚的 关键工艺参数 和生产操作注意事项， 画工艺流程简图
思维导图——β－萘乙醚的制备
计量准确 投料方式 平稳美观密封性好 搭装置 仪器是否需烘干 投料 控制合理反应条件 时间 判断反应基本结束的方法 防护措施 投料比例 温度
LOGO
项目四 香料——β－萘乙醚的生产
任务4.2 β－萘乙醚的制备 任务4.3 定β－萘乙醚的工业化生产方案
能力目标
1
能查阅相关文献
2
能利用反应规律和 有关规范来指导实 际操作
3
能制订出β-萘乙醚 的工业化生产方案
知识目标
1
掌握查找一般专业资 料的方法
2
实验六萘乙醚
四、操作步骤
• 1.在100ml圆底烧瓶中加入2.8g氢氧化钠， 35ml无水甲醇，振摇下溶解；
回流装置
• 2.加入3.5g β-萘酚，振摇下溶解，再 加入3ml碘乙烷； • 3.装上回流冷凝管，在热水浴上加热 回流1.5-2h，其间间歇振摇反应瓶； • 4.改为蒸馏装置，蒸出20ml甲醇，保 存备用；
• 5.反应混合物倒入100ml水中，用玻璃 棒搅拌，使沉淀完全析出； • 6.过滤收集沉淀，用水洗2次，抽干， 得粗产物； • 7.粗产物用甲醇重结晶。
• 重结晶步骤如下：
• 将粗装置，加热回流，用 滴管从冷凝管顶部缓慢滴加水，至刚好浑 浊，再补加1-2ml甲醇，趁热过滤，滤液冷 却后析出结晶。
• 8.过滤收集晶体，干燥，称重，计算产 率。 • β-萘乙醚纯品的熔点为37-38℃。
• 五、注意事项 • 甲醇有毒性，沸点较低，防止吸入蒸 汽。
• 六、思考题 • 1.制备β-萘乙醚时能否用乙醇和β-溴萘做原 料，为什么？ • 2.本实验中β-萘酚钠的生成用的是氢氧化钠 的甲醇溶液，为什么不用氢氧化钠的水溶 液？
实验六 β-萘乙醚的制备
• 一、实验目的 • 1.学习和掌握卤代烃亲核取代反应的原理和 实验方法 • 2.熟练掌握过滤、重结晶等实验操作。
二、实验原理
OH + N aO H ONa
ONa + C 2 H 5 Br
OC 2 H 5
• 三、化学试剂和仪器 • 化学试剂： • β-萘酚，3.5g；碘乙烷，3ml；氢氧化钠， 2.8g；无水甲醇，35ml • 仪器： • 100ml圆底烧瓶，球形冷凝管，布氏漏斗， 抽滤瓶
β-萘乙醚的制备-常州工程职业技术学院
教师活动：提问 1 β-萘乙醚如何制备？ ------学生课前查阅资料
学生活动：各组代表回答，教师记录比较归纳出β萘乙醚的各种制备方法的优 缺点（教师可参考‘萘乙醚合成方法研究进展’这篇文章）
合成路线的比较
合成方法 1
方法 2
方法 3
方法 4
方法 5
实训原理
反应仪器
反应原料
反应装置 报道收率 方案流程
乙醇
氢氧 化钠
《化学实验技术》
名称 结构式 官能团 化学性质 1
应用 化学性质 2
应用 化学性质 3
应用 化学性质 4
应用
表四 相关有机物的化学性质
乙醇
苯酚
萘
溴乙烷
化学性质 5
《化学实验技术》
应用
其它
二、分析目的产物
教师活动：展示β萘乙醚产品，引导学生了解β萘乙醚的性质及应用 参考知识点：
外观：β萘乙醚又称 β萘基乙基醚，2乙氧基萘，橙花素。白色片状晶体。 物性：密度 1.0606。熔点 37.5℃。沸点 282℃。不溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯
产品名称
商业名： 英文名： 俗名： 系统法命名：
分子式
结构式
CAS号 码
分子量
外观
杂质
含量
沸点
密度
熔点
水溶性
折射率
闪点
水分
市场售价
用途
安全与贮运
《化学实验技术》
名称 相 对 外 分子 观 量
β萘酚
表三、相关有机物的物理性质
相 对 熔点 沸点 溶 解 毒副作用
密度 ℃ ℃
性
来源或制备方法
β 溴萘
溴乙 烷
第五组-B-萘乙醚的制备
威廉逊法 该方法具有操作简单，制备过程对设备腐蚀小，生产成本低 合成β -萘 等优点，但存在反应温度高、反应时间长、生产效率低等缺 乙醚（又 点，这在某种程度上也限制了其工业化的生产效益。 名乙基化 法）
三.生产成本比较
• 威廉逊法
原料名 规格 称
当前市 每克成 场价格 品使用 (元/克） 原料量 （g）
无水乙醇 成分/组成信息 有害物成分 含量 CAS No. 一、燃烧爆炸危险性 燃烧性:不燃。 危险特性:与水和水蒸气大量放热，形成腐蚀性溶液。遇 潮时腐蚀铝、锌和锡，并放出易燃易爆的氢气。 稳定性：稳定。避免接触的条件：潮湿空气。 禁忌物： 强酸、可燃物、二氧化碳、过氧化物、水。 二、毒性及健康危害 侵入途径： 吸入、食入。 毒性：腐蚀性。 健康危害：本品有强烈刺激和腐蚀性。粉尘刺激眼和呼吸 道，腐蚀鼻中隔；接触眼睛和皮肤可引起灼伤；误服可导 致消化道灼伤，黏膜糜烂、出血和休克。
β-萘酚 浓硫酸
≥99% 98%
0.023 0.00048
25 10
0.575 0.0048
无水乙醇
99.97%
0.004
30
0.12
每克成品的生产成本（元）：0.6998
四.合成路线的选择
• 选择的是威廉逊法 • 原因：虽然2-萘酚与无水乙醇作用法成本低，但 杂质多，产率低，对设备要求高。威廉逊法操作 简单，制备过程对设备腐蚀小，生产成本低等优 点。从实验室的可行性方面是最具有优势的。
• 急救措施： • 皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻 底冲洗皮肤。就医。 • 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲 洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通 畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进 行人工呼吸。就医 食入：饮足量温水，催吐。就医。
化学实验技术5
工程师园地文章编号:1002-1124(2004)01-0063-02 β-萘乙醚的合成研究魏东升(南通柏盛化工有限公司开发中心,江苏启东226236) 摘 要:以碳酸钾为催化剂,用β-萘酚和溴乙烷反应,生成了β-萘乙醚,提供了一条较为简便的方法。
关键词:合成;2-萘酚;β-萘乙醚中图分类号:T Q24311+3 文献标识码:AStudy on synthesis of β-naphthol ethyletherWEI D ong -sheng(Reasearch center of NantongBaisheng Chem icals C o 1,Ltd 1,Qidong 226236,China ) Abstract :β-Naphthol ethylether is synthesis from β-naphthol and brom oethane by thecatlystation of potassiumcarbonate ,which gives a convenient synthetic method 1K ey w ords :synthesis ;β-naphthol ;β-naphthol ethylether收稿日期:2003-10-22作者简介:魏东升(1972-),男,工程师,1997年毕业于安徽理工大学,精细化工专业,现从事医药中间体的开发与管理工作。
β-萘乙醚,又称橙花醚,是一种合成香料添加剂,其稀溶液具有类似橙花和洋槐花的香味[1]。
它还可以减少香料的挥发速度,因此,它可以作为定香剂用。
它伴有甜味和草莓、菠萝样的香味,常作为皂用香精、廉价的化妆香精、草莓香精等调和料,也是乙氧青霉素的原料[2]。
β-萘乙醚通常的合成方法有硫酸乙醇法[2]和Willians on 法。
这两种方法都存在操作繁琐,温度高等不足。
蔡自由[3]采用四丁基氯化铵作相转移催化剂(PT C )以高收率制得β-萘乙醚。
β-萘乙醚的制备
适用于在非均 相溶液中进行、需 要严格控制反应温 度及逐渐加入某一 反应物，或产物为 固体的反应。
6、用于制备反应的分馏装置
当制备某些化 学稳定性较差，长 时间受热容易发生 分解、氧化或聚合 的物质时，可采取 逐渐加入某一反应 物的方式，以使反 应能够和缓地进行； 同时通过分馏柱将 产物不断地从反应 体系中分离出来 。
(2) 抽滤分离
烧冷后，拆除装置。在搅拌下，将反 应混合液倒人盛有200 mL冷稍冷后， 拆除装置。在搅拌下，将反应混合液 倒人盛有200 mL冷水的烧杯中，在冰水浴中冷却后减压过滤。用 20 mL 冷 水分两次洗涤沉淀。
将沉淀移入100 mL锥形瓶中，加入 20 mL 95 ％乙醇溶液，装上回流冷 凝管，在水浴中加热，保持微沸 5 min。撤去水浴，待冷却后，拆除装 置。将锥形瓶置于冰 -水浴中充分冷 却后，抽滤。
β-萘酚(C.P.) 无水乙醇(C.P.) 溴乙烷(C.P.) 氢氧化钠(C.P.) 乙醇(95 ％)
实验步骤
(1) 威廉逊合成
在干燥的100 mL圆底烧瓶中，加入5 gβ-萘酚、30 mL无水乙醇和1.6 g研细 的氢氧化钠，在振摇下加入3.2 mL溴 乙烷。参照图4-6安装普通回流装置 ，用水浴加热回流1.5 h。
β-萘乙醚的制备
目的要求 (1) 了解威廉逊法制备混醚的原理和方 法； (2) 熟练掌握普通回流装置的安装与操 作； (3) 熟练掌握利用重结晶精制固体粗产 物的操作技术。
实验原理
本实验中采用威廉逊合成法，用β-萘酚 钠和溴乙烷在乙醇中反应制取β-萘乙醚。
实验用品
普通回流装置 减压过滤装置 电炉与调压器 表面皿 水浴锅
1、普通回流装置
适用于一般的回流操作
项目四 β-萘乙醚的生产
R
H N+ R H R N+ R H R N+ R R
R R N: +H H R R N: +H R
+ +
R
R
亲电取代反应
生产方案展示
具体操作？
终点如何判断？
点评
1.工艺框图不够规范
2.操作描述不够具体
3.反应控制不清楚
R Cl + AlCl 3
R Cl AlCl 3
H
R
+
AlCl 4R
R +AlCl 4
+
+R
+
+
R -H
+
亲电取代反应
影响因素
– 烷基化试剂 卤代烷是最常用的烷基化试剂 – 芳烃结构 – 催化剂 以无水三氯化铝最为常用 ，价廉易得，催化活 性好，但有铝盐废液生成， “红油” – 溶剂 卤代芳烃不能作为 烷基化试剂
工艺路线选择
路线 路线1. β-萘酚与卤乙 烷反应（威廉 森醚合成法) 路线2 萘酚与乙醇醚 合成法 特点 该方法具有操作简单,制备过程对设备腐蚀 小,生产成本低等优点;但其存在着反应温 度高、反应时间长、生产效率低、产率低 等缺点,这在某种程度上也限制了其工业化 的生产效益。 反应温度高,反应时间长,产率低,生产效率 低,易生成乙醚等副产物,产品质量低,而且 设备腐蚀严重,造成设备维护更新频繁,增 加产品的生产成本。此外,还会对环境产生 污染。 结论 选用
不选用
技术研究进展（威廉森醚合成法）
工艺要点 产品收率 1.β -萘酚、EtBr 和四丁基溴化铵( TBAB) 的摩尔比为 1∶1.3 ∶0.06 2.反应温度：75 ℃ 84.6 % 3.反应时间 ：5h 4.相转移催化剂：TBAB 1.β -萘酚、溴乙烷、TBAB存在下1∶1.3 ∶0.06 2.通入N2 3.反应温度：75 ℃ 86. 8 % β -萘酚 4.反应时间 ：5h 与卤乙烷 5.相转移催化剂： TBAB 反应（威 1.β -萘酚, EtBr 廉森醚合 2.DMF 作溶剂 成法） 3.反应温度120 ℃ 92.4 % 4.回流反应6h 5.K2CO3 6.通入 N2 1.β -萘酚、溴乙烷和TBAB 的摩尔比为1.4 ∶1.0∶0.03 2.苯作溶剂 3.在NaOH 溶液中 94.2 % 4.75 ℃ 5.在27 KHZ 250w 超声发生器作用下 6.反应5h 工艺路线
实验28
四、实验步骤
1. 投料：在50 mL圆底烧瓶中加入3.6gβ－萘 酚，20mL无水乙醇，1.1g研碎的固体NaOH， 搅拌使其溶解，然后加入2mL溴乙烷，摇匀。 注意事项：也可用KOH制备β－萘乙醚，但 所得粗产物熔点常常很低，且后处理困难。
2. 反应：在电热套中加热回流1.5－2小时， 在回流过程中，要间歇振摇反应瓶，因为 回流时会有固体析出，振摇烧瓶可以防止 结块。然后将回流装置改为蒸馏装置，蒸 出大部分乙醇（回收）。 注意事项：电热套温度不宜过高，否则溴 乙烷易逸出。
大学有机化学实验
β－萘乙醚的制备及其结构鉴定 －
本节内容
1. 实 验 目 的 3. 实 验 试 剂 5. 产 品 鉴 别 2. 实 验 原 理 4. 实 验 步 骤 6. 思 考 题
一、实验目的
学习Williamson法合成醚的原理和方法。 掌握重结晶提纯法的操作技术。
二、实验原理
产品简介： β－萘乙醚又称橙花醚，是一种合成香料， 用于某些日化用品；也可用作其他香料 （如玫瑰香料、柠檬香料）的定香剂。由 于这些香料的香气容易挥发，帮久置后产 品的香气会逐渐消失。加入定香剂则能减 慢香气消失的速度，从面使用权产品在较 长时间内难保持其香气。
β－萘乙醚是一个烷基芳基醚，它可由Williamson 醚合成法通过β－萘酚钾盐或钠盐与溴乙烷或碘乙 烷作用制备；也可由β－萘酚与乙醇脱水制备。本 实验采用前一方法：
OH + NaOH ONa + H2O
ONa + C2H5Br
OC2H5
+ NaBr
三、实验试剂
β－萘酚：3.6g（0.025mol）； 溴乙烷：2mL（2.9g,0.027mol）； 无水乙醇：20mL； NaOH（固体）：1.1g； 活性碳； 95%乙醇
第五组-β-奈乙醚的生产1
溴
乙
烷
本品具有麻醉作用。 急性中毒：表现有头痛、 对眼和呼吸道刺激较 眩晕、面部潮红、瞳孔散 轻，对肝、肾、心肌 大、脉搏加速、四肢震颤、 有损害。本品可由呼 呼吸困难、紫绀、虚脱， 吸道和皮肤进入人体。 甚至呼吸麻痹。慢性中毒： 表现有头痛、头晕、四肢 乏力和麻木、身体沉重感。 随病情发展，可有四肢无 力加剧、肌力减退、行走 困难、腱反射亢进。可发 生语言障碍，眼球、手指 震颤，流涎。
产 品
燃烧爆炸危 毒性及危害 险性
燃烧性:不燃危 险特性:与水和 水蒸气大量放 热，形成腐蚀 性溶液。遇潮 时腐蚀铝、锌 和锡，并放出 易燃易爆的氢 气。稳定性：稳
定。避免接触的 条件：潮湿空气。 禁忌物： 强酸、 可燃物、二氧化 碳、过氧化物、 水。 侵入途径： 吸入、食 入。毒性：腐蚀性。 健康危害：本品有强 烈刺激和腐蚀性。粉 尘刺激眼和呼吸道， 腐蚀鼻中隔；接触眼 睛和皮肤可引起灼伤； 误服可导致消化道灼 伤，黏膜糜烂、出血 和休克。
危险特性： 与酸发 生中和反应并放热。 遇潮时对铝、锌和 锡有腐蚀性，并放 出易燃易爆的氢气。 本品不会燃烧, 遇水 和水蒸气大量放热, 形成腐蚀性溶液。 具有强腐蚀性。 有害燃烧产物： 可 能产生有害的毒性 烟雾。 灭火方法： 用水、 砂土扑救，但须防 止物品遇水产生飞 溅，造成灼伤。
四、产品的用途以及原料、产品的理化常数指标
每克成品 使用原料 单价（元/ 克）
0.575
≥99%
β-萘乙醚的制备
接触控制/个 急救措施 体防护
呼吸系统防护： 可能接触其粉尘 时，必须佩戴头 罩型电动送风过 滤式防尘呼吸器 。必要时，佩戴 空气呼吸器。 眼 睛防护： 呼吸系 统防护中已作防 护。 身体防护： 穿橡胶耐酸碱服 。 手防护： 戴 橡胶耐酸碱手套 。 其他防护： 工作场所禁止吸 烟、进食和饮水 ，饭前要洗手。 工作完毕，淋浴 更衣。注意个人 清洁卫生。 皮肤接触： 立 即脱去污染的衣 着，用大量流动 清水冲洗至少15 分钟。就医。 眼睛接触： 立 即提起眼睑，用 大量流动清水或 生理盐水彻底冲 洗至少15分钟。 就医。 吸入： 迅速脱离现场至 空气新鲜处。保 持呼吸道通畅。 如呼吸困难，给 输氧。如呼吸停 止，立即进行人 工呼吸。就医。 食入： 用水漱 口，给饮牛奶或 蛋清。就医。
不选用
LOGO
成本核算
原料 β-萘酚 单价 用量 g,ml/元 g/ml 0.037 7.2
在干燥的250ml四 口烧瓶中，加 入7.2g氢氧化 钠 、70无水乙 醇和7.2gβ-萘 酚，振摇下加 入4ml溴乙烷 。
溴乙烷
氢氧化 钠
0.0195
0.0017
4
7.2
乙醇
0.0038
40
0.037*7.2+0.0195*4+0.0038*40+0.00 17*7.2=0.5 ————化工七日讯
氢 氧 化 钠
健康危害： 本品有强 烈刺激和腐蚀性。粉 尘刺激眼和呼吸道， 腐蚀鼻中隔；皮肤和 眼直接接触可引起灼 伤；误服可造成消化 道灼伤，粘膜糜烂、 出血和休克。环境危 害：对水体可造成污 染。 燃爆危险：本品 不燃，具强腐蚀性、 强刺激性，可致人体 灼伤。
试剂
危险性概 述
健康危害：对 眼睛、皮肤、 粘膜有强烈刺 激作用。可引 起出血性肾炎 。误服后，能 引起呕吐、腹 泻、腹痛、痉 挛、贫血、虚 脱。有报道， 激性。
化妆品化学：β—萘乙醚的制备
β—萘乙醚的制备目录概述12基本原理3仪器与试剂4制备方法5思考题洗涤化妆有些香味虽然香气宜人，但却容易挥发，放置时间稍长香味就会消失。
这时就需要加入一种能够减缓其挥发速度，使产品在较长的时间内保持香味的物质，这种物质被称为定香剂。
具有类似橙花和洋槐花的香味，并且伴有甜味和草莓、菠萝的芳香，所以又称为橙花醚；是白色片状晶体，熔点为37℃，沸点为281℃。
不溶于水，易溶于醇、醚等有机溶剂。
常用作玫瑰香、熏衣草香和柠檬香等香精的定香剂，也广泛用作肥皂中的香料。
目录概述12基本原理3仪器与试剂4制备方法5思考题威廉逊合成法用β-萘酚钠和溴乙烷在乙醇中反应来制备β-萘乙醚。
主要反应式OH+ NaOH ONa+ HO2β-萘酚β-萘酚钠ONa+ BrCH2CH3O CH2CH3+ NaBr溴乙烷β-萘乙醚反应合成结晶分离95%乙醇重结晶提纯目录概述12基本原理3仪器与试剂4制备方法5思考题1）仪器设备烧杯（200mL、100mL）、循环水真空泵、抽滤瓶、布氏漏斗、圆底烧瓶（100mL）、电热套、锥形瓶（100mL）、球形冷凝管、表面皿。
2）药品乙醇（95%）、氢氧化钠、无水乙醇、β-萘酚、溴乙烷。
目录概述12基本原理3仪器与试剂4制备方法5思考题1）威廉逊合成①添加反应物料在干燥的100mL圆底烧瓶中，加入5gβ-萘酚、30mL无水乙醇和2g研细的固体氢氧钠（或者氢氧化钾），振摇下加入3.2mL溴乙烷。
②组装反应装置如图3.1.1所示，先定好热源，再按照从左至右，从下至上的先后顺序组装反应装置。
定好电热套和铁架台的位置，调整铁夹的高度，把添加好物料的圆底烧瓶放入电热套中，安装好球形冷凝管，并用铁夹固定。
按照“下进上出”的规则，用乳胶管接通冷却水。
1）威廉逊合成③加热反应接通电热套的电源，调节电压，加热、反应、回流，保持反应物料微沸、回流1.5h。
④拆除反应装置关闭电热套的电源，停止加热。
稍冷后，按照安装的相反顺序拆除反应装置。
项目四 β-萘乙醚的生产ppt课件
任务要求
教学目的
教学目标
1. 理解烷化反应 的原理、 烷化生产 1. 能利用图书馆资料 方法； 和互联网查阅专业文 2. 理解各类烷基 献资料； 化化反应的基本 1.培养与人交流、沟通的能力； 2.能对收集的信息进 反应理论和反应 2.培养团结协作精神； 行处理和筛选； 规律及各种工艺 3.养成良好的职业素养。 3. 能够选择萘乙醚的 因素对烷基化化 反应的影响 生产工艺路线 3. 了解化工生产 过程
问题1：能否用β -卤萘与
乙醇反应得到？
X C H O H 2 5
O C H 2 5 H X +
+
2-溴萘的价格80万/吨 2-氯萘的价格690元/10ml
这样做还有没有 钱赚呀？
问题2：为什么常用溴乙烷
（或有时用碘乙烷），可否 用氯乙烷？
三种卤乙烷的比较
卤代烷 性质
常温常压下为气体，低温或压缩时为无色低 粘度易挥发液体。极易燃烧。具有类似醚的
O H C H O H 2 5 O C H 2 5
+
H O 2 +
硫酸或氯化氢催化下回流 可能发生的副反应？
2 β -萘酚与卤乙烷反应（乙基化法）
O H C H X 2 5 O C H 2 5
+
H X +
可能发生的副反应？
3 β -萘酚与硫酸二乙酯反应（硫酸二乙酯法）
O H （ C H ） S O 2 5 4
技术研究进展（缩合法）
工艺路线 工艺要点 产品收率 1.β -萘酚、无水乙醇和对甲苯磺酸的摩尔比为1∶17 ∶ 0.5 93 % 2.回流温度 3.反应时间 ：17h 1.β -萘酚、 无水乙醇、 结晶三氯化铁摩尔比为1∶5.48∶ 0.074 β -萘酚 81.4 % 2.回流温度 与乙醇反 3.反应时间 ：16h 安全、腐蚀性小，不易引起副反应 应（缩合 1. β -萘酚、无水乙醇、结晶四氯化锡摩尔比为1∶4∶ 法） 0.114 74.4 % 2.回流温度 3.反应时间：12h 1.β -萘酚、无水乙醇和硫酸氢钠的摩尔比为1∶4∶0.44 2.回流温度 90.7 % 3.反应时间：12h
β-萘乙醚的合成
β-萘乙醚的合成
1、名称：β-萘乙醚；2-乙氧基萘; 2-萘乙醚; 乙基2-萘醚; 乙基2-萘基醚;
2、分子式：C12H12O
3、分子量：172.23
4、CASRN:93-18-5
5、外观：白色片状结晶
6、Mp/Bp:37～38℃/281～282℃
7、分子结构式：
8、合成路线：
9、反应方程式：
10、投料量：
加无水乙醇的的量=0.43mol×30ml÷0.27mol=48ml
11、实验操作：
1、单元反应：在干燥100ml三口圆底烧瓶中加入6.2克β—萘酚(0.043mol),48ml 无水乙醇，1.89g研碎的固体氢氧化钠，在振摇下加入3.39ml溴乙烷(4.92g,0.04515mol)，安装回流冷凝管与水浴上加热回流1～1.5小时。
2、抽滤分离：稍冷，拆除装置，摇晃下将反应液倒入盛有200ml冷水的烧杯中，冰水浴冷却后，析出固体，减压抽滤。
3、重结晶：将沉淀移入100ml的单口圆底烧瓶中，加入20ml的95%乙醇溶液，装上回流冷凝管，在水浴中加热保持微沸5min，撤去水浴，待冷却后，拆除装置。
将单口圆底烧瓶置于冰水浴中充分冷却后，抽滤。
4、干燥：自然晾干，称重。
12、注意事项：
1.β-萘酚—萘酚有毒，对皮肤、粘膜用强烈刺激作用，量取时要当心。
若触及皮肤，应立即用肥皂清洗。
浓硫酸有强腐蚀性，若不慎溅到皮肤上，马上用清水
2.也可用氢氧化钾，但所得粗产物熔点常常很低，且难以后处理；
3.水浴温度不宜过高，否则溴乙烷易逸出。
反应5～6小时后几乎无游离酚存在。
β-萘乙醚的实验室制备
烷基化试剂： 1、C-烷基化试剂：卤烷、烯烃、醇类、醛酮
2、N-烷基化试剂：醇醚，卤烷，脂，环氧类，烯烃衍生物，醛酮。
3、0-烷基化试剂：卤烷，脂，环氧乙烷。
·烷基化方法：
1.C-烷基化方法：烯烃烷化法，卤烷烷化法，醇醛酮烷化法。 2、N-烷基化方法：用醇醚作烷化剂的 N-烷化法，卤烷法、用脂作烷 基化剂的N-烷化法。环氧乙烷法。烯烃衍生物法。醛酮法。 3、0-烷基化方法：卤烷法，脂的O-烷基化法，环氧乙烷O-烷化法
反应温度高 , 反应时间长 , 产率低 , 生产效率低 , 易 生成乙醚等副产物,产品质量低,而且设备腐蚀严重 ,造成设备维护更新频繁,增加产品的生产成本。此 外,还会对环境产生污染。
不选用
该反应操作比较困难，需要专门的溶剂，无形中增 加了成本。反应时间长,产率低,生产效率低，还会 β- 萘酚与硫酸二乙酯合 对环境产生污染。 成法 3
β-萘乙醚的实验室 制备
小组成员：
β-萘乙醚的特点和使用
其具有类似橙花和洋槐花的香味，并伴有 甜味和草莓以及菠萝味的芳香。其在碱性 介质中性能稳定，与其他香料调合,效果良 好。β -萘乙醚能够减慢香气消失的速度， 使产品在较长时间内保持清香，其价格低 廉，对人体安全性较好,故被广泛使用!
烷基化反应中常用的烷基化试剂及烷基化方 法
粗产品分离提纯草案
重结晶
将沉淀移至250ml四口烧瓶中，加入 40ml乙醇溶液。 装上回流冷凝装置于水浴上加热，微沸15min。 完全冷却后，将锥形瓶置于冰水浴中15min，抽滤。 滤饼置于表面皿上自然晾干。称重计算产率。
注意:乙醇易挥发，所以加热溶解时应装上冷凝管。粗产品若带灰黄色， 可用少量活性炭脱色。
不选用
β-萘乙醚合成项目总结
+
2
R
C-烷基化反应
芳环上C-烷基化反应——特点
3. 碳正离子重排 除乙烯外，用烯烃作烷基化剂时，总是引入带支链的烷基。 如用正丙基氯在无水三氯化铝作催化剂与苯反应时，得到的正丙苯只 有30%，而异丙苯却高达70%。
+ CH3CH2CH2Cl
AlCl3 +
30%
70%
N-烷基化
N-烷基化反应
化学品合成与试验
β-萘乙醚合成项目总结
二、溴乙烷为烷基化剂
4.产率计算
5. 纯度分析（通过测熔点）
化学品合成与试验
β-萘乙醚合成项目总结
二、溴乙烷为烷基化剂
6. 影响因素分析
化学品合成与试验
O-烷基化单元反应知识
O-烷基化影响因素分析
O-烷基化反应定义
CH3CH2CH2 Br CH3CH2ONa CH3CH2CH2OCH2CH3
NH2 2CH3OH H2SO4 210/3MPa N(CH3)2 2H2O
CH3CH2Br + 2 NH3
CH3CH2NH2 + NH4Br
氨、脂肪胺或芳胺中氨基上的氢原子被烷基取代或通过直接加
成而在上述化合物分子中的N原子上引入烷基的反应。
N-烷基化
应用
工业上用于制备脂肪族和芳香族伯胺、仲胺、叔胺，产物 是制造医药、表面活性剂及纺织印染助剂时的重要中间体。 氨基是合成染料分子中重要的助色基团，烷基的引入可加深 染料颜色，所以N-烷基化反应在染料工业上有着极为重要的 意义。
L/O/G/O
C-烷基化反应
芳环上C-烷基化反应——特点
1. 连串反应 a. 烷基是供电子基团，芳环上引入烷基后因电子云密度增加而比原先 的芳烃反应物更加活泼。 b. 由于空间效应，实际上四元以上取代烷基苯的生成很少 2. 可逆反应
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该方法具有操作简单,制备过程对设备腐蚀小,生产 成本低等优点;但其存在着反应温度高、反应时间长 、生产效率低、产率低等缺点,这在某种程度上也限 制了其工业化的生产效益。
选用
路线2 β-萘酚与乙醇醚合成法
反应温度高,反应时间长,产率低,生产效率低,易生成 乙醚等副产物,产品质量低,而且设备腐蚀严重,造成 设备维护更新频繁,增加产品的生产成本。此外,还 会对环境产生污染。
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2 β-萘酚与卤乙烷反应（乙基化法）
OH
+ C2H5X
OC2H5
+ HX
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3 β-萘酚与硫酸二乙酯反应（硫酸二乙酯法）
OH
+ （C2H5）SO4
OC2H5
+ H2SO4
N,N-二甲基甲酰胺（DMF)作溶剂
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工艺路线选择
路线
特点
结论
路线1.
β-萘酚与卤乙烷反应（威 廉森醚合成法)
• 8. 主要物化性质： 熔点37℃。凝固点>35℃。沸点 148℃(1.3kPa)。1.051。1.5975。溶于醇、醚、氯仿、石 油醚、二硫化碳和甲苯等有机溶剂，不溶于水。
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萘乙醚生产的工艺路线
1 β-萘酚-乙醇醚化法（缩合法）
OH
+ C2H5OH
硫酸或氯化氢催化下回流
OC2H5
+ H2O
不选用
路线3
β-萘酚与硫酸二乙酯合成 法
该反应操作比较困难，需要专门的溶剂，无形中增 加了成本。反应时间长,产率低,生产效率低，还会 对环境产生污染。
不选用
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成本核算
在干燥的250ml四 口烧瓶中，加 入7.2g氢氧化 钠 、70无水乙 醇和7.2gβ-萘 酚，振摇下加 入4ml溴乙烷 。
原料 β-萘酚
氢和碳酰溴。与强 清水或生理
氧化剂接触可发生 盐水冲洗。
化学反应。 有害 就医。 吸入
燃烧产物：一氧化 ：迅速脱离
碳、二氧化碳、溴 现场至空气
化氢。燃爆危险： 新鲜处。保
本品极度易燃，有 持呼吸道通
毒，具刺激性
畅。如呼吸
困难，给输
氧。如呼吸
停止，立即
进行人工呼
吸。就医。
防护措施
呼吸系统防护： 空气中浓度超标 时，应该佩戴自 吸过滤式防毒面 具。眼睛防护： 可戴安全防护眼 镜。身体防护： 穿防毒物渗透工 作服。 手防护： 戴防化学品手套。 其他防护：工作 现场禁止吸烟、 进食和饮水。工 作完毕，淋浴更 衣。单独存放被 毒物污染的衣服， 洗后备用。注意
单价 用量 g,ml/元 g/ml
0.037 7.2
溴乙烷 0.0195 4
氢氧化 0.0017 7.2 钠
乙醇 0.0038 40
0.037*7.2+0.0195*4+0.0038*40+0.00 17*7.2=0.5
————化工七日讯
原料及LO产GO品的安全性，对人体可能造成的危害、毒性的相关数据、急救措施试剂 LO危Gຫໍສະໝຸດ 险性概述健康危害：本品具有麻
醉作用。对眼和呼吸道
刺激较轻，对肝、肾、
心肌有损害。本品可由
呼吸道和皮肤进入人体
。急性中毒：表现有头
溴乙烷
痛、眩晕、面部潮红、 瞳孔散大、脉搏加速、
四肢震颤、呼吸困难、
紫绀、虚脱，慢性中毒
：表现有头痛、头晕、
四肢乏力和麻木、身体
沉重感随病情发展，可
有四肢无力加剧、肌力
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β-萘乙醚的制备
小组成员：王军 韩强 邵丹 陈秋月
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β-萘乙醚的理化性质
• 名称：2-萘乙醚； 2-乙氧基萘；乙基2-萘基醚；β-萘乙醚 • 2. 分子式：C12H12O • 3. 分子量：172.22 • 4. CAS RN：93-18-5 • 5. 外观：白色结晶 • 6. MP/BP：mp：37～38℃；bp：281～282℃ • 7. 分子结构：
皮肤接触：脱去污 染的衣着、用流动 清水冲洗。眼睛接 触：立即提起眼睑 ，用流动清水冲洗 15分钟，就医。 吸入：脱离现场至 空气新鲜处。保持 呼吸畅通。必要时 人工呼吸、就医。
食入：误服者给饮 足量温水，或催吐 、就医
工程控制：生产 过程密封，加强 通风。呼吸系统 防护： 空气浓 度超标时，应该 佩戴防毒面具。 眼睛防护： 一 般不需要特殊防 护，高浓度接触 时可戴安全防护 眼镜。防护服： 穿工作服。手防 护： 必要时戴 防护手套。其它 ：工作现场严禁 吸烟。保持良好 的卫生习惯。
试剂
燃烧爆炸危 毒性及健康 急救
防护措施
险性
危害
无水乙醇
燃烧性:不燃。 危险特性:与水 和水蒸气大量放 热，形成腐蚀性 溶液。遇潮时腐 蚀铝、锌和锡， 并放出易燃易爆 的氢气。稳定性 ：稳定。避免接 触的条件：潮湿 空气。禁忌物： 强酸、可燃物、 二氧化碳、过氧 化物、水。
侵入途径： 吸 入、食入。毒性 ：腐蚀性。健康 危害：本品有强 烈刺激和腐蚀性 。粉尘刺激眼和 呼吸道，腐蚀鼻 中隔；接触眼睛 和皮肤可引起灼 伤；误服可导致 消化道灼伤，黏 膜糜烂、出血和 休克。
减退、行走困难、腱反
射亢进。可发生语言障
碍，眼球、手指震颤，
流涎。
燃烧爆炸危险 急救措施 性
危险特性：其蒸气 皮肤接触：
与空气可形成爆炸 脱去污染的
性混合物，遇明火、衣着，用肥
高热能引起燃烧爆 皂水和清水
炸。受高热分解产 彻底冲洗皮
生有毒的溴化物气 肤。眼睛接
体。受光照或火焰 触：提起眼
下易分解生成溴化 睑，用流动
个人清洁卫生。
试剂
氢 氧 化 钠
危险性概述
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消防措施 接触控制/个 急救措施 体防护
健康危害： 本品有强 烈刺激和腐蚀性。粉 尘刺激眼和呼吸道， 腐蚀鼻中隔；皮肤和 眼直接接触可引起灼 伤；误服可造成消化 道灼伤，粘膜糜烂、 出血和休克。环境危 害：对水体可造成污 染。 燃爆危险：本品 不燃，具强腐蚀性、 强刺激性，可致人体 灼伤。
危险特性： 与酸 发生中和反应并 放热。遇潮时对 铝、锌和锡有腐 蚀性，并放出易 燃易爆的氢气。 本品不会燃烧, 遇 水和水蒸气大量 放热, 形成腐蚀性 溶液。具有强腐 蚀性。有害燃烧 产物： 可能产生 有害的毒性烟雾 。灭火方法： 用 水、砂土扑救， 但须防止物品遇 水产生飞溅，造 成灼伤。
呼吸系统防护： 可能接触其粉尘 时，必须佩戴头 罩型电动送风过 滤式防尘呼吸器 。必要时，佩戴 空气呼吸器。 眼 睛防护： 呼吸系 统防护中已作防 护。 身体防护： 穿橡胶耐酸碱服 。 手防护： 戴 橡胶耐酸碱手套 。 其他防护： 工作场所禁止吸 烟、进食和饮水 ，饭前要洗手。 工作完毕，淋浴 更衣。注意个人 清洁卫生。