醇酸树脂及其改性
石油钢管防护涂料用改性醇酸树脂合成及应用研究
石油钢管防护涂料用改性醇酸树脂合成及应用研究随着石油产业的发展，其中石油钢管的涂料防护发挥着重要的作用。
由于其价格低廉，加工工艺先进，耐气候及环境能力强，改性醇酸树脂成为石油钢管涂料防护的理想材料。
改性醇酸树脂是一种多组分共混，其主要成分常见有醇酸聚合物、醇酸树脂、醇酸树脂改性剂、抗氧剂及稀释剂等。
醇酸聚合物由醇酸单体以同分散的方式结合而成，质地坚韧，耐老化、耐腐蚀性能好。
醇酸树脂可以增强醇酸聚合物的润湿性、抗拉伸性能，降低粘度，具有极佳的施工性能。
醇酸树脂改性剂作用于醇酸树脂，可以改善填充剂的表观抗拉伸、抗压强度，降低其固化时间及抗老化性能；抗氧剂可以有效抑制反应物与氧气发生反应，延长涂料的使用寿命。
此外，醇酸树脂的合成过程较为复杂，需要精密的实验设备以及复杂的实验技术。
在实验设备方面，需要溶剂萃取器、制氢器、憎水剂及金属绝热等先进设备。
实验条件方面，需要控制温度、压力、湿度以及其它反应条件，以保证合成过程的严格控制，以达到改性醇酸树脂的理想成质。
改性醇酸树脂应用于石油钢管涂料防护有多个优势：一是降低石油钢管的使用成本，因为改性醇酸树脂价格低，而且可以满足石油钢管的使用要求；二是具有良好的表面效果，可以有效防止石油钢管表面的腐蚀；三是改性醇酸树脂具有良好的润湿性，可以更好地提高表面的抗拉强度；四是降低维护成本，改性醇酸树脂具有良好的耐气候和耐环境性能，维护费用较低。
综上所述，改性醇酸树脂是一种理想的石油钢管涂料防护材料。
它具有低价格、良好的防护性能、简单的施工工艺、节约能源、维护费用低等诸多优势，为石油产业的发展提供了有力的支持。
可以预见，改性醇酸树脂在石油钢管涂料防护领域将越来越受到重视。
因此，有必要对改性醇酸树脂的合成和应用进行深入的研究，以更好地满足石油钢管涂料防护的要求，确保石油产业的可持续发展。
未来，将继续加大对改性醇酸树脂的研究力度，加快其技术进步，并将其用于更多的涂料应用中。
总之，改性醇酸树脂是一种理想的石油钢管涂料防护材料，由于它具有低价格、良好的防护能力、简单的施工工艺，为石油产业的发展提供了强大的支持。
醇酸树脂改性
醇酸树脂改性
醇酸树脂引入液晶基元（LC 链段）后漆膜的干燥时间大大缩短。
常温干燥的醇酸涂料的干燥时间主要取决于二个因素 , 即溶剂的蒸发速率和氧化交联反应速率。
由于一般醇酸树脂的玻璃化温度 (Tg) 很低 ( 估计可低于 -29 ℃ ), 即使全部溶剂挥发后 , 漆膜表面也是粘性的。
这种情况下 , 成为干燥过程主要因素的氧化交联速率变得很慢 , 如强化干燥会引起表面结皮 , 妨碍进一步干燥 , 因此 , 长油度醇酸树脂由于 Tg 低 , 干燥慢。
对于常温干燥的高固体分长油度醇酸树脂来说 , 干燥速度成了突出问题 , 如用通常的方法来提高树脂的 Tg , 将使溶液的粘度上升 , 这是不可行的。
松香改性的醇酸树脂
松香—属于干性油，三环二萜含氧结构，酸值165（偏低），
经松香改性的醇酸树脂可以增加漆膜的附着力，提高漆膜的光泽，增强期末的耐水性和耐碱性，减少漆膜的起皱。
在合成过程中加入松香，可以使树脂的粘度降低，漆膜释放溶剂加快，干燥速率提高，干透加快。
但是松香具有共轭双键，易氧化，用量过多时漆膜易变黄、发脆，且耐候性下降。
乙烯类单体改性醇酸树脂共聚法酯化法
有机硅改性醇酸树脂
触变性醇酸树脂指：在静止时表现出很高的粘度，但是在剪切力的作用下粘度迅速下降，一旦剪切力消除粘度又逐渐增高的现象。
由醇酸树脂和聚酰胺树脂反应制得
水性醇酸树脂。
苯乙烯化学改性醇酸树脂的机理及工艺优化
苯乙烯化学改性醇酸树脂的机理及工艺优化苯乙烯化学改性醇酸树脂的机理及工艺优化1、前言醇酸树脂是由多元醇、多元酸和一元酸缩聚而成的线性树脂，具有合成技术成熟、制造工艺简便、原料易得以及树脂涂膜综合性能好等特点，在涂料用合成树脂中用量最大用途最广。
据有关统计资料报道，1997年全国涂料总产量为135万吨，其中醇酸树脂涂料约为35万吨，占合成树脂的52.9％；英、美等发达国家占30％～40％，居合成树脂之首。
但醇酸树脂涂料也存在一些缺点，如涂膜干燥缓慢、硬度低、耐水性差等，这将导致施工周期延长，也影响其应用范围。
针对以上问题，综合国内外有关醇酸树脂改性方面的文献报道，本文通过对几种不同化学改性醇酸树脂方法进行比较，研究了苯乙烯改性醇酸树脂的机理，同时，在基础醇酸树脂合成及苯乙烯改性醇酸树脂两方面进行了工艺优化。
研究结果将对快干醇酸树脂的工业化生产提供理论指导和有力的借鉴。
2 苯乙烯化学改性醇酸树脂的方法比较与机理研究传统的不饱和油(脂肪酸)改性的醇酸树脂分子中具有羟基、羧基、双键、酯基等反应性基团，因此，可以通过化学合成的途径引入其他活性基团，使醇酸具有广泛化学改性的基础。
化学改性可以分为以下几类：如改性剂起羧基作用、改性剂起羟基作用以及利用双键反应的化学改性等。
化学改性中尤以利用双键反应的化学改性最为重要，其中以苯乙烯类改性最为典型，主要有共聚法和预聚物法两大类。
2.1 共聚法乙烯类单体改性醇酸树脂常采用共聚法。
按照共聚法中苯乙烯的加入时间及加入方式不同，可分为前苯乙烯化和后苯乙烯化两种方法。
2.1.1 前苯乙烯化法前苯乙烯化法主要包括植物油的苯乙烯化法、脂肪酸的苯乙烯化法和单甘油酯的苯乙烯化法三种。
对以上几种苯乙烯改性方法的工艺要点分述如下。
(1)植物油苯乙烯化法该法的工艺要点为：首先，苯乙烯单体和油在引发剂存在下反应，生成共聚油这种均一产物，该产物可直接代替植物油制备醇酸树脂。
苯乙烯化的植物油，先用甘油(季戊四醇或其他多元醇)醇解生成脂肪酸单甘油酯，然后用苯酐等多元酸进行酯化。
醇酸树脂与改性
醇酸树脂醇酸树脂得分类:●在配方设计时,可选择不同得多元醇、多元酸;●变化醇与酸得官能度之比及调整枝化度;●醇酸树脂上具有羟基、羧基、双键与酯基;●醇酸树脂上还具有极性得主链与非极性得侧链,可以进行物理改性。
指标:油度(OL),醇酸树脂按含有多少(或含苯二甲酸酐)分为极长、长、中、短等几种油度。
公式说明:如用脂肪酸为原料,则脂肪酸质量*1、04代替油质量(当使用十八碳脂肪酸时)。
系数1、04不能作为植物油酸与三甘油脂换算。
醇酸树脂质量就是多元醇得质量、多元酸得质量与油脂或脂肪酸质量之与,减去酯化时产生水得质量。
表1油度分类油度油量/% 苯二甲酸酐/%短35~40 >35中45~55 30~35醇酸树脂得有关化学反应与相关理论:1.醇解反应油(即甘油三脂)与纯(加入催化剂或不加入催化剂),因为有过量得羟基存在,就发生羧基重新分配现象。
醇酸树脂中常用得多元醇有甘油与季戊四醇等。
由于羧基重新分配得缘故,随着多元醇用量、反应条件得变化,生成产物为不同数量比得油、甘油一酸酯、甘油二酸酯得混合物。
油不能用于醇酸树脂得制造,所以必须经过醇解这一步骤,使之成为不完全酯,能溶解于苯二甲酸酐与甘油得混合物,形成均相反应。
醇解反应通常就是在较高得温度与催化剂作用下进行得,常用得催化剂有黄丹、氢氧化锂等。
2.酸解反应油与其她得有机酸共热反应,与醇解类似,有过量得羧基存在,将产生羟基重分配现象。
酸解法多在间苯二甲酸制造醇酸树脂时使用。
3.醚化反应在醇酸树脂制造中反应温度为200~250℃并有酸、碱存在,不同得多元醇可能有不同程度得醚化反应。
4.酯化反应酯化反应就是制造醇酸树脂最主要得化学反应。
酯化反应就是可逆得,要使酯化反应完全,必须将副产物水引出体系,这时制造醇酸树脂生产工艺得关键之一。
酯化在常温下进行缓慢,通常醇酸树脂酯化温度在180~240℃之间。
催化剂可以加快酯化速度,但不能改变酯化程度。
在催化情况下酸酐与一个醇羟基反应生成半酯,此为放热反应。
羟基丙烯酸树脂改性醇酸树脂
丙烯酸酯改性醇酸树脂的方法采用丙烯酸酯（主要为甲基丙烯酸酯）改性醇酸树脂，可以大大提高醇酸树脂的干燥性、保色性、耐候性和柔韧性。
其改性方法可分为共聚法和酯化法。
1. 共聚法丙烯酸酯单体和苯乙烯类单体相同，同样能与含双键或共轭双键的醇酸树脂共聚。
共聚反应是在引发剂作用下，丙烯酸类单体与醇酸树脂中的双键结构按1，4或1，2进行自由基加成共聚反应。
其自由基共聚合首先是引发剂受热分解得到的活性自由基引发脂肪酸链上的双键打开进行加成聚合，继而实现链增长。
同时部分的丙烯酸类单体本身也进行自聚，形成丙烯酸酯类共聚物。
因此利用共聚法合成丙烯酸改性醇酸树脂时，需要同时考虑各类丙烯酸酯单体间的反应速率以及其与醇酸树脂进行接枝共聚的反应速率。
若反应过程中丙烯酸酯类共聚物生成速率过大，会影响接枝共聚速率，难以获得透明的树脂。
共聚法合成的丙烯酸改性醇酸树脂与未改性醇酸树脂相比，颜色较浅，不仅因为丙烯酸酯冲淡了醇酸树脂本身的颜色，而且丙烯酸酯与醇酸树脂的共聚减少了体系的不饱和程度。
改性树脂涂膜的耐水性、耐碱性、耐久性、耐候性、干率和硬度均有较大提高。
但共聚物体系中残留的未反应的丙烯酸酯单体，致使体系贮存稳定性变差。
另外，丙烯酸改性的醇酸树脂共聚物体系组分不均匀，共聚物体系由未改性的醇酸树脂、丙烯酸酯共聚物和丙烯酸改性醇酸树脂的接枝共聚物三者混合而成，导致树脂的耐溶剂性下降，重涂时易产生咬底，与其他树脂的相容性、对颜填料的润湿性都会受到一定影响。
现实生产中可以通过调整工艺和配方，改变引发剂种类，添加链转移剂等方法在一定程度上克服这些问题。
2. 酯化法酯化法是先制成相对分子质量较小的聚丙烯酸酯，它们含有羟基、羧基、环氧基，可以与醇酸树脂上的羧基或羟基进行酯化反应达到改性的目的。
（1）单甘油酯法：所谓单甘油酯法，即先合成含一定量羧基的相对分子质量低的丙烯酸预聚物，然后与单甘油酯反应，再加入二元羧酸进一步酯化而得到丙烯酸改性醇酸树脂。
第六章 醇酸树脂
使多元醇过量主要是为了避免凝胶化。油度越小，体系平均官能度越 大，反应中后期越易胶化，因此多元醇过量百分数越大。
一、醇酸树脂的组成与干性
醇酸树脂是由多元醇，多元酸和脂肪酸等为主要成分，通过缩聚反应 制备的，实际为聚酯的一种，从某种意义上讲，是一种“大分子”的 干性油。 1、多元醇
制造醇酸树脂的多元醇主要有丙三醇（甘油）、三羟甲基丙烷、 三羟甲基乙烷、季戊四醇、乙二醇、1，2－丙二醇、1，3－丙二醇等。
分子中羟基的个数称为该醇的官能度，丙三醇为3官能度醇，季戊 四醇为四官能度醇。根据醇羟基的位置，有伯羟基、仲羟基和叔羟基 之分。它们分别连在伯碳、仲碳和叔碳原子上。羟基的活性顺序为： 伯羟基＞仲羟基＞叔羟基。
％）。计算所合成树脂的油度。
解： 甘油的相对分子质量为92，固其投料的物质的量为：
43×98％/92=0.458(mol)
含羟基的物质的量为：3×0.458＝1.374(mol)
苯酐的相对分子质量为148，因为损耗2％，故其参加反应的物质
的量为： 74.50×99.5％×（1－2％）/148=0.491(mol)
醇酸树脂涂料的优点： （1）干燥后形成高度网状结构，不易老化，耐候好，丰满，光泽持久 不褪。 （2）膜柔韧而监牢，附着力好，耐摩擦 （3）抗矿物油性，抗醇类溶剂性良好等特点，特别是烘烤后耐水性、 绝缘性、耐油性大大提高，且具有很好的施工性。 （4）醇酸树脂可与其他树脂（如硝化棉、氯化橡胶、环氧树脂、丙烯 酸树脂、聚氨脂树脂、氨基树脂）配成多种不同性能的自干或烘干漆， 广泛用于桥梁等建筑物以及机械、车辆、船舶、飞机、仪表等涂装。 （5）醇酸树脂原料易得、工艺简单，符合可持续发展的社会要求。 缺点： （1）干结成膜较快，但完全干透时间较长； （2）耐水差，不耐碱； （3）防盐雾、防湿热、防霉菌性稍差。
醇酸树脂涂料
3. 醇酸树脂的合成原料
五、催干剂
干性油的“干燥”过程是氧化交联
的过程，该反应由过氧化物分解成
自由基开始，体系中形成的自由基 通过共价结合而交联形成体形结构。
五、催干剂
上述反应可以自发进行，但速率很
慢，需要数天才能形成涂膜，其中 过氧化物的均裂为速率控制步骤， 加入催干剂（或干料）可以促进这 一反应。
1．醇解
（1）用油要经碱漂、土漂精制，至少
要经碱漂。 （2）通入惰性气体保护（CO2或
N2）,也可加入抗氧剂，防止油脂氧化。
1．醇解
（3）常用LiOH作催化剂，用量为油
量的0.02％左右。 （4）醇解反应是否进行到应有深度，
须及时检验以确定其终点。
2．聚酯化反应
醇解完成后，即可进入聚酯化反应。 将温度降到180℃，分批加入苯酐， 加入回流溶剂二甲苯，在180～
性能之间。
3. 醇酸树脂的合成原料
一、多元醇
制造醇酸树脂的多元醇主要有丙三
醇（甘油）、三羟甲基丙烷、三羟
甲基乙烷、乙二醇、1，2－丙二醇、 季戊四醇。
一、多元醇
用三羟甲基丙烷合成的醇酸树脂具
有很好的抗水解性、抗氧化稳定性、 耐碱性和热稳定性，此外还具有色 泽鲜艳、保色力强及快干的优点。
3. 醇酸树脂的合成原料
大豆的品种及产地的不同而异，一
般为淡黄、略绿、深褐色等，精炼 过的大豆油为淡黄色，大豆油半干
性油，综合性能较好。
3. 醇酸树脂的合成原料
四、催化剂
若使用醇解法合成醇酸树脂，醇解
时需使用催化剂，常用的催化剂为
氧化铅和氢氧化锂，由于环保问题，
氧化铅被禁用。
3. 醇酸树脂的合成原料
醇酸树脂改性
醇酸树脂改性经过多年的研究,对醇酸树脂合成技术的掌握已经相对透彻。
其合成原料易得,工艺简单,漆膜综合性能好。
但醇酸树脂也存在缺陷,比如涂膜干燥较慢,硬度较低,耐水性不理想等,对其性能的提高必须通过改性的方法。
当前对醇酸树脂进行改性的方法主要有丙稀酸树脂改性、有机硅改性、苯乙烯改性、纳米材料改性等。
丙稀酸改性醇酸树脂采用丙稀酸树脂改性后的醇酸树脂,其干性、硬度、耐候性等都有提高。
丙炼酸改性醇酸树脂主要有物理混合和化学改性两种方法。
物理混合法是在加入阻聚剂与催化剂的前提下,由多官能醇和丙稀酸合成,用苯类作为溶剂。
溶剂作为带水剂,能够促进反应进行,制得多元醇丙稀酸酯。
常用的丙稀酸酷有季戊四醇四丙稀酸酷、三轻甲基丙烧三丙稀酸酷。
丙稀酸酷中的多元醇和醇酸树脂共混后,能提高醇酸树脂的固体份,漆膜干燥性能和硬度都有提高。
余樟清等合成了聚丙稀酸酷和醇酸树脂的复合乳液,其采用的是乳液聚合法,研究表明,提高反应聚合的温度和加大引发剂的用量能够改善乳液的稳定性能,且提高醇酸树脂的用量比例,乳液的机械稳定性能和耐水性也有提升。
化学改性法有共聚法和接枝共聚法。
共聚法是先合成出醇酸树脂,然后加不饱和单体进行共聚。
接枝共聚法是首先制备出有活性基团的丙稀酸预聚体,再与醇酸树脂反应。
接枝共聚常用的是单甘油酯化法,首先合成出含轻基的丙稀酸的预聚物,用单甘油酯酷化,再加入苯酐、多元醇酯化制得醇酸树脂。
赵其中等用醇解法制备出了丙稀酸醇酸树脂,研究表明,植物油的种类和油度、两稀酸预聚物的分子量大小、丙稀酸树脂用量的比例和酷化反应进行的程度对丙稀酸改性醇酸树脂的性能都有影响,改性产物综合了丙稀酸酷与醇酸树脂的优良性能,漆膜的干性、硬度和耐水性等都有显著提高。
有机硅类改性醇酸树脂有机硅类涂料具有优异的电绝缘性能、耐高温和耐腐烛性能,利用有机硅改性醇酸树脂能显著提高醇酸树脂的耐候性和耐热性。
通过冷拼的方法用有机硅改性后的醇酸树脂,户外耐候性显著提高。
水性醇酸树脂的合成方法及改性机理探讨
子共 聚 物 中 ， 和 羧酸 以共 价键 与 醇 酸树 脂 相 连 。 胺 但
到 目前 为 止 ， 此方 法 的研 究 仍处 于 初 级 阶段 ， 待进 有
水性 醇 酸 树 脂 可 以 采 用 含 有 共 轭 双 键 的植 物 油 （ 如 桐 油 、 水 蓖 麻 油 ） 也 可 以采 用 不 含共 轭 双键 的 油 脱 ， （ 豆油 、 麻 油 等 ） 但 其 用 量 不 可过 大 ， 般 占总 如 亚 ， 一 油 量 的 ２ ％～ ０ ０ ３ ％；用 不 含 共 轭 双 键 的 油 时 ， 以先 可
肪 酸法 。单 甘 油 酯 法 是 先 合 成 含 一 定 量 羧 基 的 相 对 分 子 质 量 较 低 的丙 烯 酸 预 聚 物 ， 后 与单 甘 油 酯 反 然 应 ， 加 入二 元 羧 酸进 一 步酯 化 ， 再 制得 丙 烯 酸 改性 醇
用 ；化 学法 是 将 有机 硅 中间体 、 三羟 甲基 丙 烷 、间苯 二 甲酸 与脂 肪 酸 反 应 ， 制得 含 羟基 的预 聚 物 ， 后 与 然
基 软 化 后 ，生 成 更 稳 定 的 ｓ— Ｏ Ｓ 键 ，可 防 止 主 ｉ — ｉ
酸 树 脂 。脂 肪 酸法 首 先 合 成 相 对 分 子 质 量 非 常 低 的
含 羧 基 和 羟 基 的 具 有 反 应 活 性 的 丙烯 酸 预 聚 物 ，既
能 与多 元酸 反 应 ， 又能 与 多元 醇 反应 。
偏 苯三 酸 酐反 应 ， 余 羧基 再 用 氨 中和 成 盐 ， 得 有 剩 制
机 硅改 性 水性 醇 酸树 脂 。
改性醇酸树脂
改性醇酸树脂醇酸树脂具有很好的涂刷性和润湿性，但在强度、抗化学性、耐候性方面较差，它的缺点可通过改性得到改善。
醇酸树脂经过改性其效果可归纳如表4.1。
表4.1 醇酸树脂改性效果改性剂 优点 缺点松香与松香酯 快干，易刷涂，增加硬度和附着力 用量过多时易变黄，耐候性下降 苯甲酸、对叔丁基苯甲酸 调整醇酸树脂官能度，增加硬度，快干，改进颜色，光泽及耐化学药品性溶解度与柔韧性降低酚醛树脂 增加硬度、耐水性、耐碱性、耐溶剂性及耐化学药品性变黄性大，稳定性差乙烯单体（苯乙烯、甲基丙烯酸） 快干，改善光泽、颜色，提高耐候性（甲基丙烯酸酯）、耐水性（苯乙烯）耐溶剂性差，耐候性降低（苯乙烯） 有机硅 提高防潮性，耐候性 降低耐溶剂性，过多干燥困难 多异氰酸酯（芳香族、脂肪族） 提高干率、耐水性、附着力、耐磨性、耐化学药品性，耐候性（脂肪族） 芳香族易变黄、粉化，双组分使用时限短一、松香改性醇酸树脂H 3CH 3C COOH二、酚醛树脂改性醇酸树脂在合成醇酸树脂后期加入，用量约为总量的5~20%。
酚醛上的-CH 2OH ，可与醇酸树脂的双键反应。
三、苯乙烯改性醇酸树脂引入方法有两种：苯乙烯+脂肪酸→改性脂肪酸−−−→−份其他组改性醇酸树脂1. 醇酸树脂−−→−苯乙烯改性醇酸树脂 第2种方法因易于控制，产品性能好。
四、有机硅改性醇酸树脂制备方法：少量低分子量有机硅+醇酸−−→−聚共缩改性醇酸树脂图4.7有机硅改性程度对长油度醇酸树脂耐候性的影响有机硅改性后的醇酸树脂漆对耐候性、户外耐久性有很大的提高，因此用于防护性底漆上做面漆。
醇酸树脂的合成及改性研究
１８０～２００℃反应２ｈ，制得桐油醇酸树脂。结果表明：通过配方的不断优化，合
成出了的醇酸树脂涂膜附着力、抗冲击强度、耐水性、硬度等综合性能良好。
（２）运用正交试验，确定采用硅烷偶联剂ＫＨ．５７０对纳米二氧化钛表面进行 改性的最佳工艺为：Ｗ（ＫＨ．５７０）：Ｗ（Ｔｉ０２）＝１５％，反应温度为６０。Ｃ，ｐＨ＝９， 反应时间为ｌｈ。红外光谱分析表明，ＫＨ．５７０与纳米二氧化钛表面产生了化学 接枝反应；透射电镜显示改性纳米二氧化钛在醇酸树脂中的分散性较好。以超
ｏｉｌ ａｌｋｙｄ ｒｅｓｉｎ Ｗａｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ
ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｔｕｎｇ ｏｉｌ ａｌｋｙｄ ｃｏｍｐａｒｅｄ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｕｎｍｏｄｉｆｉｅｄ ｔｕｎｇ ｏｉｌ ａｌｋｙｄ ｒｅｓｉｎ，ａｃｒｙｌｉｃ ｒｅｓｉｎ ｈａｄ ｂｅｔｔｅｒ ｄｒｙｉｎｇ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ，ｈｉｇｈｅｒ ｈａｒｄｎｅｓｓ，ｂｅｔｔｅｒ ｗａｔｅｒ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ｂｅｔｔｅｒ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ．
１．３纳米改性涂料……………………………………………………………１ Ｏ １．３．１纳米二氧化钛……………………………………………………．１０ １．３１２纳米改性方法……………………………………………………．１１
１．３．３纳米改性涂料研究现状…………………………………………．１３ １．４丙烯酸改性醇酸树脂涂料……………………………………………．．１４ １．４．１双键共聚法………………………………………………………．１４ １．４．２冷混拼用…………………………………………………………．１ ５ １．５丙烯酸类改性醇酸树脂的用途及发展趋势…………………………。。１５ １．６醇酸树脂未来发展趋势…………………………………………………１６ １．７本文研究的内容和目的………………………………………………．．１６ １．８本论文创新点……………………………………………………………１ ８ 第二章桐油醇酸树脂的合成………………………………………………．１９
羟基丙烯酸树脂改性醇酸树脂
丙烯酸酯改性醇酸树脂的方法采用丙烯酸酯（主要为甲基丙烯酸酯）改性醇酸树脂，可以大大提高醇酸树脂的干燥性、保色性、耐候性和柔韧性。
其改性方法可分为共聚法和酯化法。
1.共聚法丙烯酸酯单体和苯乙烯类单体相同，同样能与含双键或共轭双键的醇酸树脂共聚。
共聚反应是在引发剂作用下，丙烯酸类单体与醇酸树脂中的双键结构按1，4或1，2进行自由基加成共聚反应。
其自由基共聚合首先是引发剂受热分解得到的活性自由基引发脂肪酸链上的双键打开进行加成聚合，继而实现链增长。
同时部分的丙烯酸类单体本身也进行自聚，形成丙烯酸酯类共聚物。
因此利用共聚法合成丙烯酸改性醇酸树脂时，需要同时考虑各类丙烯酸酯单体间的反应速率以及其与醇酸树脂进行接枝共聚的反应速率。
若反应过程中丙烯酸酯类共聚物生成速率过大，会影响接枝共聚速率，难以获得透明的树脂。
共聚法合成的丙烯酸改性醇酸树脂与未改性醇酸树脂相比，颜色较浅，不仅因为丙烯酸酯冲淡了醇酸树脂本身的颜色，而且丙烯酸酯与醇酸树脂的共聚减少了体系的不饱和程度。
改性树脂涂膜的耐水性、耐碱性、耐久性、耐候性、干率和硬度均有较大提高。
但共聚物体系中残留的未反应的丙烯酸酯单体，致使体系贮存稳定性变差。
另外，丙烯酸改性的醇酸树脂共聚物体系组分不均匀，共聚物体系由未改性的醇酸树脂、丙烯酸酯共聚物和丙烯酸改性醇酸树脂的接枝共聚物三者混合而成，导致树脂的耐溶剂性下降，重涂时易产生咬底，与其他树脂的相容性、对颜填料的润湿性都会受到一定影响。
现实生产中可以通过调整工艺和配方，改变引发剂种类，添加链转移剂等方法在一定程度上克服这些问题。
2.酯化法酯化法是先制成相对分子质量较小的聚丙烯酸酯，它们含有羟基、羧基、环氧基，可以与醇酸树脂上的羧基或羟基进行酯化反应达到改性的目的。
（1）单甘油酯法：所谓单甘油酯法，即先合成含一定量羧基的相对分子质量低的丙烯酸预聚物，然后与单甘油酯反应，再加入二元羧酸进一步酯化而得到丙烯酸改性醇酸树脂。
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该脂具有合成技术性能好、制造工艺简便、树脂涂膜综合性能好等特点，广泛运用于涂料的生产加工。
以下是苯乙烯对醇酸树脂的改性。
在化工生产中醇酸树脂涂料也有一些不足之处，如涂膜干燥缓慢、硬度低、耐水性差等，这将导致施工周期延长，也影响其应用范围。
运用苯乙烯化学对醇酸树脂的改性能够对快干醇酸树脂的工业化生产提供帮助。
（一）共聚法。
乙烯类单体改性醇酸树脂常采用共聚法。
按此法中苯乙烯的加入时间及加入方式不同，可分为前苯乙烯化和后苯乙烯化两种方法。
1.前苯乙烯化法。
前苯乙烯化法主要包括植物油的苯乙烯化法、脂肪酸的苯乙烯化法和单甘油酯的苯乙烯化法三种。
(1)植物油苯乙烯化法。
该法的工艺要点为：首先，苯乙烯单体和油在引发剂存在下反应，生成共聚油这种均一产物，该产物可直接代替植物油制备醇酸树脂。
苯乙烯化的植物油，先用甘油(季戊四醇或其他多元醇)醇解生成脂肪酸单甘油酯，然后用苯酐等多元酸进行酯化。
(2)脂肪酸的苯乙烯化法。
该法的工艺要点为：先将苯乙烯和引发剂滴加进盛有DCO酸的反应釜中，进行脂肪酸的苯乙烯化反应，然后真空蒸馏除去剩下的苯乙烯，再向反应釜中加入甘油等多元醇，在惰性气体保护下进行醇解，最后加入配方量的苯酐等多元酸进行酯化。
(3)单甘油酯的苯乙烯化法。
该法的工艺要点为：以适当配比的含共轭双键和非共轭双键的混合植物油为原料，加入LiOH等醇解催化剂，并用一部分甘油、季戊四醇等多元醇进行醇解，生成单甘油酯;然后加入苯乙烯、二甲苯和引发剂，在适宜温度下进行单甘油酯的苯乙烯化反应，生成苯乙烯化单甘油酯;再用多元酸(如苯酐)及剩余的甘油酯化，生成苯乙烯化醇酸树脂。
2.后苯乙烯化法。
后苯乙烯化法又称为醇酸树脂的苯乙烯化法。
该法的工艺要点是：首先合成含共轭双键的基础醇酸树脂，然后用基础醇酸树脂和苯乙烯单体(有时还包括少量丙烯酸类单体)，在引发剂存在及合适温度条件下，进行共聚反应(即醇酸树脂的苯乙烯化)，直至得到我们所要求的粘度。
醇酸树脂的改性
11、水性醇酸树脂主要原料4
5）中和剂 常用的中和剂有三乙胺、二甲基乙醇胺，前者用于自干漆，后者用于烘漆较好。 （6）催干剂 典型的醇酸树脂催干剂为油性的，可溶于芳烃或脂肪烃，在水中很难分散，因此可
采用提前加入助溶剂中，然后再分散到水中的方法；即使如此也难以得到快干、高 光泽的良好涂膜。目前市场上已出现具有自乳化性的催干剂，此类催干剂作为氧化 催干剂可用于水性乳液或水溶性醇酸树脂，并与水溶性涂料有良好的混溶性，用该 类干料所得涂料的干燥性能已达到或接近溶剂型的水平。
O C C17 H35 n
C2H5 O C O CH2 C CH2 O
CH2 O CO
Et3H N OOC
COO N H Et3
15、水性醇酸树脂合成原理4
其中n、m、p为正整数。该法的特点是TMA水性化效率高，油度调整范围大，可 以从短油到长油随意设计。
此外，也可以将PEG引入醇酸树脂主链或侧链实现水溶性。但连接聚乙二醇的酯键 易水解，漆液稳定性差，而且该种树脂干性慢，漆膜软而发黏，耐水性较差，目前 应用较少。其结构式可表示如下：
14、水性醇酸树脂合成原理3
其合成反应可示性表示如下：
O
O
C2H5
O
OC
C O CH2 C CH2 O O C
CH2 O
O C C17 H35 n
C2H5 O C O CH2 C CH2 O
CH2 O CO
HOOC
COO H
Et3
O OC
O
C2H5
O
C O CH2 C CH2 O O C
CH2 O
丙烯酸改性醇酸树脂具有优良的保色性、保光性、耐候性、耐久性、耐腐蚀性及快 干、高硬度 , 而且兼具醇酸树脂本身的优点 , 拓宽了醇酸树脂的应用领域。因而具 有较好的发展前景。
醇酸树脂及其改性
醇酸树脂醇酸树脂的分类：●在配方设计时，可选择不同的多元醇、多元酸；●变化醇和酸的官能度之比及调整枝化度；●醇酸树脂上具有羟基、羧基、双键和酯基；●醇酸树脂上还具有极性的主链和非极性的侧链，可以进行物理改性。
指标：油度（OL），醇酸树脂按含有多少（或含苯二甲酸酐）分为极长、长、中、短等几种油度。
油度（）油的质量醇酸的质量析出水油度（）脂肪酸质量醇酸的质量析出水公式说明：如用脂肪酸为原料，则脂肪酸质量*1.04代替油质量（当使用十八碳脂肪酸时）。
系数1.04不能作为植物油酸与三甘油脂换算。
醇酸树脂质量是多元醇的质量、多元酸的质量和油脂或脂肪酸质量之和，减去酯化时产生水的质量。
表1油度分类醇酸树脂的有关化学反应与相关理论：1.醇解反应油（即甘油三脂）与纯（加入催化剂或不加入催化剂），因为有过量的羟基存在，就发生羧基重新分配现象。
醇酸树脂中常用的多元醇有甘油和季戊四醇等。
由于羧基重新分配的缘故，随着多元醇用量、反应条件的变化，生成产物为不同数量比的油、甘油一酸酯、甘油二酸酯的混合物。
油不能用于醇酸树脂的制造，所以必须经过醇解这一步骤，使之成为不完全酯，能溶解于苯二甲酸酐与甘油的混合物，形成均相反应。
醇解反应通常是在较高的温度和催化剂作用下进行的，常用的催化剂有黄丹、氢氧化锂等。
2.酸解反应油和其他的有机酸共热反应，与醇解类似，有过量的羧基存在，将产生羟基重分配现象。
酸解法多在间苯二甲酸制造醇酸树脂时使用。
3.醚化反应在醇酸树脂制造中反应温度为200~250℃并有酸、碱存在，不同的多元醇可能有不同程度的醚化反应。
4.酯化反应酯化反应是制造醇酸树脂最主要的化学反应。
酯化反应是可逆的，要使酯化反应完全，必须将副产物-水引出体系，这时制造醇酸树脂生产工艺的关键之一。
酯化在常温下进行缓慢，通常醇酸树脂酯化温度在180~240℃之间。
催化剂可以加快酯化速度，但不能改变酯化程度。
在催化情况下酸酐与一个醇羟基反应生成半酯，此为放热反应。
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探析苯乙烯对醇酸树脂的改性
化工中的醇酸树脂是由多元醇、多元酸和一元酸缩聚而成的线性树脂。
该脂具有合成技术性能好、制造工艺简便、树脂涂膜综合性能好等特点，广泛运用于涂料的生产加工。
以下是探析苯乙烯对醇酸树脂的改性。
在化工生产中醇酸树脂涂料也有一些不足之处，如涂膜干燥缓慢、硬度低、耐水性差等，这将导致施工周期延长，也影响其应用范围。
运用苯乙烯化学对醇酸树脂的改性能够对快干醇酸树脂的工业化生产提供帮助。
一、苯乙烯化学改性醇酸树脂的方法
(一)共聚法。
乙烯类单体改性醇酸树脂常采用共聚法。
按此法中苯乙烯的加入时间及加入方式不同，可分为前苯乙烯化和后苯乙烯化两种方法。
1.前苯乙烯化法。
前苯乙烯化法主要包括植物油的苯乙烯化法、脂肪酸的苯乙烯化法和单甘油酯的苯乙烯化法三种。
(1)植物油苯乙烯化法。
该法的工艺要点为：首先，苯乙烯单体和油在引发剂存在下反应，生成共聚油这种均一产物，该产物可直接代替植物油制备醇酸树脂。
苯乙烯化的植物油，先用甘油(季戊四醇或其他多元醇)醇解生成脂肪酸单甘油酯，然后用苯酐等多元酸进行酯化。
(2)脂肪酸的苯乙烯化法。
该法的工艺
1。
醇酸树脂改性乳胶漆生产工艺
1、醇酸树脂改性乳胶漆配方：
涂料原料
用量/KG
水
154
AD-A-BLEND SB-919
60
KTPP
1.8
卵磷脂
4
表面活性剂
2
消泡剂
3
防霉剂
2
金红石钛白粉
200
锐钛矿钛白粉
50
云母
25
பைடு நூலகம்氧化锌
50
碳酸钙
125
羟乙基纤维素
120
苯乙烯-丁二烯共聚物
350
醇酸树脂
46.2
2、醇酸树脂改性乳胶漆生产工艺：
（1）按涂料配方量备好原料；
（2）将水加入涂料分散搅拌机的拉缸中，开动搅拌机（转速300r/min），依次缓慢加入
KTPP、AD-A-BLEND SB-919、卵磷脂、表面活性剂、消泡剂、防霉剂、钛白粉、云母、
氧化锌、碳酸钙、羟乙基纤维素搅拌混合均匀；
（3）调高搅拌机转速到1000r/min 以上，搅拌20分钟；
（4）检测细度合格后，降低速度，加入剩余组分，搅拌均匀；
（5）停机，过滤，出料，装桶，入库。
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醇酸树脂醇酸树脂的分类：●在配方设计时，可选择不同的多元醇、多元酸；●变化醇和酸的官能度之比及调整枝化度；●醇酸树脂上具有羟基、羧基、双键和酯基；●醇酸树脂上还具有极性的主链和非极性的侧链，可以进行物理改性。
指标：油度（OL），醇酸树脂按含有多少（或含苯二甲酸酐）分为极长、长、中、短等几种油度。
油度（%）=“油”的质量醇酸的质量−析出水×100%油度（%）=1.04×脂肪酸质量醇酸的质量−析出水×100%公式说明：如用脂肪酸为原料，则脂肪酸质量*1.04代替油质量（当使用十八碳脂肪酸时）。
系数1.04不能作为植物油酸与三甘油脂换算。
醇酸树脂质量是多元醇的质量、多元酸的质量和油脂或脂肪酸质量之和，减去酯化时产生水的质量。
表1油度分类醇酸树脂的有关化学反应与相关理论：1.醇解反应油（即甘油三脂）与纯（加入催化剂或不加入催化剂），因为有过量的羟基存在，就发生羧基重新分配现象。
醇酸树脂中常用的多元醇有甘油和季戊四醇等。
由于羧基重新分配的缘故，随着多元醇用量、反应条件的变化，生成产物为不同数量比的油、甘油一酸酯、甘油二酸酯的混合物。
油不能用于醇酸树脂的制造，所以必须经过醇解这一步骤，使之成为不完全酯，能溶解于苯二甲酸酐与甘油的混合物，形成均相反应。
醇解反应通常是在较高的温度和催化剂作用下进行的，常用的催化剂有黄丹、氢氧化锂等。
2.酸解反应油和其他的有机酸共热反应，与醇解类似，有过量的羧基存在，将产生羟基重分配现象。
酸解法多在间苯二甲酸制造醇酸树脂时使用。
3.醚化反应在醇酸树脂制造中反应温度为200~250℃并有酸、碱存在，不同的多元醇可能有不同程度的醚化反应。
4.酯化反应酯化反应是制造醇酸树脂最主要的化学反应。
酯化反应是可逆的，要使酯化反应完全，必须将副产物-水引出体系，这时制造醇酸树脂生产工艺的关键之一。
酯化在常温下进行缓慢，通常醇酸树脂酯化温度在180~240℃之间。
催化剂可以加快酯化速度，但不能改变酯化程度。
在催化情况下酸酐与一个醇羟基反应生成半酯，此为放热反应。
第二个羧基与醇反应则需要较高温度。
在生产醇酸树脂时绝大多数选用苯二甲酸酐，它和多元醇形成半酯反应式放热反应，反应温度较低。
间苯二甲酸或对苯二甲酸的酯化不像邻苯二甲酸酐那样容易，需要较高的温度。
5.缩聚反应6.加成反应干性油或半干性油含有数目不等的双键或共轭双键，因此醇酸树脂制造中，在加热条件下，有可能发生加成反应。
若油的不饱和双键位于分子中间，产物大致为二聚体。
加成反应表现为体系的粘度增高。
由于桐油脂肪酸含三个共轭双键，加成反应剧烈，不宜单独用来制造醇酸树脂。
亚麻油、豆油中又隔离双键，因此制造醇酸树脂较多地选用豆油、亚麻油。
➢不饱和双键还可以和顺丁烯二酸酐发生反应。
在一般醇酸树脂生产中，加入少量的顺酐以提高粘度；也可以利用双键和顺酐加成反应以实现醇酸树脂的水性化；➢用苯乙烯单体改性醇酸树脂，提高其干性和耐水性；➢用丙烯酸酯等单体和醇酸树脂接枝或改性，以满足市场对醇酸树脂漆的各种特殊要求➢不饱和脂肪酸与酚-甲醛缩合物的加成反应，反应非常复杂，被认为是色满结构。
引进酚醛树脂结构可以改进醇酸树脂漆的耐水性和化学药品性。
醇酸树脂的性质：一、油的品种对醇酸树脂性能的影响碘值：100g油中，使双键饱和所需碘的克数。
按照碘值，油的分类有：干性指数：这里起干燥作用的活性基团是二烯丙基（—CH=CHCH2CH=CH—），在每个亚油酸或亚麻酸分子上分别有1~2个二烯丙基。
判断干燥能力大小的通用准则是，干性与每个分子中所含二烯丙基的平均值有关。
如果这个平均值大于 2.2，即为干性油。
低于2.2，即为半干性油。
半干性油与不干性油之间无明显界限。
在非共轭的干性油中，被两个双键相连的烯丙基激活的亚甲基，与仅有一个双键的烯甲基的亚甲基相比，其反应活性更强。
干性油的平均而烯丙基数目越高，那么暴露于空气中越耐溶剂，交联漆膜的速率越快。
习惯上称碘值130以上的油为干性油，用来制造室温自干的醇酸树脂。
碘值高的油制成的醇酸树脂不仅干得快，而且硬度高、光泽较高。
✧亚麻油醇酸树脂：干燥快，但易于黄变；✧桐油：90%的脂肪酸含共轭三烯，反应快，不宜单独来制造醇酸树脂；✧梓油：我国特产，其干性接近亚麻油；✧豆油：碘值较低，但制造的脂肪酸树脂可得到较满意的干性且不易泛黄，适于做白色及浅色漆。
✧季戊四醇的官能度高于甘油，制造醇酸树脂可以提高干性；✧蓖麻油：不干性油。
一种羟基脂肪酸形成的油脂，它可直接与多元酸酯化形成醇酸树脂✧脱水后的蓖麻油：干性油。
亚麻油：分子量为878桐油Major fatty acid composition of tung oil2.0-3.0分子量为810alpha-eleostearic acid（桐油酸）linoleic acid(亚油酸)palmitic acid（棕榈酸）Oleic acid（油酸）stearic acid（硬脂酸）Arachidic acid（花生酸）linolenic acid（亚麻酸）二、油度（脂肪酸含量）对醇酸树脂性能的影响醇酸树脂时以聚酯为主链，脂肪酸为侧链，主链属极性，侧链属非极性。
油度为0：即100%的聚酯，是硬而脆的玻璃状物；油度为100%：即油，是低粘度液体；二者之间：醇酸树脂。
醇酸树脂随油度长短溶于脂肪烃、脂肪烃与芳香烃混合物、芳香烃溶剂。
中长油度的醇酸树脂脂肪侧链较多，脂肪酸基可以在非极性溶剂中任意舒展得到很好的溶解。
●选择常温自干醇酸树脂时都希望双键尽量多些，又希望聚酯部分适度。
为了氧化交联性强、硬度大、常温自干性醇酸树脂的油度可在50%左右。
●中油度醇酸树脂大量用于涂料工业，既可以用于常温自干，又可以用于烘干。
缺点是刷涂性稍差。
●醇酸树脂的黄变性来源于脂肪酸部分，油度减少变色情况减轻。
●醇酸树脂漆漆膜的硬度及耐久性与干燥方式有关。
1.常温自干醇酸树脂完全是空气氧化作用，没有进一步缩合作用，所以在一定限度内，含有较多者自干率与耐久性较好；2.烘干醇酸树脂漆漆膜除氧化外还可能有进一步的缩合作用，所以漆膜的硬度及耐久以油度较短者较好；3.刷涂性随油度的增加而改善，结合干率及耐久性以油度60%~65%为宜；4.醇酸树脂有残留的未反应的羟基和羧基，所以耐水性较差，烘干较自干好。
5.醇酸树脂可用半干性油制得，并能够较快地干燥，这时醇酸树脂的特点。
由于中、长油度醇酸分子量较大，每个分子结构上比油含有更多地脂肪羧基，总的不饱和度大大提高，官能团提高，所以用豆油、松浆油酸等碘值不高的油或脂肪酸，也能制造干性较好的醇酸树脂。
提高温度可使脂肪酸自动氧化加速，因而催干剂用量很少。
用于烘漆的醇酸树脂的油度一般为40%~50%。
6.醇酸树脂广义的油度为：醇酸树脂中侧链质量占醇酸树脂总质量的百分数。
●醇酸树脂的油度和溶度参数的关系溶度参数是高聚物选择良溶剂的重要方法，也与附着力有密切关系。
醇酸树脂和聚酯等合成树脂相比，其分子量低，其主要溶剂仍然是脂肪烃。
三、醇酸树脂分子上羧基、羟基对漆膜性能的影响●这些极性基团使醇酸树脂漆膜有良好的附着力；●羧基提供对颜料的润湿力；●羟基与羧基同时还结合钙催干剂，促进膜的初干和实干；●羧基可由酸值来确定，一般自干醇酸树脂的酸值在100mgKOH/g左右，否则酯化程度低，分子量小，且与碱性颜料反应性过强易发生胶化●用于氨基漆的醇酸树脂，羧基有催化作用，且参与反应，可根据需要设定一定的酸值；●醇酸树脂的硬度和拉伸强度随羟基值的增大而降低；●●●增加羟值可以增加粘度，提高耐汽油性，并与氨基树脂的固化好，常温干燥有较高的硬度，但耐水性差；●低羟基值的醇酸树脂则干燥快，有较好的弹性和耐水性；●结皮性随羟基值的增大而减轻；保光性随羟基值的增大而降低；羟基值增加耐擦洗性下降。
四、“有效用”的羟基起着影响醇酸树脂性能的作用当醇酸树脂与氨基树脂反应时，共缩聚是通过醇酸树脂分子上的羟基完成的，因为分子有位阻作用，起作用的仅仅是“有效用”的羟基，而不是理论上全部羟基。
五、醇酸树脂的特性粘度[η]1.特性粘度与聚合度（X̅n）的关系X̅n=1 1−P AP A为酸反应程度。
特性粘度与聚合度的关系为：[η]=KX̅n a2.醇酸树脂的分子量分布非常宽。
六、醇酸树脂的分级分离七、合成工艺与醇酸树脂性质的关系八、醇酸树脂的制造1.醇酸树脂的原料多元醇2.有机酸与多元酸3.油类（甘油三脂肪酸酯）4.溶剂和助剂200#油漆溶剂油，是醇酸树脂使用最多、最广的一种溶剂。
200#油漆溶剂油是由C4~C11的烷烃、烯烃、环烷烃和少量的芳香烃组成的混合油，主要成分是戊烷、己烷、庚烷和辛烷。
沸程范围145~200℃，很少一部分达到210℃。
长油度醇酸树脂可以由200#油漆溶剂油溶解；中油度醇酸树脂则需要用少量的芳香烃和200#油漆溶剂油配合兑稀；短油度醇酸树脂则不溶于200#油漆溶剂油。
常用于醇酸树脂生产的溶剂还有甲苯、二甲苯、重芳香烃、高沸点芳香烃、正丁醇和异丁醇、乙酸乙酯等。
●醇酸树脂及醇酸树脂漆用助剂醇解催化剂、酯化催化剂、减色剂。
国产的酯化催化剂有506催化剂、AC-1催化剂、进口的ATO催化剂。
醇酸树脂漆特别是氧化（干燥）型醇酸漆必须加催干剂、防结皮剂。
醇酸树脂制漆用的分散剂、防沉剂等和其他合成树脂所用的助剂相似，但是醇酸树脂漆对颜、填料有较好的润湿性，相对而言，助剂应用较少。
其中催干剂和防结皮剂在氧化干燥醇酸漆应用很广泛。
●催干剂DIN55901催干剂的定义：催干剂在溶液中也称干料，是可溶于有机溶剂和基料的金属有机化合物，化学上它们属皂类，将它们加入不饱和油或基料中，能显著缩短固化时间。
●防结皮剂醇酸树脂漆，尤其氧化干燥性醇酸树脂漆，在使用和储存过程中会发生结皮。
结皮现象不但造成大量的损耗，而且影响漆膜的外观，产生粗粒、粗糙等缺陷。
防结皮剂主要是两类聚合物：1、酚类；2、肟类。
5.醇酸树脂配方计算Carothers方程P g=m0 e AK=m0 e APg-胶化时酯化程度；K-醇酸常数；e A-酸的总当量数；m0-总摩尔数。
K=1是理想常数，及酯化反应可达标100%。
Carothers方程计算的值偏高，而且任何醇酸树脂配方也不可能涉及到恰是凝胶点，加一些安全系数是必要的。
（当量值=分子量/官能度）。
K值在配方的应用只适合于溶剂法，因为溶剂法生产醇酸树脂时醇和酸的损失很少。
生产醇酸树脂时需要一个恰当的配方以达到所需要的酯化程度、羟值和酸值。
在设计醇酸树脂配方时，有三个条件需要确定：1、用什么油、油度多少；2、K值为多少；3、多元醇过量多少。
油与油度已知，K值按照下列公式计算：K=m0e A=e A1+e A22⁄+e A13⁄+re A2x⁄e A1+e A2e A1-油的当量数；e A1-苯甲二酸酐的当量数；r-多元醇对苯甲二酸酐的比值; x-多元出的官能度。