【中南大学 无机化学精品课件】第14讲 配位化学基础
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Basic coordination chemistry
12.1.1
Cu
2+
SO
4
2-H 2O NH 3(
)
Cu 2(OH)2SO 4
NH 4+
Cu 2(OH)2SO 4
NH 4+
NH 3()
[Cu(NH 3)4]SO 4(
)H 2O
(
)
(
)
[Cu(NH 3)4]SO 4
Cu
2+
[Ni(CO)
4
]Ni
[Co(CO)
4]-C
O
s
p
--
SCN-NCS---
EDTA(Y)
[Cu(NH
3
)4
]SO
4K[Ag(CN)2]K 2[PtCl 4]K 3[Fe(CN)6]
(
—
)
12.1.2
[Cu(en)2]2+
12.1.3
CO-NO-
O 2-N 2-“
”
SCN-“”F -Cl -O
2-
OH -HS -CN -
•
“
”“
”
Na 3[Ag(S 2O 3)2]
()
H 2[PtCl 6]“
”
“”
•[Cu(NH 3)4]SO 4()•[Zn(NH 3)4](OH)2()
OH
[Ni(CO)4]
12.2
12.2.112.2.2
12.2.2
(isomer )
(cis-)
(anti-)MA
2
B
2
PtCl2(NH3)2] a0 b
MA
3
B
3
3
2
:[PtCl
3
(NH
3
)
3
]
+
[Co(NH
3)
6
][Cr(C
2
O
4
)
3
]()
()[Cr(NH
3)
6
][Co(C
2
O
4
)
3
]()()
[Co(pn)2
Cl
2
]+[Co (tn)2Cl 2]+
CH 3
CH CH 2NH 2
NH 2
CH 2CH 2
CH 2NH 2
NH 2
pn
tn
pn 12-
tn
13-D
L
—“
”1959-1962
17“”
12000
“
”
“
”
“
”
12.3.1
1
18(
Cd 2+)18+2(Sn 2+)9-17
(Cu 2+)
8(Na +)2
(Li +)
12.3
12.3.2
1
8.74
)Ni(NH 18.83
Ni(en)
7.12)CH Cd(NH 10.09Cd(en)9.46)Zn(NH 10.83Zn(en)13.32)Cu(NH 20.00Cu(en)lg lg 2
6
323
2
4
32222
432224322f
f
K
K 25
Lewis
--Lewis -----Lewis
Lewis
Ag ++ 2NH 3=== [H 3N Ag
NH 3]+
12.3.3
T
1
T
2
H m 0
T 1
K 1
T 2K 2=
12.3.4
T 2
T 1 T 2-T 1
0H m 0T K H m 0
T
K
)
(303.2log 1
21201
2
T T T
T R H K K
m I=0.1 logK 1(25) logK 1(20
)
Ni 2+-edta 4-: 18.52 18.62Cu 2+-edta 4-: 18.70 18.80
L ·Pauling
H ·Bethe
J ·H ·Van Vleck
2030—50
1929—1932
[A g()2][u(
)3]
-[Ni(NH )4]+
[Fe(CO)5][FeF 6]3
2 3 4 56
SP SP SP 3dSP 3SP 3d
Ni(CN)
4
2
-
Ni 2+(3d 84s 0)
Ni(NH 3)42Ni(CN)42-4s 4p (4-1)d 4s 4p
:
3d
sp 3d 2
:F
:F
:F
:F
:F
:F
4d
6F -:CN :CN
4d
[Ni(CN)4]2-dsp 2[Co(CN)6]3-d 2sp 3
[CoF 6]3-sp 3d 26
[Fe(CO)5]dsp 35[Ni(NH 3)4]2+sp 34[CuCl 3]2-sp 23[Hg(NH 3)2]2+sp 2=n (n +2)