自由基聚合习题参考答案
自由基聚合题库
• 1. 目前,悬浮聚合发主要用于生产（）。
A. PVC、PVDCB. PSC. PED. PP正确答案:A.• 2. 下列单体中可进行自由基、阴离子、阳离子聚合反应的是（）。
A. 氯乙烯B. 苯乙烯C. 乙烯D. 醋酸乙烯正确答案:B.• 3. 聚乙烯醇的单体是（）。
A. 乙烯醇B. 乙醇C. 乙醛D. 醋酸乙烯酯正确答案:D.• 4. 典型乳液聚合中,主要引发地点是在（）。
A. 单体液滴B. 胶束C. 水相D. 单体液滴和胶束正确答案:B.• 5. 过硫酸钾引发剂属于（）。
A. 氧化还原引发剂B. 水溶性引发剂C. 油溶性引发剂D. 阴离子引发剂正确答案:B.• 6. 在自由基聚合中,若初级自由基与单体的引发速度较慢,则最终聚合速率与单体浓度呈（）级关系。
A. 1B. 1.5C. 2D. 不能确定正确答案:B.•7. 苯醌是常用的分子型阻聚剂,一般用单体的（）就能达到阻聚效果。
A. 1.0%一0.5%B. 1.0%一2.0%C. 2.0%一5.0%D. 0.1%一0.001%正确答案:D.•8. （）的自由基是引发聚合反应常见的自由基。
A. 高活性B. 低活性C. 中等活性D. 无活性正确答案:C.•9. 某工厂用PVC为原料制搪塑制品时,从经济效果和环境考虑,他们决定用（）聚合方法。
A. 本体聚合法生产的PVCB. 悬浮聚合法生产的PVCC. 乳液聚合法生产的PVCD. 溶液聚合法生产的PVC正确答案:C.•10. 自由基链转移反应中,不可能包括活性链向( )的转移。
A. 高分子B. 单体C. 引发剂D. 溶剂• 1. 对于自由基聚合,在其他条件保持不变的前提下升高聚合温度,得到的聚合物的分子量将（）。
A. 减小B. 增大C. 不变D. 不一定正确答案:B.• 2. 在乙酸乙烯酯的自由基聚合反应中加入少量苯乙烯,会发生（）A. 聚合反应加速B. 聚合反应停止C. 相对分子量降低D. 相对分子量增加正确答案:B.• 3. 传统自由基聚合的机理特征是（）。
自由基聚合习题
1、目前悬浮聚合法主要用于生产（C）A、PVC、PVDCB、PSC、PED、PP2、苯醌是常用的分子型阻聚剂，一般用单体的（D）就能达到阻聚效果A、0．5%~1.0%B、1.0%~2.0%C、2.0%~5.0%D、0.1%~0.001%3、（C）的自由基是引发聚和反应常见的自由基A、高活性B、低活性C、中等活性D、无活性4、有机玻璃板材是采用（A）A、本体聚合B、溶液聚合C、悬浮聚合D、乳液聚合5、（A）不是高效阻聚剂A、硝基苯B、苯醌C、三氯化铁D、氧气6、某工厂用PVC为原料生产塑制品时，从经济效果和环境方面考虑，他们决定用（C）聚合方法生产A、本体聚合法B、悬浮聚合法C、乳液聚合法D、溶液聚合法7、对于自由集聚和，在其他条件保持不变的前提下提升聚合温度，得到的聚合物分子量将（B）A、减小B、增大C、不变D、不一定二、判断题8、苯乙烯通常选用本体法和悬浮法聚合较少采用乳液法（√）9、扩散控制不一定导致聚合速率的自动加速（√）10、苯乙烯不可进行热聚合（×）11、引发效率不是10%的主要原因是（笼闭效应）、（诱导分解） 12、列举四种常见的可进行分解的聚合反应的单体（乙烯）（氯乙烯）（醋酸乙烯）（甲基丙烯酸甲酯）13、（偶氮类引发剂）分解时有氮气逸出，工业上可用作泡沫塑料的发泡剂 四、问答题14.写出下列常用引发剂的分子式和分解反应式。
其中哪些是水溶性引发剂，哪些是油溶性引发剂，使用场所有何不同？ （1）偶氮二异丁腈，偶氮二异庚腈。
（2）过氧化二苯甲酰，过氧化二碳酸二乙基己酯，异丙苯过氧化氢。
（3）过氧化氢-亚铁盐体系，过硫酸钾-亚硫酸盐体系，过氧化二苯甲酰-N,N 二甲基苯胺。
解：(1) 偶氮二异丁腈：偶氮二异庚腈：CH 2C CN CH 3N N C CN CH 3CH 2CH 2C CNCH 3+ N 2HC CH 3CH 3H C CH 3H 3C HC CH 3CH 32(2) 过氧化二苯甲酰：C O O O COC O O22+ 2CO 过氧化二碳酸二乙基己酯：C O O O C OO O C H 2C H (C H 2)3C H 3CH 2C H 3H 3C (C H 2)3C H C H 2H 3C H 2C2OH 3C (C H 2)3C H C H 2H 3C H 2C+ CO异丙苯过氧化氢：C CH 3CH 3O O H C CH 3CH 3O + OH(3) 过氧化氢-亚铁盐体系：HO-OH + Fe 2+ → OH - + HO • +Fe 3+ 过硫酸钾-亚硫酸盐体系：S 2O 82- + SO 32-SO 42- + SO 4 - + SO3-过氧化二苯甲酰-N,N’-二甲苯胺：C O O O CO +N CH 3CH 3C OO +C OO - +N +CH 3CH 3其中，(1)(2)和(3)的最后一组为油溶性引发剂用于本体、悬浮、油溶液聚合。
自由基聚合习题参考答案
自由基聚合习题参考答案自由基聚合习题参考答案自由基聚合是有机化学中的一个重要概念，它描述了自由基分子之间的反应，从而形成更大的分子。
在这个过程中，自由基通过共享电子来形成新的键，从而产生新的化合物。
下面是一些关于自由基聚合的习题以及参考答案。
1. 请问自由基聚合的反应类型是什么？答：自由基聚合是一种链反应，其中自由基通过不断的反应形成更多的自由基，从而加速反应速率。
2. 自由基聚合的反应中，哪种分子作为起始物质？答：在自由基聚合反应中，起始物质通常是一种含有活性氢原子的化合物，例如甲烷、乙烷等。
3. 请问自由基聚合反应中，哪种分子作为引发剂？答：在自由基聚合反应中，引发剂通常是一种能够产生自由基的化合物，例如过氧化苯甲酰、过氧化苯乙酰等。
4. 请问自由基聚合反应中，哪种分子作为链传递剂？答：在自由基聚合反应中，链传递剂通常是一种能够与自由基反应并终止链反应的化合物，例如二苯基二硫醚、二苯基二硒醚等。
5. 自由基聚合反应的机理是什么？答：自由基聚合反应的机理可以分为三个步骤：起始、传递和终止。
起始步骤中，引发剂产生自由基；传递步骤中，自由基与起始物质反应生成新的自由基；终止步骤中，自由基与链传递剂反应从而终止链反应。
6. 自由基聚合反应中，如何选择引发剂和链传递剂？答：选择引发剂和链传递剂的关键是要考虑它们的活性和选择性。
引发剂应具有足够的活性来产生自由基，而链传递剂应具有足够的选择性来终止链反应。
7. 自由基聚合反应的应用有哪些？答：自由基聚合反应在有机合成中有广泛的应用。
例如，聚合物的合成、药物的合成等都可以通过自由基聚合反应来实现。
8. 请问自由基聚合反应中的自由基会引起哪些副反应？答：自由基聚合反应中的自由基可能会引起副反应，例如氧化、聚合物链的断裂等。
因此，在自由基聚合反应中需要注意反应条件的选择，以减少副反应的发生。
总结起来，自由基聚合是一种重要的有机反应，它描述了自由基分子之间的反应过程。
自由基聚合习题
自由基聚合习题1.下列单体适合于何种机理聚合：自由基聚合，阳离子聚合或阴离子聚合？并说明理由。
CH2=CHCl，CH2=CCl2，CH2=CHCN，CH2=C(CN)2，CH2=CHCH3，CH2=C(CH3)2，CH2=CHC6H5，CF2=CF2，CH2=C(CN)COOR，CH2=C(CH3)-CH=CH2答：CH2=CHCl ，CH2=CCl2 适于自由基聚合，Cl原子是吸电子基，也有共轭效应，但均较弱。
CH2=CHCN ，CH2=C(CN)2适于自由基聚合和阴离子聚合。
-CN 是强吸电子基团，并有共轭效应。
CH2=CHCH3适于自由基聚合，虽然烷基是供电子基团，但它的供电性和超共轭效应均很弱，只有1，1-双烷基烯烃才能进行阳离子聚合。
CH2=C(CH3)2适于阳离子聚合，CH3是供电子基团。
CH2=CHC6H5均可进行自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。
因为共轭体系π电子流动性很大，易诱导极化CF2=CF2适于自由基聚合，F原子体积小，结构对称。
CH2=C(CN)COOR适于自由基聚合和阴离子聚合，两个吸电子基团，并兼有共轭效应。
CH2=C(CH3)-CH=CH2适于自由基聚合和阳离子聚合，两个供电子基团，并兼有共轭效应。
2.判断下列烯类单体能否进行自由基聚合，并说明理由。
CH2=C(C6H5)2，ClCH=CHCl，CH2=C(CH3)C2H5，CH3CH=CHCH3，CH2=C(CH3)COOCH3，CH2=CHOCOCH3，CH3CH=CHCOOCH3。
答：CH2=C(C6H5)2 不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。
因为取代基空间阻碍大，形成高分子键时张力也大，故只能形成二聚体。
ClCH=CHCl ，CH3CH=CHCH3和CH3CH=CHCOOCH3不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。
因为单体结构对称，极化程度低，加上位阻效应，一般不能均聚或只能形成二聚体。
CH2=C(CH3)C2H5不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。
陕师大高分子化学第三章自由基聚合试题答案
1. 数均分子量为1×105的聚乙酸乙烯酯水解得到聚乙烯醇。
聚乙烯醇用高碘酸氧化，断开1,2-二醇键后得到的聚乙烯醇的平均聚合度Xn=200。
计算聚乙酸乙烯酯中首-首连接的百分数（假定聚乙酸乙烯酯水解前后的聚合度不变）。
答案：聚乙酸乙烯酯或聚乙烯醇的聚合度Xn=（105/86）≈1162.8（3分）根据断开1，2-二醇键后得到的聚乙烯醇的平均聚合度Xn=200，可知，其中首-首相连的个数=（1162.8/200）-1≈4.882（3分）即1162.8个连接中，有4.882个单体以首-首相连，所以首-首连接的百分数=（4.882/1162.8）*100%≈0.41%（3分）1. 甲基丙烯酸甲酯在50℃下用偶氮二异丁腈引发聚合,已知该条件下，链终止既有偶合终止，又有歧化终止 ,生成聚合物经实验测定引发剂片断数目与聚合物分子数目之比为 1.25׃1，请问在此聚合反应中偶合终止和歧化终止各占多少?参考答案:设偶合终止消耗的引发剂片断数目为x,岐化终止消耗的引发剂片断数目为y。
根据自由基聚合反应终止特点得: x + y=1.25 ①x/2 + y=1 ②x =0.5, y=0.75 （4分）偶合终止所占比例0.5/1.25=40% （2分）歧化终止所占比例0.75/1.25=60% （2分）2. 苯乙烯以二叔丁基过氧化物为引发剂，苯为溶剂，在60℃下进行聚合。
已知：[M]=1.0 mol L-1, [I]=0.01 mol L-1, R i=4.0×10-11 mol L-1 s -1, R p=1.5×10-7 mol L-1 s -1, C m=8.0×10-5, C i =3.2×10-4, C s=2.3×10-6, 60℃下苯和苯乙烯的密度分别为0.839 g ml-1和0.887 g ml-1, 假定苯乙烯-苯体系为理想溶液, 试求fk d, 动力学链长和平均聚合度.参考答案:由R i=2fk d[I]可求得：fk d= R i/2[I]=4×10-11/2×0.01=2.0×10-910-11 S-1 （2分）动力学链长为ν= R p/R i=1.5×10-7/4×10-11=3750 （2分）因为υ=k p2[M]2/2k t R p[S]=(1-104/887)×839/78=9.5 mol L-1（2分）所以1/X n=1/2ν+Cm+ C I[I]/ [M]+ C S[S]/ [M]=1/3750×2+8.0×10-5+3.2×10-4×0.01/1.0+2.3×10-6×9.5/1.0=2.43×10-4 （2分）平均聚合度Xn≈4195（2分）1. 以二特丁基过氧化物为引发剂，在60℃下研究苯乙烯在苯中的聚合反应，苯乙烯浓度为1.0 mol dm-3。
《高分子化学》第4章 自由基共聚合作业答案
2.解：（1）k
=k11/r1 = 49/0.64=76.56 L/(mo l·s)，
12
k21=k22/r2 =25.1/1.38=18.19L/(mo l·s)
（2）1/ r1为丁二烯单体的相对活性、1/r2为苯乙烯单体的相对活性。
1/
r1=1.56>1/
r2=0.725说明丁二烯单体活性较苯乙烯单体活性大，又因为k12>k22说明
丁二烯自由基活性较苯乙烯自由基活性小。
（3）两种单体共聚属无恒比点的非理想共聚，共聚物组成方程为F1=( r1f12+f1f2)/(r1f12+2f1f2+r2f22)，代入r1和r2值，作图如下
（4）欲得组成均匀的共聚物，可按组成要求计算投料比，且在反应过程中不断补加丁二烯单体，以保证原配比基本保持恒定。
2. 假定一：链自由基的活性与链长无关。
假定二：链自由基的活性只取决于末端单体单元的结构，与前末端单元的结构无关。
假定三：聚合反应是不可逆的，无解聚反应；
假定四：共聚物的聚合度很大，单体主要消耗在链增长反应过程中，而消耗在链引发中的单体数可忽略不计，Rp ＞＞Ri。
假定五：聚合过程为稳态反应，即体系中总自由基浓度及两种自由基浓度都保持不变。
3. 均聚和共聚链增长速率常数之比定义为竞聚率。
它表征两种单体的相对活性，
反映了单体自身增长（均聚）和交叉增长（共聚）的快慢。
r1= k11/k12，r2= k22/k21
当r1 r2=1时，可进行理想共聚；
当r1＜1且r2＜1时，可进行有恒比点的共聚；
当r1＜＜1，r2＜＜1，r1→0，r2→0或r1= r2=0时发生交替共聚。
潘祖仁《高分子化学》课后习题及详解(自由基聚合)【圣才出品】
第3章自由基聚合（一）思考题1．烯类单体加聚有下列规律：①单取代和1，1-双取代烯类容易聚合，而1，2-双取代烯类难聚；②大部分烯类单体能自由基聚合，而能离子聚合的烯类单体却较少。
试说明原因。
答：①单取代烯类容易聚合是因为单取代基降低了双键对称性，改变其极性，从而提高单体参加聚合反应的能力。
1，1-双取代烯类在同一个碳原子上有两个取代基，促使极化，易于聚合，但若取代基体积较大，则只形成二聚体。
1，2-双取代烯由于位阻效应，加上结构对称，极化程度低，一般都难均聚，或只形成二聚体。
②乙烯基单体中，C＝Cπ键兼有均裂和异裂倾向，因此有可能进行自由基或离子聚合。
自由基呈中性，对π键的进攻和对自由基增长中的稳定作用并无严格的要求，几乎各种取代基对自由基都有一定的共振稳定作用。
所以大部分烯类单体能以自由基聚合。
而只有个别带强烈供电基团和吸电基团的烯类单体及共轭烯类单体可进行离子聚合。
2．下列烯类单体适用于何种机理聚合？自由基聚合、阳离子聚合还是阴离子聚合？并说明原因。
答：CH2＝CHCl：适合自由基聚合，-Cl是吸电子基团，也有共轭效应，但均较弱。
CH2＝CCl2：自由基及阴离子聚合，两个-Cl使诱导效应增强。
CH2＝CHCN：自由基及阴离子聚合，-CN为吸电子基团，并有共轭效应，使自由基、阴离子活性种稳定。
CH2＝C（CN）2：阴离子聚合，两个吸电子基团-CN，使吸电子倾向过强，不能进行自由基聚合。
CH2＝CHCH3：配位聚合，甲基（CH3）供电性弱。
CH2＝C（CH3）2：阳离子聚合，两个甲基有利于双键电子云密度的增加和阳离子的进攻。
CH2＝CHC6H5：三种机理均可，共轭体系中电子流动性较大，易诱导极化。
CF2＝CF2：自由基聚合，对称结构，但氟原子半径小。
CH2＝C（CN）COOR：阴离子聚合，取代基为两个吸电子基（CN及COOR），基团的吸电性过强，只能进行阴离子聚合。
CH2＝C（CH3）-CH＝CH2：三种机理均可，共轭体系电子流动性大，易诱导极化。
自由基共聚
以下单体中活性最高的是（ 1. 以下单体中活性最高的是（ ）。
A. 丁二烯 B. 丙烯酸 C. 苯乙烯 D. 醋酸乙烯 正确答案:C.•当转化率较高, 10％ 竞聚率的测定应采用（ 2. 当转化率较高,大于 10％时,竞聚率的测定应采用（ ）。
A. 直线焦点法 B. 截距斜率法 C. 曲线拟合法 D. 积分法 正确答案:D.•为了改进聚乙烯（PE）的粘接性能,需加入第二单体（ 3. 为了改进聚乙烯（PE）的粘接性能,需加入第二单体（ ）。
A. 丙烯酸 B. 丙烯酸甲酯 C. 丙烯腈 D. 醋酸乙烯 正确答案:D.•氯乙烯－co－醋酸乙烯酯共聚物” co”的含义是（ 4. 在“氯乙烯－co－醋酸乙烯酯共聚物”中,“co”的含义是（ ）。
A. 无规 B. 交替 C. 嵌段 D. 接枝 正确答案:A.•温度升高,将使共聚反应向（ 5. 温度升高,将使共聚反应向（ ）变化A. 交替共聚 B. 理想共聚 C. 非理想共聚 D. 恒比共聚 正确答案:B.•共聚物组成曲线的类型是（） 6. 对于竞聚率 r1>1,r2<1de 共聚物组成曲线的类型是（）A. 无恒比点共聚 B. 有恒比点共聚 C. 恒比共聚 D. 交替共聚 正确答案:A.•竞聚率的大小取决于共聚单体对的结构,具体可归结为：（ ：（1 7. 竞聚率的大小取决于共聚单体对的结构,具体可归结为：（1）双键与取代基的共轭 作用；（ 取代基的极性效应；（ ；（2 ；（3 取代基的空间位阻。
作用；（2）取代基的极性效应；（3）取代基的空间位阻。
A. （1）（2） B. （1）（3） C. （2）（3） D. （1）（2）（3） 正确答案:D.•为了提高棉织物的防蛀和防腐能力, 8. 为了提高棉织物的防蛀和防腐能力,可以采用烯类单体与棉纤维辐射技术或化学引 发接枝的方法,最有效的单体是() 发接枝的方法,最有效的单体是()A. CH2=CH-COOH B. CH2=CH-COOCH3 C. CH2=CH-CN D. CH2=CH-OCOCH3 正确答案:C.•共聚曲线的形状为（ 9. r1<1,r2<1 时,共聚曲线的形状为（ ）A. 反 S 型 B. S 型 C. 对角线 D. 水平直线 正确答案:A.•竞聚率影响因素包括：（ 温度；（ 压力；（ 溶剂。
(完整word版)高分子化学潘祖仁习题自由基聚合
第三章自由基聚合习题1.举例说明自由基聚合时取代基的位阻效应、共轭效应、电负性、氢键和溶剂化对单体聚合热的影响。
2.什么是聚合上限温度、平衡单体浓度？依照表3-3 数据计算丁二烯、苯乙烯40、80O C 自由基聚合时的平衡单体浓度。
3.什么是自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合？4.以下单体适合于何种机理聚合：自由基聚合，阳离子聚合或阴离子聚合？并说明原因。
CH2=CHCl ，CH2=CCl2，CH2=CHCN， CH2=C(CN) 2，CH2=CHCH 3，CH2=C(CH3)2，CH2=CHC6H5，CF2=CF2，CH2=C(CN)COOR，CH2=C(CH3)- CH=CH2。
5.判断以下烯类单体能否进行自由基聚合，并说明原因。
CH2=C(C6H5)2， ClCH=CHCl ， CH2=C(CH3)C2H5， CH3CH=CHCH 3，CH2=C(CH3)COOCH3， CH2=CHOCOCH3， CH3CH=CHCOOCH 3。
6.对以下实验现象进行谈论：〔1〕乙烯、乙烯的一元取代物、乙烯的 1,1- 二元取代物一般都能聚合，但乙烯的 1,2- 取代物除个别外一般不能够聚合。
〔2〕全局部烯类单体能按自由基机理聚合，只有少局部单体能按离子型机理聚合。
〔3〕带有π - π共轭系统的单体能够按自由基、阳离子和阴离子机理进行聚合。
7.以偶氮二异丁腈为惹起剂，写出苯乙烯、醋酸乙烯酯和甲基丙烯酸甲酯自由基聚合历程中各基元反响。
8.对于双基停止的自由基聚合反响，每一大分子含有 1.30 个惹起剂残基。
假定无链转移反响，试计算歧化停止与偶合停止的相对量。
9.在自由基聚合中 , 为什么聚合物链中单体单元全局部按头尾方式连接 ?10.自由基聚合时，单体转变率与聚合物相对分子质量随时间的变化有何特点？与聚合机理有何关系？11.自由基聚合常用的惹起方式有几种？举例说明其特点。
12.写出以下常用惹起剂的分子式和分解反响式。
高分子化学-潘祖仁-习题答案-自由基聚合
第三章自由基聚合习题1.举例说明自由基聚合时取代基的位阻效应、共轭效应、电负性、氢键和溶剂化对单体聚合热的影响。
2.什么是聚合上限温度、平衡单体浓度？根据表3-3数据计算丁二烯、苯乙烯40、80O C自由基聚合时的平衡单体浓度。
3.什么是自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合？4.下列单体适合于何种机理聚合：自由基聚合，阳离子聚合或阴离子聚合？并说明理由。
CH2=CHCl，CH2=CCl2，CH2=CHCN，CH2=C(CN)2，CH2=CHCH3，CH2=C(CH3)2，CH2=CHC6H5，CF2=CF2，CH2=C(CN)COOR，CH2=C(CH3)-CH=CH2。
5.判断下列烯类单体能否进行自由基聚合，并说明理由。
CH2=C(C6H5)2，ClCH=CHCl，CH2=C(CH3)C2H5，CH3CH=CHCH3，CH2=C(CH3)COOCH3，CH2=CHOCOCH3，CH3CH=CHCOOCH3。
6.对下列实验现象进行讨论：（1）乙烯、乙烯的一元取代物、乙烯的1,1-二元取代物一般都能聚合，但乙烯的1,2-取代物除个别外一般不能聚合。
（2）大部分烯类单体能按自由基机理聚合，只有少部分单体能按离子型机理聚合。
（3）带有π-π共轭体系的单体可以按自由基、阳离子和阴离子机理进行聚合。
7.以偶氮二异丁腈为引发剂，写出苯乙烯、醋酸乙烯酯和甲基丙烯酸甲酯自由基聚合历程中各基元反应。
8.对于双基终止的自由基聚合反应，每一大分子含有1.30个引发剂残基。
假定无链转移反应，试计算歧化终止与偶合终止的相对量。
9.在自由基聚合中,为什么聚合物链中单体单元大部分按头尾方式连接?10.自由基聚合时，单体转化率与聚合物相对分子质量随时间的变化有何特征？与聚合机理有何关系？11.自由基聚合常用的引发方式有几种？举例说明其特点。
12.写出下列常用引发剂的分子式和分解反应式。
其中哪些是水溶性引发剂，哪些是油溶性引发剂，使用场所有何不同？（1）偶氮二异丁腈，偶氮二异庚腈。
高分子化学潘祖仁习题答案自由基聚合
第三章自由基聚合习题1、举例说明自由基聚合时取代基的位阻效应、共轭效应、电负性、氢键与溶剂化对单体聚合热的影响。
2、什么就是聚合上限温度、平衡单体浓度？根据表3-3数据计算丁二烯、苯乙烯40、80O C自由基聚合时的平衡单体浓度。
3、什么就是自由基聚合、阳离子聚合与阴离子聚合？4、下列单体适合于何种机理聚合:自由基聚合,阳离子聚合或阴离子聚合？并说明理由。
CH2=CHCl, CH2=CCl2,CH2=CHCN,CH2=C(CN)2, CH2=CHCH3, CH2=C(CH3)2, CH2=CHC6H5, CF2=CF2, CH2=C(CN)COOR,CH2=C(CH3)-CH=CH2。
5、判断下列烯类单体能否进行自由基聚合,并说明理由。
CH2=C(C6H5)2, ClCH=CHCl, CH2=C(CH3)C2H5, CH3CH=CHCH3,CH2=C(CH3)COOCH3,CH2=CHOCOCH3,CH3CH=CHCOOCH3。
6、对下列实验现象进行讨论:(1)乙烯、乙烯的一元取代物、乙烯的1,1-二元取代物一般都能聚合,但乙烯的1,2-取代物除个别外一般不能聚合。
(2)大部分烯类单体能按自由基机理聚合,只有少部分单体能按离子型机理聚合。
(3)带有π-π共轭体系的单体可以按自由基、阳离子与阴离子机理进行聚合。
7、以偶氮二异丁腈为引发剂,写出苯乙烯、醋酸乙烯酯与甲基丙烯酸甲酯自由基聚合历程中各基元反应。
8、对于双基终止的自由基聚合反应,每一大分子含有1、30个引发剂残基。
假定无链转移反应,试计算歧化终止与偶合终止的相对量。
9、在自由基聚合中,为什么聚合物链中单体单元大部分按头尾方式连接?10、自由基聚合时,单体转化率与聚合物相对分子质量随时间的变化有何特征？与聚合机理有何关系？11、自由基聚合常用的引发方式有几种？举例说明其特点。
12、写出下列常用引发剂的分子式与分解反应式。
其中哪些就是水溶性引发剂,哪些就是油溶性引发剂,使用场所有何不同？(1)偶氮二异丁腈,偶氮二异庚腈。
自由基聚合习题参考答案
自由基聚合习题参考答案2. 下列烯类单体适于何种机理聚合自由基聚合、阳离子聚合还是阴离子聚合并说明原因。
CH 2=CHCl CH 2=CCl 2 CH 2=CHCN CH 2=C(CN)2 CH 2=CHCH 3 CH 2=C(CH 3)2 CH 2=CHC 6H 5 CF 2=CF 2 CH 2=C(CN)COOR CH 2=C(CH 3)-CH=CH 2答：CH 2=CHCl ：适合自由基聚合，Cl 原子是吸电子基团，也有共轭效应，但均较弱。
CH 2=CCl 2：自由基及阴离子聚合，两个吸电子基团。
CH 2=CHCN ：自由基及阴离子聚合，CN 为吸电子基团。
CH 2=C(CN)2：阴离子聚合，两个吸电子基团（CN ）。
CH 2=CHCH 3：配位聚合，甲基（CH 3）供电性弱。
CH 2=CHC 6H 5：三种机理均可，共轭体系。
CF 2=CF 2：自由基聚合，对称结构，但氟原子半径小。
CH 2=C(CN)COOR ：阴离子聚合，取代基为两个吸电子基（CN 及COOR ） CH 2=C(CH 3)-CH=CH 2：三种机理均可，共轭体系。
3. 下列单体能否进行自由基聚合，并说明原因。
CH 2=C(C 6H 5)2 ClCH=CHClCH 2=C(CH 3)C 2H 5 CH 3CH=CHCH 3CH 2=CHOCOCH 3 CH 2=C(CH 3)COOCH 3 CH 3CH=CHCOOCH 3 CF 2=CFCl 答：CH 2=C(C 6H 5)2：不能，两个苯基取代基位阻大小。
ClCH=CHCl ：不能，位阻效应，对称结构，极化程度低。
CH 2=C(CH 3)C 2H 5：不能，二个推电子基，只能进行阳离子聚合。
CH 3CH=CHCH 3：不能，位阻效应，结构对称，极化程度低。
CH 2=CHOCOCH 3：醋酸乙烯酯，能，吸电子基团。
CH 2=C(CH 3)COOCH 3：甲基丙烯酸甲酯，能。
自由基聚合习题参考答案
自由基聚合习题参考答案自由基聚合习题参考答案自由基聚合是有机化学中的一个重要概念，它描述了自由基反应中自由基之间的结合过程。
在这篇文章中，我们将讨论一些与自由基聚合相关的习题，并给出参考答案。
习题一：请给出以下反应的自由基聚合产物。
反应：CH3CH2CH2CH2Br + CH3CH2CH2CH2Br → ?答案：在该反应中，两个溴代烷分子中的溴原子将被自由基取代。
因此，产物将是一个由四个乙基基团组成的烷烃，即正丁烷（CH3CH2CH2CH3）。
习题二：请给出以下反应的自由基聚合产物。
反应：CH3CH2CH2CH2Br + CH3CH2CH2CH2OH → ?答案：在该反应中，溴代烷和醇反应会生成一个自由基，然后这个自由基会与另一个溴代烷发生自由基取代反应。
因此，产物将是一个由两个乙基基团和一个羟基组成的化合物，即正丁醇（CH3CH2CH2CH2OH）。
习题三：请给出以下反应的自由基聚合产物。
反应：CH3CH2CH2CH2Br + CH3CH2CH2CH2CH2Br → ?答案：在该反应中，两个溴代烷分子中的溴原子将被自由基取代。
因此，产物将是一个由五个乙基基团组成的烷烃，即正戊烷（CH3CH2CH2CH2CH3）。
习题四：请给出以下反应的自由基聚合产物。
反应：CH3CH2CH2CH2Br + CH3CH2CH2CH2CH2OH → ?答案：在该反应中，溴代烷和醇反应会生成一个自由基，然后这个自由基会与另一个溴代烷发生自由基取代反应。
因此，产物将是一个由四个乙基基团和一个羟基组成的化合物，即正戊醇（CH3CH2CH2CH2CH2OH）。
习题五：请给出以下反应的自由基聚合产物。
反应：CH3CH2CH2CH2Br + CH3CH2CH2CH2CH2Br + CH3CH2CH2CH2CH2OH → ?答案：在该反应中，溴代烷和醇反应会生成一个自由基，然后这个自由基会与另外两个溴代烷发生自由基取代反应。
因此，产物将是一个由六个乙基基团和一个羟基组成的化合物，即正己醇（CH3CH2CH2CH2CH2CH2OH）。
(完整版)高分子第二章习题参考答案
高分子第二章习题参考答案1．下列烯类单体适于何种机理聚合：自由基聚合，阳离子聚合或阴离子聚合？并说明理由。
CH2=CHCl，CH2=CCl2，CH2=CHCN，CH2=C（CN）2，CH2=CHCH3，CH2=C（CH3）2，CH2=CHC5H6，CF2=CF2，CH2=C（CN）COOCH3，CH2=C（CH3）－CH=CH2参考答案：自由基聚合：CH2=CHCl，CH2=CCl2，CH2=C（CN）2，CH2=CHC5H6，CH2=C（CH3）－CH=CH2，CF2=CF2，CH2=C（CN）COOCH。
阴离子聚合：CH2=CHCN，CH2=C（CN）2，CH2=CHC5H6，CH2=C （CH3）－CH=CH2，CH2=C（CN）COOCH。
阳离子聚合：CH2=CHCH3，CH2=CHC5H6，CH2=C（CH3）－CH=CH2，CH2=C（CH3）2。
CH2=CHCl：适于自由基聚合，Cl原子是吸电子基团，也有共轭效应，但较弱。
CH2=CCl2：适于自由基聚合，Cl原子是吸电子基团。
CH2=CHCN：适于自由基聚合和阴离子聚合，CN是强吸电子基团，并有共轭效应。
CH2=C（CN）2：适于自由基聚合和阴离子聚合，CN是强吸电子基团。
CH2=CHCH3：适于阳离子聚合，CH3是供电子基团，CH3是与双键有超共额轭效应。
CH2=C（CH3）2：适于阳离子聚合，CH3是供电子基团，CH3是与双键有超共轭效应。
CH2=CHC5H6和CH2=C（CH3）－CH=CH2：均可进行自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。
因为共轭体系π电子的容易极化和流动。
CF2=CF2：适于自由基聚合。
F原子体积小，结构对称。
CH2=C（CN）COOCH：适合阴离子和自由基聚合，两个吸电子基，并兼有共轭效应。
2．判别下列单体能否进行自由基聚合，并说明理由。
CH2=C（C5H6）2，ClCH=CHCl，CH2=C（CH3）C2H5，CH3CH=CHCH3，CH2=C（CH3）COOCH3，CH2=CHOCOCH3，CH3 CH=CHCOCH3参考答案：CH2=C（C5H6）2不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。
第二章 自由基聚合
第二章 自由基聚合 习题参考答案1．举例说明自由基聚合时取代基的位阻效应、共轭效应、电负性、氢键和溶剂化对单体聚合热的影响。
解答：以结构最简单的聚乙烯为标准，其聚合热为mol 。
位阻效应：单体的位阻效应加大，聚合放热下降。
如异丁烯，其聚合热为-54kJ/mol 。
这是因为单体的取代基在空间伸展范围大，而成链后，伸展范围小，键角压缩，需贮藏一定能量。
共轭效应：单体的共轭效应加大，聚合放热下降。
如丁二烯，其聚合热为-73kJ/mol 。
这是因为聚合后，单体原有的共轭作用下降，稳定性下降，需用一定能量。
电负性：单体带强电负性取代基，聚合放热上升。
如四氟乙烯，其聚合热为mol 。
这是因为碳-氟键能大，氟原子半径小。
氢键和溶剂化：单体的氢键和溶剂化大于聚合物的，聚合放热下降。
如丙烯酸，其聚合热为-67kJ/mol 。
这是单体间氢键作用大的原因。
2．比较下列单体的聚合反应热的大小并解释其原因：乙烯、丙烯、异丁烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、 氯乙烯、四氟乙烯。
解答：3．什么是聚合上限温度、平衡单体浓度？根据表3-3数据计算丁二烯、苯乙烯40℃、80℃自由基聚合时的平衡单体浓度。
解答：聚合上限温度：当聚合和解聚处于平衡状态时，△G = 0，则△H = T △S 。
这时的反应温度称为聚合上限温度（ceiling temperature ），记为T c 。
一般规定平衡单体浓度为1mol/L 时的平衡温度为聚合的上限温度。
平衡单体浓度：链增长和解聚达平衡时体系的单体浓度，一般取标准状态。
丁二烯：⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-=O cO e ΔS T ΔH R 1ln[M] （1）40℃（313K ），△H = mol ，△S = mol ，R =[M]e = ×10-8mol/L（2）80℃ [M]e = ×10-7mol/L苯乙烯：（1）40℃（313K ），△H = mol ，△S = mol ，R =[M]e = ×10-7mol/L（2）80℃ [M]e = ×10-5mol/L4．α-甲基苯乙烯在0℃可以聚合，升温至66℃后不能聚合，但进一步加大反应压力，该单体又可以发生聚合。
自由基聚合测试题答案
测验一（2009-11-5，50分钟）一填空题（30分，每一答案分）1、PET的中文名称是涤纶/聚对苯二甲酸乙二醇酯，结构式是-[CO-C6H4-COOCH2CH2O]-，括号内的部分称重复单元、链节；由单体合成PET的聚合过程中随单体转化率增加聚合物分子量逐渐增加。
2、氯乙烯的链式聚合反应机理是自由基聚合，控制其产物分子量的手段是调节聚合反应温度；要降低自由基聚合合成PSt的分子量，可以采用提高引发剂浓度、降低单体浓度、提高反应温度、加入分子量调节剂等手段；3、推导自由基聚合动力学方程时稳态假定的含义是自由基浓度处于稳定状态，自由基的生成速率等于自由基的消失速率；除稳态假定外，另外两个假定是等活性假定、聚合度很大假定；若某一单体的聚合动力学研究结果得Rp∝[I]，说明链终止机理为单击终止和双基终止并存；4、出现自动加速现象时体系中的自由基浓度增加，聚合物的分子量增加/升高。
5、动力学链长ν的定义是每个活性中心从引发到活性消失期间所消耗的单体分子数；当无链转移且偶合终止时，ν和Xn的关系为 Xn=2ν。
6、а-甲基苯乙烯、苯乙烯、四氟乙烯三种单体聚合热从大到小的顺序为四氟乙烯>苯乙烯>а-甲基苯乙烯.二、下列单体能否进行聚合并指出聚合反应机理（17分，每一答案分）CH2=C(CH3)COOR 能自由基聚合、阴离子聚合CH3CH=CHCOOCH3不能聚合CH2=CHOR 能阳离子聚合CH2=CHOOCCH3能自由基聚合CH2=CCH3CH=CH2自由基、阴离子、阳离子聚合（配位聚合）HOOC(CH2)6-OH 能缩合聚合或逐步聚合CH2=C(CN)2能阴离子聚合CH2=CHCH3 能配位聚合三、简答题（18分）1、自由基聚合引发剂活性的判据有哪几个引发剂的引发效率常低于，主要的原因有哪些（12分）答：引发剂分解速率常数（kd）、引发剂分解活化能（Ed）、半衰期（t1/2）、残留分率([I]/[I]0); 诱导分解、笼蔽效应。
第二章 自由基聚合要点
第二章 自由基聚合 习题参考答案1．举例说明自由基聚合时取代基的位阻效应、共轭效应、电负性、氢键和溶剂化对单体聚合热的影响。
解答：以结构最简单的聚乙烯为标准，其聚合热为-88.8kJ/mol 。
位阻效应：单体的位阻效应加大，聚合放热下降。
如异丁烯，其聚合热为-54kJ/mol 。
这是因为单体的取代基在空间伸展范围大，而成链后，伸展范围小，键角压缩，需贮藏一定能量。
共轭效应：单体的共轭效应加大，聚合放热下降。
如丁二烯，其聚合热为-73kJ/mol 。
这是因为聚合后，单体原有的共轭作用下降，稳定性下降，需用一定能量。
电负性：单体带强电负性取代基，聚合放热上升。
如四氟乙烯，其聚合热为-154.8kJ/mol 。
这是因为碳-氟键能大，氟原子半径小。
氢键和溶剂化：单体的氢键和溶剂化大于聚合物的，聚合放热下降。
如丙烯酸，其聚合热为-67kJ/mol 。
这是单体间氢键作用大的原因。
2．比较下列单体的聚合反应热的大小并解释其原因：乙烯、丙烯、异丁烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、 氯乙烯、四氟乙烯。
解答：3．什么是聚合上限温度、平衡单体浓度？根据表3-3数据计算丁二烯、苯乙烯40℃、80℃自由基聚合时的平衡单体浓度。
解答：聚合上限温度：当聚合和解聚处于平衡状态时，△G = 0，则△H = T △S 。
这时的反应温度称为聚合上限温度（ceiling temperature ），记为T c 。
一般规定平衡单体浓度为1mol/L 时的平衡温度为聚合的上限温度。
平衡单体浓度：链增长和解聚达平衡时体系的单体浓度，一般取标准状态。
丁二烯：⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-=O cO e ΔS T ΔH R 1ln[M] （1）40℃（313K ），△H = -73.7KJ/mol ，△S = -85.8J/mol ，R = 8.314[M]e = 1.52×10-8mol/L（2）80℃ [M]e = 3.77×10-7mol/L苯乙烯：（1）40℃（313K ），△H = -69.9KJ/mol ，△S = -104.7J/mol ，R = 8.314[M]e = 6.36×10-7mol/L（2）80℃ [M]e = 1.33×10-5mol/L4．α-甲基苯乙烯在0℃可以聚合，升温至66℃后不能聚合，但进一步加大反应压力，该单体又可以发生聚合。
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第3章自由基聚合-习题参考答案1判断下列单体能否进行自由基聚合？并说明理由CN H ?C 二 c COOCH 3答：(1) 可以。
Cl 原子的诱导效应为吸电性，共轭效应为供电性两者相抵，电子效应微弱，只能自由基聚合。
⑵可以。
为具有共轭体系的取代基。
⑶可以。
结构不对称，极化程度高，能自由基聚合。
⑷可以。
结构对称，无诱导效应共轭效应，较难自由基聚合。
⑸不能。
1 ， 1 一本基乙烯，一个本基具有很强的共轭稳疋作用，形成的稳疋自由基不能进一步反应。
(6) 可以。
吸电子单取代基。
(7) 不可以。
1，1双强吸电子能力取代基。
(8) 不可以。
甲基为弱供电子取代基。
(9)可以。
氟原子半径较小，位阻效应可以忽略不计。
(10) 不可以。
由于位阻效应，及结构对称，极化程度低，难自由基聚合 (11) 可以。
1，1-双取代。
(12) 可以。
1，1-双取代吸电子基团。
(13) 不可以。
1，2-双取代，空间位阻。
但可进行自由基共聚。
2、试比较自由基聚合与缩聚反应的特点。
H 2C 二 CHCI H 2C CHH 2C 二 CCI 2 H 2C 二 CH 2H 2C 二CHCNH 2C 二 C(CN)2H 2C 二CHCH 3F 2C 二 CF 2 CIHC 二 CHCICH 3H 2C 二 CCOOCH 3HC 二 CH OC CO答：自由基聚合：（1）由链引发，链增长，链终止等基元反应组成，其速率常数和活化能均不等，链引发最慢是控制步骤。
（2）单体加到少量活性种上，使链迅速增长。
单体- 单体，单体-聚合物，聚合物- 聚合物之间均不能反应。
（3）只有链增长才是聚合度增加，从一聚体增加到高聚物，时间极短，中间不能暂停。
聚合一开始就有高聚物产生。
（4）在聚合过程中，单体逐渐减少，转化率相应增加（5）延长聚合时间，转化率提高，分子量变化较小。
（6）反应产物由单体，聚合物，微量活性种组成。
（7）微量苯酚等阻聚剂可消灭活性种，使聚合终止。
缩聚反应：（1）不能区分出链引发，链增长，链终止，各部分反应速率和活化能基本相同。
（2）单体，低聚物，缩聚物中任何物种之间均能缩聚，使链增长，无所谓活性中心。
（3）任何物种之间都能反应，使分子量逐步增加，反应可以停留在中等聚合度阶段，只在聚合后期才能获得高分子产物。
（4）聚合初期，单体缩聚成低聚物，以后再由低聚物逐步缩聚成高聚物，转化率变化微小，反应程度逐步增加。
（5）延长缩聚时间分子量提高，而转化率变化较小。
（6）任何阶段都由聚合度不等的同系缩聚物组成。
（7）平衡和基团非等当量可使缩聚暂停，这些因素一旦消除，缩聚又可继续进行。
3、解释下列概念：歧化终止，偶合终止，引发剂效率，笼蔽效应，诱导效应，自动加速现象，诱导期，聚合上限温度，悬浮聚合，乳液聚合，增溶作用，临界胶束浓度，胶束，种子乳液聚合，答：歧化终止：链自由基夺取另一自由基的氢原子或其他原子终止反应。
偶合终止：两链自由基的独电子相互结合成共价键的终止反应。
引发剂效率：引发剂在均裂过程中产生的自由基引发聚合的部份占引发剂分解总量的分率，以f 表示。
笼蔽效应：引发剂分解产生的初级自由基，处于周围分子（如溶剂分子）的包围，像处在笼子中一样，不能及时扩散出去引发单体聚合，就可能发生自由基偶合等副反应，形成稳定分子，使引发剂效率降低。
引发剂分解产生的初级自由基在与单体反应 形成单体自由基之前发生副反应而失活，造成引发剂效率降低。
诱导效应：实质上是自由基向引发剂的转移反应。
自加速现象：聚合速率因体系粘度引起的加速现象，又称凝胶效应。
诱导期：初级自由基被阻聚杂质所终止，无聚合物产生，聚合速率为零9、对于双基终止的自由基聚合，若每一个大分子含有个引发剂残基，假定无链转移反应, 试计算歧化终止和偶合终止的相对量。
解：设偶合终止百分数为 C,歧化终止百分数为 D13C/2 DI C+D=1得 C=46%D=54%即偶合终止为46%歧化终止为54%10、单体溶液浓度 mol/l ，过氧类引发剂浓度为x 10-3mol/l ，在60 C 下加热聚合。
如引发剂的半衰期为 44hr ，引发剂效率领 f=, kp=145 l/mol • S, kt= x 107l/mol ，欲达到50%转 化率，需多长时间？当引发剂浓度随时间不变时:解：k d0.693切4.375*10 6s 10.01575h[I]0.693145* 2.236* 10 7* 0.0632 t 1/244h°[l]随转化率而变： 1 fk d 1/2l ^—; 2k p (丁)[I]。
(1 e1 Ck tt 170.8hr11、什么叫链转移反应？有几种形式？对聚合速率和分子量有何影响？什么叫链转移常数？与链转移速率常数的关系如何？ 解：(1) 链转移是链自由基 Mx ・夺取另一分子 YS 中结合得较弱的原子 Y 而终止，而YS 失去Y 后则成为新自由基 S-；(2) 向单体转移，向引发剂转移，向溶剂或链转移剂转移，向大分子转移；(3) 如果转移后形成的自由基活性不减，则聚合速率不变；如果自由基活性减弱，则聚合 速率减小。
而对分子量来说，任何链转移都会导致分子量下降。
(4) 链转移常数：链转移速率常数与链增长速率之比，代表这两种反应的竞争能力。
C=k tr /k p13、以过氧化苯甲酰作引发剂，在 60C 进行动力学研究，数据如下：(1) 60C 苯乙烯的密度为 0.887 g/ L ; (2)引发剂用量为单体重的 % (3) RP=X 10-4mol/l • S; (4)聚合度=2460; (5) f= ;(6)自由基寿命 T = S试求kd,kp,kt 值，并比较［M •］和［M ］的大小；Ri , Rp, Rt 的大小。
偶合终止：C=,歧化终止：D=。
1 In ---1 C fk d 1/2 1 /2k p (J [I] t1 ln -----1 0.50 145* (0.8 4.375 710 )1/2(4.0* 10 3)1/2t7.0*10794hrk d t/2)0.887*10001048.529mol / L0.887*1000*0.109%24233.995*10 moI/LR P R t,XnC/2 D246Q 2460(0.77/2 0.23)1512.9R t 1.6855* 10 8mol/Ls.可见，k t >>k p ，但[M]>>[M?]，因此R»R ;所以可以得到高分子量的聚合物。
Ri 10-8 k d 10-6 [M] R 10-5k p 102[M •]x 10-8R10-8k t10715、苯乙烯在过氧化特丁基的引发下聚合，聚合温度60C ，用苯作溶剂。
引发剂浓度为 mol/l,苯乙烯浓度为 mol/l,初始引发速率和聚合速率分别为x 10-11mol/(l • S)和x 10-7mol/(l • S)，试计算(fkd)、初期动力学链长、初期聚合度。
计算采用如下数据：5446C M =x 10-, C i =x 10- ,C P =X 10- ,C s =x 10-,60 C 下苯乙烯的密度为 0.887g/ml, 苯的密度为0.839 g/ml 。
解：[M]=L [I]=LR 4.0*10 11mol /( L.s) R 2fk d [I]R t匹0.255 101.6855 *10 8mol/ L.s1512.9X n [M ]R t1.6855* 10 8*0.82 1.382*10 8mol / Lk d1.6855*10 k t2f[I]2* 0.8* 3.995* 10 3R P0.255*10 4[M][M ?]8.529*1.382*10 8R 1.6855*10 82.64* 10 6S 1 2.163* 102(mol/l.s)2[M ?]22*(1.382* 10 8)2*107(l /mol.s)R i k p8R 4.0*10 11 2*10 9 2[I ] 2* 0.01X n 371716、按上题制得分子量很高， 常加入正丁硫醇(C S =21)调节分子量。
若要得到分子量为的聚苯乙烯，该如何操作?解：(X n )。
3717X n48.5*10 817.31041121[S]1817.3 3717 [S] 4.545*10 5mol / L19、什么是自动加速现象？产生的原因是什么？对聚合反应及聚合物会产生什么影响?答：(1) 自加速现象一一因双基终止困难导致聚合速率加快、聚合度增大的现象。
(2) 产生原因一一体系粘度随转化率提高后，链段重排受到阻碍，活性末端甚至可能fk d R p1.5*10 7mol/(L.s)[S] 104 (1 )*839887 9.50mol/L78空 3750R i60C,苯乙烯偶合终止占 77%歧化终止占23%若无链转移,3750(X n )o6097.56C/2 D 0.77/2 0.23若同时发生单体、引发剂和溶剂转移，则按下式计算: X n g)0 5 CIJJ± C 旦[M] S[M]8.0*10 56097.562.69*10 43.2*10 40011.069.52.3*10 6- 1.085,000被包埋，双基终止困难，终止速率常数下降，转化率达40〜50%寸，kt降低可达上百倍，而1/2 此寸体系粘度还不足以严重妨碍单体扩散，增长速率常数变动不大，因此使kp/kt 1/2增加了近7〜8 倍，活性链寿命延长十多倍，聚合速率显著增大，分子量也同寸迅速增加。
（3）对聚合反应及聚合物产生的影响——聚合速率加快，分子量增加，分布变宽。
在很短的寸间内转化率很快提高。
在自动加速过程中若大量热不及寸散发出去，有爆聚的危险。
24、简述乳液聚合机理。
单体、乳化剂和引发剂所在场所。
引发、增长和终止的情况和场所。
胶束、乳胶粒、单体液滴的变化。
答：聚合机理——在水相中引发，胶束或胶粒的隔离环境下增长。
自由基寿命长，另一自由基进入胶粒后才终止；兼具高速率和高聚合度。
单体，乳化剂，引发剂分别处于水溶液、胶束、液滴三相。
在水相中引发形成短链自由基进入胶束，引发其中的单体增长，当其中单体浓度下降寸，由液滴内的单体通过水相扩散来补充，保持其恒定，最后体系中无单体液滴，依靠胶粒内的残余单体继续聚合直到其消失终止。
第一阶段胶束不断减少，单体液滴数不变，胶粒数增加；第二阶段，胶粒数恒定，胶束消失，单体液滴数减少；第三阶段无单体液滴，只剩下胶粒。
25、乳液聚合过程可分为哪三个阶段?各阶段的标志及特征是什么?答：分三阶段：第一阶段——成核期：胶束不断减少，胶粒不断增多，速率相应增加；单体液滴数不变，只是体积不断减少。