镍释放欧洲标准EN1811

注意：选择合适的容量瓶应考虑仪器对镍的检测灵敏度（见 4.2）。
6.3
镍的检测
使用分析光度计（见 4.2）测试测试溶液中镍的含量。
6.4
平行样的个数
至少 2 个相同的样本。
6.5
空白试验
重复空白试验应在测试样品的同时进行。使用相同的容器和支架，相同的程序除了容器中
没有样品。使用相同量的测试液，冲洗液和稀硝酸。
5.2
样品准备
室温下在脱脂溶液（3.9）中轻轻地旋动样品 2min。去离子水冲洗并干燥。脱脂之后，样品
应使用塑料镊子或干净地防护手套进行处理。
注意：清洗这一步是为了除掉多余地油脂和皮肤分泌物而非防护涂层。无论如何，它实际
上也会除掉一些样品表层地含镍物质。如果要求检测这部分镍则清洗阶可以忽略。无论如
何，清洗阶段忽略的镍对整个样品镍释放的影响都应被评估。
镍释放欧洲标准：EN 1811：1998（中文）
前言
本欧洲标准已被 CEN 技术委员会制定/TC 283“贵金属－适用于珠宝及其附属产品”，秘书 由 UNI 提供。 本欧洲标准最迟将于 1999 年 5 月通过发表相同的文本或者背书给出国家标准的情况，国家 标准之间的冲突将最迟于 1999 年 5 月被撤销。
如果测试结果接近《指示》的限制，不确定度就会为制造和实施的权威带来问题。在这种 情况下，某种巧合的通过或者不通过都是统计学上可能的。这将不可避免的导致结果解释 的不一致。
3.10 蜡或漆（适合电镀）能保护镍释放表面 蜡或漆将用来展示释放表面的镍释放，当一个或多个涂有蜡或漆的涂层采用相同的方式在 测试举例中使用时，通过 6（见附录 C）来检测镍的释放。
4 仪器设备 4.1 pH 计，精确到 0.02pH
4.2 分析分光计 能检测 0.01mg/L 的镍。仪器在优化之后满足 4.2.1 和 4.2.2 的标准。 建议使用 ICP－OES 或电热激发原子吸收光谱。
1 范围
本欧洲标准指定一种促进镍从直接并长期与皮肤接触的物品中释放的方法来测定这些物品 的镍的释放速率是否高于 0.5μg／cm2／week。
2 原理 被测试镍释放的对象被放入人造汗水测试液中一星期。使用原子吸收光谱、电感耦合等离 子光谱或者其他的合适的分析方法测试溶液中溶解的镍的浓度。镍的释放用微克每平方厘 米每星期（μg／cm2／week）表示。
k）
操作者和实验室经理签名。
附录 A 测试程序统计上的不确定性和结果说明 大多数的化学测试方法设计来测量材料中某种物质的总量。因为存在一个绝对的或者真实 的值，通常使得在实验室之间运用相似的统计上的一致得到一个准确的结果。 为使 EC 镍指示中镍使用的限制监测成为可能，该标准的测试方法测定镍从物质中的溶解释 放速率。这种类型的化学测试结果取决于特定的测试条件，没有绝对的真实值。因而，在 实施这样一个迁移（或者释放）测试时，在实验室之间获得相似的统计上的一致性更为困
4.2.1 最小精密度 10 次测量的 0.05mg/L 全矩阵镍标准溶液标准偏差不超过 10％。
4.2.2 检出限 检出限被认为是 10 次测量含镍全矩阵溶液吸光度标准偏差的两倍，该处吸光度仅高于零标 准溶液的吸光度。在矩阵相似的最终测试溶液中的镍的检出限应好于 0.01mg/L.
4.3 恒温调节水浴或恒温调节炉 能保持温度为（30±2）℃
4.4 带盖子的容器，非金属的，不含镍的，耐硝酸的材料，如玻璃和 /或聚乙烯和/或聚四 氟乙烯和/或聚苯乙烯。样品置于上述材质制成的支架上悬于液体中，最小化样品于容器壁 或底的接触面积（5.1.1）。选择容器和支架的大小及形状以利用最少量的测试溶液完全覆 盖住被测试的物体。 为了移出微量的镍，容器和支架应使用稀硝酸（3.8）浸泡至少 4h，去离子水冲洗，干燥。
0.5%(m/m)氯化钠（3.2）
0.1％(m/m)乳酸（3.3）
0.1%(m/m)尿素
氨水，1％（3.6）。
将（1.00±0.01）g 尿素、（5.00±0.01）g 氯化钠和（940±20）μL 乳酸加入 1000mL 烧
杯中。加入 900mL 新制备的去离子汽水（3.1），搅拌直到所有的成分都完全溶解。使用新
结果的解释
将 7.1 所得结果乘以 0.1，得到校正分析值。
如果校正数据大于 0.5μg／cm2／week，视为样品的镍释放多于μg／cm2／week。
注意：由于该标准中测试方法的不严密，需要乘以系数以校正分析结果，有关系数的详细 情况见附录 A，包括从内部试验中获得的操作特性。
8
测试报告
每个测试的测试报告至少应包含以下信息：
3.8 稀硝酸，约 5％(m/m) 将 30mL 硝酸（3.7）倒入装有 350mL 去离子水的 500mL 烧杯，搅拌，冷却至室温。将溶液 移入 500mL 容量瓶，去离子水定容至刻线。
3.9 脱脂溶液 溶解 5g 阴离子表面活性剂如十二烷基苯磺酸钠或烷基磺酸钠于 1000mL 水中。适当稀释， 中性，经济适用的洗涤剂也可使用。
附录 A、B、C、D、E 是 informative。
根据 CEN/CENELEC 的内部规定，以下国家的标准组织一定要执行本欧洲标准：奥地利，比 利时，捷克，丹麦，芬兰，法国，德国，希腊，冰岛，爱尔兰，意大利，卢森堡，荷兰， 挪威，葡萄牙，西班牙，瑞士，瑞典，和英国。
序言 人们几十年前就已知道镍对皮肤的有害的反应。在欧洲镍是当今最常导致接触过敏的元素， 10－20％的妇女对镍过敏。皮肤吸收通过一些含镍材料直接释放的并长期于皮肤接触的镍 离子，从而导致过敏。进一步的暴露在可溶性镍盐中导致过敏性接触皮炎。我们知道，镍 导致过敏比在已经敏化的个体中的诱发剂量需要更高的暴露水平。不同的个体对镍的过敏 程度有很大的不同。这个广泛存在的健康问题已经迫使许多紧急检测介绍被设计来降低它 的流行。它们包括这个试图提供一个 in－vitro 的化学检测标准尽可能的关联不同的人体 在含有镍的金属物品直接并长期的同皮肤接触时的生物反应。该标准提供一个用人造汗水 浸泡物品一周释放出的镍的检测方法。这是对以往用于研究的检测方法的标准化上进行的 第一次尝试，它将依据进一步的实践进行早期的修订。该标准同时描述了相关材料的准备 以帮助实验室达到满意的精密度。 一些含镍合金和涂层对镍敏感人群的临床皮肤过敏试验显示，利用目前的分析手段得到的 高低浓度能近似的与皮肤过敏试验反应结果相匹配。并且，镍的释放速率阈值为 0.5μg／ cm2 ／ week 已 经 被 列 入 欧 洲 国 会 和 议 会 指 示 （ European Parliament and Council Directive）94/27/EC（OJ No.L188 of 22.7.94）。排除欧洲贸易中测试方法上的固有难 度，为了确保物品释放值接近这个数，尤其应用于复杂形态的物品时，这个测量的释放数 应乘以一个系数 0.1。被认为含有引起过敏的镍的材料将通过使用这个调整而变得易于接 受。这个标准的应用将显著降低由镍所导致的接触过敏性皮炎。它的应用实践和进一步的 流行病学和临床研究可以为检测程序和／或检测结果说明提供有力证明。
制备的缓冲溶液依照产品说明校准 pH 计。将 pH 计的电极浸入测试溶液。轻柔的搅动，并
小心加入稀氨水（3.6）直到达到稳定值（6.50±0.10）pH。将溶液移入 1000mL 容量瓶，
去离子汽水定容至刻线。在使用之前，确保测试溶液的 pH 在 6.40～6.60 之内。测试溶液
应在制备后的 3h 之内使用。
7
计算
7.1
镍的释放
样品的镍释放，d，表示每微克每平方厘米每星期（μg／cm2／week），方程如下：
d＝――――――
式中： a － 测试对象的样品面积，cm2 v － 测试溶液的稀释体积，mL C1 － 一周后稀释的测试液中镍的浓度，μg/L C2 － 一周后空白溶液中镍浓度的平均值，μg/L
7.2
步可以在脱脂之后实施，例如，应用一层或多层蜡或漆的涂层来保护镍的释放（3.10）。
附录 C 给出了保护面积的涂层的优先测量指导。去除或保护所有的样品面积以外的区域是
不可能的，例如，某种表带，没有被保护的表面也应算作样品面积的一部分。
注意：如果当不明显的表面被算作了样品面积的一部分，则样品的镍释放被发现是不能被 接受的，须考虑到样品的拆卸及检测内部组分的镍释放。如果从这些内部组分中释放的镍 是显著的，它也可能适用于检测样品的外部组分，或者样品的制备材料（见附录 D）。
3.4 尿素
3.5 氨水，ρ＝0.91g/mL,25%(m/m)
3.6 稀氨水，1%(m/m) 将 10mL 氨水（3.5）放入 250mL 盛有 100mL 去离子水的烧杯中。搅拌，冷却至室温。将溶 液移入 250mL 容量瓶，去离子水定容至刻线。
3.7 硝酸，ρ＝1.40g/mL，65%(m/m)
a）
标明样品包括来源、接收日期、种类？；
b）
进样程序；
c）
标准参考，如 EN 1811；
d）
描述样品面积包括样品面积大小（cm2）;
e）
使用测试液的体积；
f）
每个平行实验的镍释放值和校正值；
g）
标准方法中的偏差的相关细节
h）
检测中观察到的任何不寻常的特征；
i）
测试的开始和完成数据；
j）
执行分析的实验室的鉴定；
5.3
校对盘
作为一个质量检查，校对盘释放出的镍都应被测量（见附录 A 和 B）。
如果使用，校对盘的两面在测量之前打磨是十分重要的。用湿的粗金刚砂 No.600，再用
No.1200 在校对盘的每个面上打磨掉至少 0.05mm。然后将盘和样品用相同的方式脱脂（5.2）。
6
操作程序
6.1
测试溶液的准备
测试溶液准备人造汗水由去离子汽水组成（3.1）并含有：
如果测试校准盘（5.3），则应将其悬置于 3mL 测试液中，用于样品相同的方式处理。
6.2.2 一周之后，从测试液中去除样品，用少量去离子水冲洗，将冲洗液加入测试液中。 定量转移测试液到合适体积（见注意事项）的用酸洗过的容量瓶中。为了防止溶解镍再沉 淀，加入稀硝酸（3.8）和去离子水到测试液中，使其在定容至刻线后含有约 1％的硝酸。 最小的可被稀释的最终测试液体积是 2mL。
6.2
释放程序
6.2.1 将样品搁于支架并悬于测试容器中（4.4）。加入一定量的测试溶液约 1mL 每平方厘 米测试面积。悬空的样品应完全浸入测试溶液中。然而，完全被蜡或漆保护的区域并非必 须浸入。无论多大的表面积，都应至少加入 0.5mL 测试液。记下样品面积和所用测试溶液 的体积。盖紧容器阻止测试液的蒸发。平稳的将容器放入恒温调节水浴（炉），（30±2）℃， 168h，不要搅动。
5 样品 5.1 样品面积 5.1.1 样品面积的定义 只有表面直接进入或长期接触皮肤的物体才被分析。该标准中，这个表面被定义为“样品 面积”。
5.1.2 样品面积的测定 通过标画样品面积的轮廓线，假定样品是有意弄旧的（？）（见附录 C）。为了获得要求的 分析灵敏度，最小为 0.2cm2 的样品面积应当被测量。如果必要，个别样品应该一起被处理 以得到最小面积。
难。
这是一个从欧洲多个实验室在 1993 年根据 ISO5725 试验该方法的早期版本中获得的统计信 息的例子。7 个实验室测试已知面积的镍释放速率约为 0.5μg／cm2／week 和 1.5μg／cm2 ／week 的两种同质的材料。发现分别有 22％的实验室和 45％的实验室结果不同。并且，这 些数据如果给予 95％的置信区间将有 3 倍的差距（例如，再现性，r＝0.33 μg／cm2／week， 在 0.5μg／cm2／week 限制时，再现性 R＝0.68μg／cm2／week）。
注意：如果样品被测量以确定它符合指示 94/27/EC，则样品的样品面积的准确度的测量取 决于该样品镍的释放。镍释放越接近 0.5μg／cm2／week，在指示的限制之内，则表面积测 量也越准确。
5.1.3
样品面积之外的其他面积
为了镍从样品面积之外的区Βιβλιοθήκη Baidu释放，这样的面积应该在测量中被去除或者保护起来。这一
3 试剂 除了特殊说明，所有试剂为分析纯或更高级别且不含镍。
3.1 去离子汽水 盛去离子水于 2L 烧杯中，最大电导率 1μS/cm。配有软木塞的气体分配管（孔隙率＝1）较 低的部分附着于烧杯的底部，使去离子水被空气饱和。脱脂空气流速 150mL/min，时间 30min。
3.2 氯化钠
3.3 DL－乳酸，ρ＝1.21g/mL，>88%(m/m)