聚合反应方法

相对分子质量 分散度 聚合物纯度 生产效率
高 较宽 较纯净 高
低 较窄 含溶剂 低
较高 中 含少量分散剂 中
很高 较宽 乳化剂难分离 低
散 热
后处理
困难
简单
容易
以溶液使用
容易
较容易
容易
困难
3.12.1 本体聚合
1、实验室本体聚合
2、工业本体聚合:
釜式反应器和管式反应器
3.12.2 溶液聚合
1）溶剂选择的一般原则
第4，将单体加入水相以后必须耐心、缓慢、由慢到快 地调节搅拌速度，一定要避免搅拌速度由快到慢或大起 大落变化。 第5，单体液滴的粒度达到要求以后开始慢慢升高温度， 并始终维持搅拌速度恒定。注意在珠粒发黏的阶段不得 停止和改变搅拌速度，否则粒度均匀性变差甚至发生黏 接成块；
3.13. 自由基聚合反应的特点
2、悬浮聚合的基本配方 组分 水相：水 分散剂； 油相： 单体 引发剂（油溶性） 用量（份） 100 0.5～2 30～100 0.5～2
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3、分散剂和分散作用 天然高分子明胶和合成高分子聚乙烯醇是最重要和常用的 分散剂。
4、悬浮聚合操作要点 首先，单体在水中的溶解度必须很低（一般应小于1% ）， 否则应在水中加入适量无机盐 其次，必须选择油溶性引发剂，先溶解在单体中，同时将 分散剂溶解在水中 第 3 ，为了减轻单体在水中的溶液聚合而导致过度乳化， 在水中加入少许芳胺类阻聚剂次甲基蓝水溶液
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图3-13 不同类型聚合反应的转化率-时间关系示意图
1.线型缩聚；2.自由基聚合；3.活性阴离子聚合
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图3-14 相对分子质量-缩聚反应程度（连锁聚合转化率）间动态关系示意图
1.线型缩聚；2.自由基聚合；3.活性阴离子聚合
■ 惰性——不参与聚合，低的链转移常数
■溶解性——同时溶解单体和聚合物的溶剂属真溶液聚合
只溶解单体而不溶聚合物的溶剂属于沉淀聚合 ■ 沸点——必须高于聚合反应温度 ■ 安全性——毒性尽可能低
■ 经济性——价格尽可能低
3.12.3 悬浮聚合
1、悬浮聚合特点
■ 体系黏度低，散热和温度控制比较容易 ■ 产物相对分子质量高而与本体聚合接近 ■ 相对分子质量分布小于本体聚合 ■ 聚合物纯净度高而稍低于本体聚合 ■ 后处理和加工使用方便，生产成本较低
第27讲 3.12 聚合反应方法
表3-14 各种聚合方法的主要配方和特点
聚合方法
本体聚合
单体 引发剂
溶液聚合
单体 引发剂 溶剂
悬浮聚合
单体 引发剂（油溶） 分散剂（悬浮剂） 介质水
乳液聚合
单体 引发剂（水溶） 乳化剂 介质水
主要配方
聚合场所 聚合机理
单体中
溶液中
单体液滴中
胶束中 机理特殊
本体、溶液、悬浮聚合均服从一般机理