第五章 沉淀滴定法答辩
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终点反应: SCN-+ Fe3+ [FeSCN]2+（红色）
二、铁铵矾指示剂法（又称佛尔哈德法）
（一）直接滴定法 2、滴定条件： ①滴定酸度： 0.1-1mol/L的HNO3溶液，此时与Ag+生成的沉
淀少，还可以防止Fe3+水解。 ②指示剂用量：实验证明终点时恰好能观察到[Fe(SCN)]2+
在含有Ag＋的酸性溶液中，加入铁铵矾指示剂，用NH4SCN 标准溶液直接进行滴定。滴定中首先生成白色AgSCN沉淀。 当滴定到达化学计量点附近时，Ag＋浓度迅速降低，SCN－浓 度迅速升高待过量半滴的SCN－与铁铵矾中的Fe3＋反应生成红 色[FeSCN]2＋络合物，即指示终点到达。
滴定反应：Ag+ ＋ SCN- AgSCN （白色）
例如： 与Ag+生成微溶化合物：PO43-、S2-、CO32-、C2O42-等阴离子
与CrO42-生成沉淀：Ba2+、Pb2+、Hg2+、Bi3+等阳离子；
有色离子：Cu2+、Co2+、Ni2+等；
中性或弱酸性溶液中易水解的离子：Fe3+、AI3+、Bi2+ 和Sn4+等；
如有NH4+存在，滴定的酸度范围更窄， pH为6.5-7.2，pH超过7.2则会生成NH3而 与Ag+生成配位反应，使滴定液的消耗量 增多。
的最低浓度为6 ×10-6 mol/L。为了维持络离子配位平衡， 需控制终点时[Fe3+]为0.015mol/L。 [Fe3+]过大，黄色干扰 终点颜色观察。
③沉淀吸附：滴定中，因生产的AgSCN沉淀具有强烈的吸 附作用，部分Ag+被吸附在其表面，致使终点提前，结果偏 低。
注意
滴定过程中，需充分振荡
第五章 沉淀滴定法
学习目标
掌握：银量法中吸附指示剂法与铬酸钾指示剂 法的基本原理、滴定条件及应用范围， 硝酸银滴定液的配制和标定。
熟悉：银量法中铁铵矾示剂法的基本原理、滴 定条件及应用范围。
了解：银量法的应用和沉淀滴定 法对沉淀反应的要求。
第一节 概 述
沉淀滴定法
1、沉淀滴定法的定义：
以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。
卤化银胶体对卤离子和几种常用吸附指示剂的吸附 能力大小次序为：
I-＞二甲基二碘荧光黄＞ Br- ＞ 曙红＞ CI- ＞ 荧光黄
因此，滴定CI-时只能选择荧光黄； 滴定Br-选用曙红比较合适； 滴定I-时可选用二甲基二碘荧光黄和曙红。
三、吸附指示剂法（又称法扬司法）
（二）滴定条件 4、滴定应避免强光照射。 因为卤化银对光极敏
例如： 以AgNO3为滴定液，滴定CI-，荧光黄做指示剂。
HFIn
H+ + FIn-
淡红色
黄绿色
化学 计量 点前
溶液中Cl-过量，AgCl胶体微粒吸附构晶离子Cl-而带 负电荷，故FIn-不被吸附，此时溶液呈黄绿色。
AgCl Cl- (AgCl) Cl- FIn- (AgCl) Cl-+ FIn- 黄绿色
Ag+ + CI-
AgCI↓ KSP(AgCI)=1.77×10-10
加入铬酸钾指示剂的用量可根据溶度积常数
进行计算 ：（化学计量点时）
[Ag+]=[Cl-]=Ksp(AgCl)1/2 =1.33×10-5 mol/L [CrO42-]=Ksp(Ag2CrO4)/[Ag+]2 =6.3×10-3 mol/L 当溶液中[CrO42-] [Ag+]2 > Ksp(Ag2CrO4)指示剂显色
2、用于沉淀滴定的反应必须满足的条件：
①沉淀的溶解度必须足够小（S＜10-6g/mL）
②必须有适当的方法指示化学计量点。
③沉淀反应必须迅速、定量地进行。
④生成的沉淀无明显的吸附现象，并且无副
反应发生。
3、滴定反应原理：
目前沉淀滴定法技术条件最成熟、应用范
围最广的是利用银离子沉淀反应的滴定法，
也称为银量法。
主要涉及的滴定反应为：
Ag+ + X-
AgX↓
其中：X：CI-、Br-、SCN-、CN-等
具备沉淀滴定条件的反应，目前主要是一类生成 难溶性银盐的沉淀反应
例如： 以AgNO3滴定NaCl为例
滴定反应：Ag Cl AgCl(白)
指示反应： 2Ag CrO42- Ag 2CrO4 (砖红)
二、铁铵矾指示剂法（又称佛尔哈德法）
（二）返滴定法 在含有卤素离子的待测溶液中，加入一定量过量的AgNO3
用铁铵矾作为指示剂，NH4SCN或KSCN为滴定液，返滴定过量 的AgNO3，直至溶液呈现淡红色，即为终点。
可用此法测定卤素离子和硫氰根离子。 1、原理：
待测物：X- (Cl-、Br-、I-、SCN-)
利用生成银盐沉淀的滴定法，称为银量法，是以硝酸 银和硫氰酸铵为滴定液，可用于测定含有Cl-、 Br-、 I-、 CN-、 SCN-及Ag+等离子的化合物含量。
根据所用指示剂不同，银量法可分为三种：
指示剂 K2CrO4 铁氨矾[NH4Fe(SO4)2] 吸附指示剂
方法 莫尔法 佛尔哈德法 法扬司法
第二节 银量法
适于测定离子
CICIBr- 、I- 、SCNAg+ 、SO42I-
三、吸附指示剂法（又称法扬司法）
（二）滴定条件 3、沉淀对指示剂的吸附能力，应略小于对被测离子
的吸附力。 沉淀对指示剂离子吸附能力太大，指示剂可 能在化学计量点前变色，产生负误差；吸附能力太小，吸 附时间延长，重点推迟，出现正误差。
化学 计量 点后
稍过量的AgNO3可使AgCl胶体微粒吸附Ag+而带正电荷， 强烈吸附FIn-在AgCl表面形成了荧光黄银化合物而呈 淡红色，使整个溶液由绿色变成淡红色，指示终点到
达。
AgCl Ag+ (AgCl) Ag+ FIn- (AgCl) Ag+ FIn- 淡红色
滴定开始前
FI-
Cl-
FICl-
感，见光易分解，析出金属银，溶液很快变灰或者变 黑色，影响终点观察。
标准溶液：AgNO3、NH4SCN
指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)2
滴定反应：Ag+(定量过量) + X- AgX↓(白色) Ag+(剩余) + SCN- AgSCN↓(白色)
终点反应： SCN-+ Fe3+ [FeSCN]2+（红色）
二、铁铵矾指示剂法（又称佛尔哈德法）
（二）返滴定法 2、滴定条件：返滴定法要求溶液的酸度、指示剂用量与直 接滴定法一致。测定卤素离子时，因不同离 子的性质差异，具体操作也有所不同。
措施：①将已生成的AgCI沉淀过滤，用稀硝酸洗涤沉淀，洗涤液 并入滤液，后用NH4SCN或KSCN滴定液滴定滤液。
②在形成AgCI沉淀后加入1-2ml硝基苯或1,2-二氯乙烷，强 烈振荡，使有机溶剂将沉淀包裹，与外部隔离，阻止沉 淀转化。
二、铁铵矾指示剂法（又称佛尔哈德法）
（二）返滴定法 1、滴定条件：
一、铬酸钾指示剂法（又称莫尔法）
（二）滴定条件
3、沉淀吸附
生成的卤化银沉淀吸附溶液中过量的卤离子，使溶液中
卤离子浓度降低，以致终点提前而出现负误差。因此，滴定
时必须剧烈摇动，及时释出被吸附的阴离子，防止重点提前
出现。
铬酸钾法不适用于测定碘化物及硫氰酸盐，因为AgI和
AgSCN沉淀更强烈地吸附I-和SCN-，强烈摇动达不到解除吸附
Ag++ OH-
AgOH
形成氧化银黑色沉淀，多
2 AgOH
Ag2O + H2O 消耗硝酸银，并影响比色
不能在氨碱性的溶液中进行：
形成银氨配离子而溶
AgCl +2NH3
[Ag(Βιβλιοθήκη BaiduH3)2]++Cl- 解，使终点推迟
在中性或弱碱性中进行（pH6.5-10.5）
预处理： 溶液酸性较强，先用硼砂或碳酸氢钠等中和； 溶液为氨碱性或强碱性时，先用硝酸中和。
AgCl （白色）
终点时：
2 Ag+ +
CrO
24
Ag2CrO4 （砖红色）
由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4沉淀的溶解 度，根据分步沉淀原理，在滴定过程中，AgCl
沉淀首先析出，待AgCl定量沉淀后，过量一滴
AgNO3标准溶液即与K2CrO4生成砖红色的Ag2CrO4 沉淀，从而指示滴定终点到达。
（解吸）的目的。
以AgCI为例
CI-
CI- CI-
CI- CI-
CI-
AgCI↓
CI-
CI-
CI- CI-
CI-
CI-
CI-
一、铬酸钾指示剂法（又称莫尔法）
（二）滴定条件 4、干扰离子：
莫尔法适合于测定： Cl－和Br－
凡是能与Ag+和CrO42-生成微溶化合物或配合物的阴、阳 离子，都干扰测定，应预先分离除去。
实际滴定时，在总体积为50-100ml的溶液中
加入浓度为5%的铬酸钾指示剂1-2ml。
一、铬酸钾指示剂法（又称莫尔法）
（二）滴定条件
2、溶液的酸碱度
不能在酸性溶液中进行： 平衡向右移动，酸性使CrO42-浓 度降低，导致终点推迟
2CrO42- + 2H+
2HCrO4-
不能在强碱性溶液中进行：
Cr2O72- + H2O
沉淀滴定——铬酸钾指示剂法
一、铬酸钾指示剂法（又称莫尔法）
（二）滴定条件
1、指示剂的用量
指示剂过量：Cl-未完全沉淀，即有砖红色沉淀生成，终
点提前，造成负误差。且CrO42-本身是黄色，影响观察。 指示剂不足：到达化学计量点，过量的AgNO3仍不能和
CrO42-形成沉淀，终点滞后，造成正误差。 指示剂理论用量：由计算可得。（以测定CI-为例）
2、溶液的PH应适当。吸附指示剂多是有机弱酸，而起指 示作用的主要是阴离子。为了使指示剂主要以阴离子形式存在， 必须控制滴定液的pH值。
常用吸附指示剂
指示剂名称
荧光黄 二氯荧光黄
曙红 甲基紫
二甲基二碘荧光黄
适用PH范围
7-10 4-10 2-10 1.5-3.5 中性
滴定剂
Ag+ Ag+ Ag+ CI-、Ba2+ Ag+
（2）测定I-一定要注意顺序。加入过量的 AgNO3滴定液后，然后再加入铁铵矾指示剂，防止 I-被Fe3+氧化为I2。
2Fe3+＋2I－
2Fe2+＋I2
2、应用范围：
可测定 Cl、Br、I、SCN 、PO34
等阴离子 。
三、吸附指示剂法（又称法扬司法）
是利用沉淀的吸附特性，用AgNO3为滴定液，以吸附指 示剂确定滴定终点，测定卤化物含量的银量法。
以NH4SCN或KSCN为滴定液，铁铵矾[NH4Fe(SO4)2·12H2O]为指 示剂，在酸性溶液中直接测定银盐或者间接测定卤素离子的银 量法。根据滴定方式不同，可分为直接滴定法和返滴定法。
（一）直接滴定法 在酸性条件下，以NH4SCN或KSCN为滴定液，铁铵矾作为指
示剂直接滴定Ag+ 1、原理：
Cl-
ClFI-
ClCl-
化学计量点前
FI-
Cl-
Cl- AgCl Cl-
Cl-
FI-
FI-
化学计量点时
FI-
Ag+
Ag+
AgCl
Ag+
Ag+
FI-
FI-
三、吸附指示剂法（又称法扬司法）
（二）滴定条件
1、沉淀的表面积尽可能大。滴定前加入糊精或淀粉保护 胶体。因为指示剂颜色的变化依赖于沉淀表面对指示剂的吸附， 沉淀的表面积越大，吸附量越多，终点变色越明显。加入糊精， 增大AgX沉淀的表面积，防止胶体的凝聚，保护其溶胶状态。
（1）测定CI-应设法避免发生沉淀转化。
滴定Cl -时，到达终点，振荡，红色退去(沉淀转化)，Br-和I-不会
原因：SAgCI＞SAgSCN，当溶液中剩余Ag+被完全沉
淀，过量的SCN-不是与Fe3+生成红色[Fe(SCN)]2+ 配离子，而是争夺AgCI中的Ag+，发生沉淀转 化，导致终点的红色不能及时出现，或者红色 随着振荡而消失，产生滴定误差。
一、铬酸钾指示剂法（又称莫尔法）
铬酸钾指示剂法是以铬酸钾为指示剂，硝酸银为滴定 液，在中性或弱碱性溶液中以直接滴定的方式，测定氯化 物或溴化物含量的银量法。
（一）原理
以测定Cl-为例：在含有Cl-的中性溶液中，加入铬酸
钾为指示剂，用AgNO3滴定液直接滴定，其反应如下：
终点前： Ag+ + Cl-
（一）原理 吸附指示剂是一类有机染料。它们在溶液中电离出的
带电离子呈现一定颜色，当这种离子被带相反电荷的胶粒 沉淀吸附后，其结构也会发生改变，从而引起呈现颜色的 改变。吸附指示剂法就是利用颜色的变化来确定滴定终点 的。
吸附指示剂分为两类： 碱性染料：有机弱碱，离解出指示剂阳离子，比如甲 基紫、罗丹明6C等。 酸性染料：有机弱酸，离解出指示剂阴离子，比如荧 光黄及其衍生物。
一、铬酸钾指示剂法（又称莫尔法）
（三）铬酸钾指示剂法的应用 1、直接滴定: 可准确测定Cl-、Br- 、
CN-直接、简单、准确； 2、不可测定I-、SCN-。因为由于AgI和
AgSCN对构晶离子强烈吸附作用,使终点变色 不明显, 误差较大。
3、用于测定Ag+。
二、铁铵矾指示剂法（又称佛尔哈德法）
二、铁铵矾指示剂法（又称佛尔哈德法）
（一）直接滴定法 2、滴定条件： ①滴定酸度： 0.1-1mol/L的HNO3溶液，此时与Ag+生成的沉
淀少，还可以防止Fe3+水解。 ②指示剂用量：实验证明终点时恰好能观察到[Fe(SCN)]2+
在含有Ag＋的酸性溶液中，加入铁铵矾指示剂，用NH4SCN 标准溶液直接进行滴定。滴定中首先生成白色AgSCN沉淀。 当滴定到达化学计量点附近时，Ag＋浓度迅速降低，SCN－浓 度迅速升高待过量半滴的SCN－与铁铵矾中的Fe3＋反应生成红 色[FeSCN]2＋络合物，即指示终点到达。
滴定反应：Ag+ ＋ SCN- AgSCN （白色）
例如： 与Ag+生成微溶化合物：PO43-、S2-、CO32-、C2O42-等阴离子
与CrO42-生成沉淀：Ba2+、Pb2+、Hg2+、Bi3+等阳离子；
有色离子：Cu2+、Co2+、Ni2+等；
中性或弱酸性溶液中易水解的离子：Fe3+、AI3+、Bi2+ 和Sn4+等；
如有NH4+存在，滴定的酸度范围更窄， pH为6.5-7.2，pH超过7.2则会生成NH3而 与Ag+生成配位反应，使滴定液的消耗量 增多。
的最低浓度为6 ×10-6 mol/L。为了维持络离子配位平衡， 需控制终点时[Fe3+]为0.015mol/L。 [Fe3+]过大，黄色干扰 终点颜色观察。
③沉淀吸附：滴定中，因生产的AgSCN沉淀具有强烈的吸 附作用，部分Ag+被吸附在其表面，致使终点提前，结果偏 低。
注意
滴定过程中，需充分振荡
第五章 沉淀滴定法
学习目标
掌握：银量法中吸附指示剂法与铬酸钾指示剂 法的基本原理、滴定条件及应用范围， 硝酸银滴定液的配制和标定。
熟悉：银量法中铁铵矾示剂法的基本原理、滴 定条件及应用范围。
了解：银量法的应用和沉淀滴定 法对沉淀反应的要求。
第一节 概 述
沉淀滴定法
1、沉淀滴定法的定义：
以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。
卤化银胶体对卤离子和几种常用吸附指示剂的吸附 能力大小次序为：
I-＞二甲基二碘荧光黄＞ Br- ＞ 曙红＞ CI- ＞ 荧光黄
因此，滴定CI-时只能选择荧光黄； 滴定Br-选用曙红比较合适； 滴定I-时可选用二甲基二碘荧光黄和曙红。
三、吸附指示剂法（又称法扬司法）
（二）滴定条件 4、滴定应避免强光照射。 因为卤化银对光极敏
例如： 以AgNO3为滴定液，滴定CI-，荧光黄做指示剂。
HFIn
H+ + FIn-
淡红色
黄绿色
化学 计量 点前
溶液中Cl-过量，AgCl胶体微粒吸附构晶离子Cl-而带 负电荷，故FIn-不被吸附，此时溶液呈黄绿色。
AgCl Cl- (AgCl) Cl- FIn- (AgCl) Cl-+ FIn- 黄绿色
Ag+ + CI-
AgCI↓ KSP(AgCI)=1.77×10-10
加入铬酸钾指示剂的用量可根据溶度积常数
进行计算 ：（化学计量点时）
[Ag+]=[Cl-]=Ksp(AgCl)1/2 =1.33×10-5 mol/L [CrO42-]=Ksp(Ag2CrO4)/[Ag+]2 =6.3×10-3 mol/L 当溶液中[CrO42-] [Ag+]2 > Ksp(Ag2CrO4)指示剂显色
2、用于沉淀滴定的反应必须满足的条件：
①沉淀的溶解度必须足够小（S＜10-6g/mL）
②必须有适当的方法指示化学计量点。
③沉淀反应必须迅速、定量地进行。
④生成的沉淀无明显的吸附现象，并且无副
反应发生。
3、滴定反应原理：
目前沉淀滴定法技术条件最成熟、应用范
围最广的是利用银离子沉淀反应的滴定法，
也称为银量法。
主要涉及的滴定反应为：
Ag+ + X-
AgX↓
其中：X：CI-、Br-、SCN-、CN-等
具备沉淀滴定条件的反应，目前主要是一类生成 难溶性银盐的沉淀反应
例如： 以AgNO3滴定NaCl为例
滴定反应：Ag Cl AgCl(白)
指示反应： 2Ag CrO42- Ag 2CrO4 (砖红)
二、铁铵矾指示剂法（又称佛尔哈德法）
（二）返滴定法 在含有卤素离子的待测溶液中，加入一定量过量的AgNO3
用铁铵矾作为指示剂，NH4SCN或KSCN为滴定液，返滴定过量 的AgNO3，直至溶液呈现淡红色，即为终点。
可用此法测定卤素离子和硫氰根离子。 1、原理：
待测物：X- (Cl-、Br-、I-、SCN-)
利用生成银盐沉淀的滴定法，称为银量法，是以硝酸 银和硫氰酸铵为滴定液，可用于测定含有Cl-、 Br-、 I-、 CN-、 SCN-及Ag+等离子的化合物含量。
根据所用指示剂不同，银量法可分为三种：
指示剂 K2CrO4 铁氨矾[NH4Fe(SO4)2] 吸附指示剂
方法 莫尔法 佛尔哈德法 法扬司法
第二节 银量法
适于测定离子
CICIBr- 、I- 、SCNAg+ 、SO42I-
三、吸附指示剂法（又称法扬司法）
（二）滴定条件 3、沉淀对指示剂的吸附能力，应略小于对被测离子
的吸附力。 沉淀对指示剂离子吸附能力太大，指示剂可 能在化学计量点前变色，产生负误差；吸附能力太小，吸 附时间延长，重点推迟，出现正误差。
化学 计量 点后
稍过量的AgNO3可使AgCl胶体微粒吸附Ag+而带正电荷， 强烈吸附FIn-在AgCl表面形成了荧光黄银化合物而呈 淡红色，使整个溶液由绿色变成淡红色，指示终点到
达。
AgCl Ag+ (AgCl) Ag+ FIn- (AgCl) Ag+ FIn- 淡红色
滴定开始前
FI-
Cl-
FICl-
感，见光易分解，析出金属银，溶液很快变灰或者变 黑色，影响终点观察。
标准溶液：AgNO3、NH4SCN
指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)2
滴定反应：Ag+(定量过量) + X- AgX↓(白色) Ag+(剩余) + SCN- AgSCN↓(白色)
终点反应： SCN-+ Fe3+ [FeSCN]2+（红色）
二、铁铵矾指示剂法（又称佛尔哈德法）
（二）返滴定法 2、滴定条件：返滴定法要求溶液的酸度、指示剂用量与直 接滴定法一致。测定卤素离子时，因不同离 子的性质差异，具体操作也有所不同。
措施：①将已生成的AgCI沉淀过滤，用稀硝酸洗涤沉淀，洗涤液 并入滤液，后用NH4SCN或KSCN滴定液滴定滤液。
②在形成AgCI沉淀后加入1-2ml硝基苯或1,2-二氯乙烷，强 烈振荡，使有机溶剂将沉淀包裹，与外部隔离，阻止沉 淀转化。
二、铁铵矾指示剂法（又称佛尔哈德法）
（二）返滴定法 1、滴定条件：
一、铬酸钾指示剂法（又称莫尔法）
（二）滴定条件
3、沉淀吸附
生成的卤化银沉淀吸附溶液中过量的卤离子，使溶液中
卤离子浓度降低，以致终点提前而出现负误差。因此，滴定
时必须剧烈摇动，及时释出被吸附的阴离子，防止重点提前
出现。
铬酸钾法不适用于测定碘化物及硫氰酸盐，因为AgI和
AgSCN沉淀更强烈地吸附I-和SCN-，强烈摇动达不到解除吸附
Ag++ OH-
AgOH
形成氧化银黑色沉淀，多
2 AgOH
Ag2O + H2O 消耗硝酸银，并影响比色
不能在氨碱性的溶液中进行：
形成银氨配离子而溶
AgCl +2NH3
[Ag(Βιβλιοθήκη BaiduH3)2]++Cl- 解，使终点推迟
在中性或弱碱性中进行（pH6.5-10.5）
预处理： 溶液酸性较强，先用硼砂或碳酸氢钠等中和； 溶液为氨碱性或强碱性时，先用硝酸中和。
AgCl （白色）
终点时：
2 Ag+ +
CrO
24
Ag2CrO4 （砖红色）
由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4沉淀的溶解 度，根据分步沉淀原理，在滴定过程中，AgCl
沉淀首先析出，待AgCl定量沉淀后，过量一滴
AgNO3标准溶液即与K2CrO4生成砖红色的Ag2CrO4 沉淀，从而指示滴定终点到达。
（解吸）的目的。
以AgCI为例
CI-
CI- CI-
CI- CI-
CI-
AgCI↓
CI-
CI-
CI- CI-
CI-
CI-
CI-
一、铬酸钾指示剂法（又称莫尔法）
（二）滴定条件 4、干扰离子：
莫尔法适合于测定： Cl－和Br－
凡是能与Ag+和CrO42-生成微溶化合物或配合物的阴、阳 离子，都干扰测定，应预先分离除去。
实际滴定时，在总体积为50-100ml的溶液中
加入浓度为5%的铬酸钾指示剂1-2ml。
一、铬酸钾指示剂法（又称莫尔法）
（二）滴定条件
2、溶液的酸碱度
不能在酸性溶液中进行： 平衡向右移动，酸性使CrO42-浓 度降低，导致终点推迟
2CrO42- + 2H+
2HCrO4-
不能在强碱性溶液中进行：
Cr2O72- + H2O
沉淀滴定——铬酸钾指示剂法
一、铬酸钾指示剂法（又称莫尔法）
（二）滴定条件
1、指示剂的用量
指示剂过量：Cl-未完全沉淀，即有砖红色沉淀生成，终
点提前，造成负误差。且CrO42-本身是黄色，影响观察。 指示剂不足：到达化学计量点，过量的AgNO3仍不能和
CrO42-形成沉淀，终点滞后，造成正误差。 指示剂理论用量：由计算可得。（以测定CI-为例）
2、溶液的PH应适当。吸附指示剂多是有机弱酸，而起指 示作用的主要是阴离子。为了使指示剂主要以阴离子形式存在， 必须控制滴定液的pH值。
常用吸附指示剂
指示剂名称
荧光黄 二氯荧光黄
曙红 甲基紫
二甲基二碘荧光黄
适用PH范围
7-10 4-10 2-10 1.5-3.5 中性
滴定剂
Ag+ Ag+ Ag+ CI-、Ba2+ Ag+
（2）测定I-一定要注意顺序。加入过量的 AgNO3滴定液后，然后再加入铁铵矾指示剂，防止 I-被Fe3+氧化为I2。
2Fe3+＋2I－
2Fe2+＋I2
2、应用范围：
可测定 Cl、Br、I、SCN 、PO34
等阴离子 。
三、吸附指示剂法（又称法扬司法）
是利用沉淀的吸附特性，用AgNO3为滴定液，以吸附指 示剂确定滴定终点，测定卤化物含量的银量法。
以NH4SCN或KSCN为滴定液，铁铵矾[NH4Fe(SO4)2·12H2O]为指 示剂，在酸性溶液中直接测定银盐或者间接测定卤素离子的银 量法。根据滴定方式不同，可分为直接滴定法和返滴定法。
（一）直接滴定法 在酸性条件下，以NH4SCN或KSCN为滴定液，铁铵矾作为指
示剂直接滴定Ag+ 1、原理：
Cl-
ClFI-
ClCl-
化学计量点前
FI-
Cl-
Cl- AgCl Cl-
Cl-
FI-
FI-
化学计量点时
FI-
Ag+
Ag+
AgCl
Ag+
Ag+
FI-
FI-
三、吸附指示剂法（又称法扬司法）
（二）滴定条件
1、沉淀的表面积尽可能大。滴定前加入糊精或淀粉保护 胶体。因为指示剂颜色的变化依赖于沉淀表面对指示剂的吸附， 沉淀的表面积越大，吸附量越多，终点变色越明显。加入糊精， 增大AgX沉淀的表面积，防止胶体的凝聚，保护其溶胶状态。
（1）测定CI-应设法避免发生沉淀转化。
滴定Cl -时，到达终点，振荡，红色退去(沉淀转化)，Br-和I-不会
原因：SAgCI＞SAgSCN，当溶液中剩余Ag+被完全沉
淀，过量的SCN-不是与Fe3+生成红色[Fe(SCN)]2+ 配离子，而是争夺AgCI中的Ag+，发生沉淀转 化，导致终点的红色不能及时出现，或者红色 随着振荡而消失，产生滴定误差。
一、铬酸钾指示剂法（又称莫尔法）
铬酸钾指示剂法是以铬酸钾为指示剂，硝酸银为滴定 液，在中性或弱碱性溶液中以直接滴定的方式，测定氯化 物或溴化物含量的银量法。
（一）原理
以测定Cl-为例：在含有Cl-的中性溶液中，加入铬酸
钾为指示剂，用AgNO3滴定液直接滴定，其反应如下：
终点前： Ag+ + Cl-
（一）原理 吸附指示剂是一类有机染料。它们在溶液中电离出的
带电离子呈现一定颜色，当这种离子被带相反电荷的胶粒 沉淀吸附后，其结构也会发生改变，从而引起呈现颜色的 改变。吸附指示剂法就是利用颜色的变化来确定滴定终点 的。
吸附指示剂分为两类： 碱性染料：有机弱碱，离解出指示剂阳离子，比如甲 基紫、罗丹明6C等。 酸性染料：有机弱酸，离解出指示剂阴离子，比如荧 光黄及其衍生物。
一、铬酸钾指示剂法（又称莫尔法）
（三）铬酸钾指示剂法的应用 1、直接滴定: 可准确测定Cl-、Br- 、
CN-直接、简单、准确； 2、不可测定I-、SCN-。因为由于AgI和
AgSCN对构晶离子强烈吸附作用,使终点变色 不明显, 误差较大。
3、用于测定Ag+。
二、铁铵矾指示剂法（又称佛尔哈德法）