-配合物理论

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[例2] 完成下表：
物质 [Ag(NH3)2]OH Na3[AlF6] 中心离子 配体 电子给予体 电子接受体
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[解析]
[Ag(NH3)2]OH和Na3[AlF6]均是配合物，
[Ag(NH3)2]＋和[AlF6]3－是配离子。在[Ag(NH3)2]＋中，Ag＋
是中心离子，NH3是配体，Ag＋中有空轨道，NH3中有孤电 子对，它们之间以配位键结合，Ag＋是电子接受体，NH3是 电子给予体；在[AlF6]3－中，Al3＋是中心离子，F－是配体， Al3＋中有空轨道，F－中有孤电子对，它们之间以配位键结 合，Al3＋是电子接受体，F－是电子给予体。 [答案] 物质 [Ag(NH3)2]OH Na3[AlF6] 中心离子 Ag＋ Al3＋ 配体 电子给予体 电子接受体 NH3 F－ NH3 F－ Ag＋ Al3＋ 返回
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1.离子与离子形成配合物 例：Fe(SCN)3
中心原子：Fe 配位原子：S 配位数：3
配体：SCN
-
无内外界之分
2.原子与分子形成配合物
例：Fe(CO)5 羰基铁 CO电中性，整个不带电 中心原子：Fe 配位数：5 配体：CO 配位原子：C
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冰晶石
Na3AlF6
配位数：6
六氟合铝酸钠
配体：F 配位原子：F
中心原子：Al
[Ag(NH3)2]OH
中心原子：Ag 配位数：2 配体：NH3 配位原子：N
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3．下列不属于配合物或离子的是 A．[Ag(NH3)2]＋ B．[Cu(CN)4]2－
-
(
)
C．Fe(SCN)3
D．MnO 4
解析：[Ag(NH3)2]＋中Ag＋和NH3之间存在配位键， [Cu(CN)4]2－中Cu2＋和CN－之间存在配位键，Fe(SCN)3 中Fe3＋和SCN－之间存在配位键。 答案：D
D．BF3
解析：NH3分子中N原子以sp3杂化，H2O分子中O原子 以sp3杂化，BeCl2分子中Be原子以sp杂化，BF3分子中 B原子以sp2杂化。 答案：D
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配合物理论
C6H6 大π 键
SP2杂化
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1、配位键(也属于σ键)
①定义：共用电子对由一个原子单方向提供给 另一个原子共用所形成的共价键称配位键。即 “电子对给予-接受键” 。 ② 表示方法 A→B
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1.中心原子：提供空轨道的原子或离子，一般是带正电 的金属阳离子或金属原子。 2.配体：提供孤电子对的阴离子或中性分子。 3.配位原子：提供孤电子对的原子（若有两个以上都有 孤电子对的原子，则电负性小的原子提供孤电子对） 例CS2 4.配位数：直接与中心原子成键的原子或离子的数目。
5.配离子或配合物中存在的化学键种类及数目。
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Cu2++
2NH3· H2O = Cu(OH)2↓+ 2NH4
蓝色沉淀
+
蓝色溶液
Cu(OH)2 + 4NH3 = [Cu(NH3)4]2+ + 2OH
蓝色沉淀 深蓝色溶液
—
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H2O H2O Cu OH2
2+
H3 N
NH3 Cu H3N 1Cu与4N形成的结构 为平面正方形 NH3
2+
H2O
1Cu与4O形成的结构 为平面正方形
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② 配合物的组成
配离子 内界
外界
氢氧化二氨合银
[Ag(NH3)2] OH
（有时可能 Ag+中心离子 是中心原子）
[Ag(NH3)2]+
NH3配体
其中N为配位原子
配位数：2 配位数：配体的个数
一般中心原子(或离子)的配位数为2、4、6。
常见配位原子：N、O、F、Cl、C、S
血红色 能形成配合物的离子不能大量共存
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3.配合物的性质 配合物具有一定的稳定性，配位键越强， 配合物越稳定。过渡金属配合物远比主族金 属易形成配合物。
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4.配合物的应用 a.在生命体中的应用
叶绿素 血红蛋白 酶--含锌的配合物（含锌酶有80多种） 维生素B12----钴配合物
b.在医药中的应用 c.配合物与生物固氮
实验操作 实验现象 滴加氨水后，试管 中首先出现 有关离子方程式 Cu2＋＋2NH3· H2O=== 4 Cu(OH)2↓＋ 2NH +
Cu(OH)2＋4NH3=== 蓝色沉淀，氨水过 [Cu(NH3)4]2＋＋2OH－ 量后沉淀逐渐 溶解 ， [Cu(NH3)4]2＋＋SO 2 4 滴加乙醇后析出 乙醇 ＋H2O===== 深蓝色晶体 [Cu(NH3)4]SO4· H2O↓
抗癌药物 固氮酶
王水溶金 H[AuCl4] 照相技术的定影 电解氧化铝的助熔剂 Na3[AlF6 ] 热水瓶胆镀银 返回
d.在生产生活中的应用
5.配合物的命名
①配离子（从左向右，配位数→配体→合→中心原子 或中心离子→化合物）
②配合物→类似于酸、碱、盐
练习 K3[Fe(CN)6]
六氰合铁酸钾
[Ag(NH3)2]OH
氢氧化二氨合银
K[Pt(NH3)Cl3]
三氯一氨合铂酸钾
[Cu(NH3)4]SO4
硫酸四氨合铜
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巩固练习
气态氯化铝（Al2Cl6）是具有配位键的化合物，分 子中原子间成键关系如下图所示．请将图中你认 为是配位键的斜线上加上箭头．
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3．向下列配合物的水溶液中加入AgNO3溶液不能生成AgCl沉 淀的是 A．[Co(NH3)4Cl2]Cl C．[Co(NH3)6]Cl3 B．[Co(NH3)3Cl3] D．[Co(NH3)5Cl]Cl2 ( )
H
＋
H－N →H
H
配位键可以用A→B来表示,其中A是提供孤电子对的粒 子,叫作给予体(也称配位原子);B具有空轨道,是接受 电子的粒子,叫作接受体。
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③ 形成条件
一个原子提供孤电子对 另一个原子提供空轨道
例： H3O+ 表示方法?
4.键参数 同其他相同原子形成的共价键键参数完全相同。
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例：在四水合铜离子中，铜离子与水分子之间的化学
解析：配合物的内界与外界由离子键结合，只要外界存 在Cl－，加入AgNO3溶液即有AgCl沉淀产生。而B项的配 合物[Co(NH3)3Cl3]分子中，Co3＋、NH3、Cl－全处于内 界，很难电离，不存在Cl ，所以加入AgNO3溶液不能 生成AgCl沉淀。 答案：B
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－
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【归纳总结】
配位键对分子构型的影响
配位键的形成对分子构型的影响:若分子中含有孤电子
对,则容易与含有空轨道的原子或离子形成配位键,随 着配位键的形成,相应的分子空间构型也发生变化。
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③ 常见配合物
Fe3+的检验
Fe3+
黄色
—
+ 3SCN = Fe(SCN)3
血红色
—
Fe3+ + nSCN = [Fe(SCN)n ]3-n (配位数n=1--6)
键是由水分子提供 孤电子对 给予铜离子，铜离子接受水分 子的孤电子对形成的。
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2．配合物
(1)概念：通常把接受孤电子对的金属离子（或
原子）与某些提供孤电子对的分子或离子以配位键结
合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物。
形成条件： 1.配体有孤电子对。 2.中心原子有空轨道。
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(2)配合物的形成举例。
SO 2 、Cl－等离子作为配体时，一般不能电离，故不 4
－
能与Ba2＋或Ag＋形成沉淀。
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1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。 (1)形成配位键的条件是一方有空轨道，一方有孤电子对( √ ) (2)配位键是一种特殊的共价键 (3)配位化合物中的配体可以是分子也可以是阴离子 (4)共价键的形成条件是成键原子必须有未成对电子 ( √ ) (√ ) (× )
－
溶液颜色变成 红 色
Fe3＋＋3SCN－===
Fe(SCN)3
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2、配位化合物
①配合物的形成
CuSO4溶液
天蓝色溶 液
滴加氨水 蓝色沉 淀
继续滴 加氨水 深蓝色溶 液
加乙醇 并静置 深蓝色晶 体
Cu(OH)2 H2O H2O Cu OH2 2+
NH3
2+
H3N
Cu H3N
NH3
H2O
[Cu(NH3) 4 ] SO4•H2O
1．sp3杂化形成的AB4型分子的立体构型是 A．平面四方形 B．正四面体
(
)
C．四角锥形
D．平面三角形
解析：sp3杂化形成的AB4型分子没有未成键的孤对电子， 故其立体构型应为正四面体形，例如CH4、CF4等。 答案：B
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2．下列分子的中心原子是sp2杂化的是 A．NH3 B．H2O
(
)
C．BeCl2