优选有机硼作中间体的合成Ppt

2)
RCH CH2 + 速 度
BH3(or B2H6) 渐慢
RCH2CH2BH2 (RCH2CH2)2BH (RCH2CH2)3B
3) 手性试剂
(+)-二异松蒎烯基硼烷 (Ipc2BH, diisopinocampheylborane )
B2H6
R
S
BH
S
S
2
CBS催化剂
(Corey-Bakshi-Shibata catalyst)
H
OH NH
R
B OO
+
BB ROR
H
O NB
R
1.3 反应
1.3.1氢化反应(略) 1.3.2制备醇
B2H6 RCH CH2
H2O2 / NaOH
(RCH2CH2)3B
RCH2CH2OH
反马氏规则
机理 R B + OOH
R B OOH
B OR + OH
BH
+ 2
H2O2 NaOH
CH3 HO C H
Et
BH2
HO
B
1 HOAc
2 H2O2/NaOHLeabharlann BaiduH
1.3.3 C-C键的形成
1) 烃化反应
Br O
t BuOK
R3B +
R1CH C
R2 t BuOH
RO R1CH C R2
BH +
B
BrCH2COOEt
EtOOCCH2
t BuOK
2）共轭反应
B2H6
ROH
O
BH
O B (CH2)4
H
RO BHCH2CH2CH2CH2CH2CH2CCH3
O
H2O2
HO
NaOH
O
3）羰基化反应
（1）合成叔醇 （铆钉反应）
R3B + CO
R3C
B
O H2O2 NaOH
R3COH
R3B + :CO
R R BCO
R
R B CR2 O
B CR3 O
R BC R
RO
B2H6
1 CO
OH
B
2 H2O2/NaOH
1 (CF3CO)2O
R3B + NaCN
优选有机硼作中间体的合成
1、 B-H中，H带有负电荷，提供H-
RCH=CH2 + HBR12
RCH2CH2BR12
2、重排时，烷基的构型保持
R B + :A
R 易重排
BA
3、
R B + O2
R+
BOO
1.2 有机硼试剂的制备（现制现用）
1)
NaBH4
+ 4BF3.Et2O
2B2H6 + 3NaBF4 + 4Et2O
R3COH
2 H2O2/NaOH
R
R
B
R
N
O C CF3
（2）合成酮
a.对称酮
R3B + CO
H2O
b.非对称酮
R B CR2 OH OH
BH2
R CO/H2O H2O2
NaOH
R2CO
O R
3) Suzuki 反应
R1
R2
R1
R2
[Pd]
X'
X2B