定量分析简明教程答案

第一章 定量分析的误差和数据处理

1-2 下列情况，将造成哪类误差？如何改进？

（1） 天平两臂不等长，属于系统误差。可对天平进行校正或者更换天平。

（2）测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca 2+。属于系统误差。可更换蒸馏水，或作空白试验，扣除蒸馏水中Ca 2+

对

测定的影响。

1-3

填空

（1） 若只作两次平行测定，则精密度应用相对相差表示。

（2）对照试验的目的是检验测定中有无系统误差，空白试验的目的是判断测定中的系统误差是否因试剂、蒸馏水不纯等

所致。

（3）F 检验的目的是检验两组测定结果的精密度有无显着性差异。 （4）为检验测定结果与标准值间是否存在显着性差异，应用t 检验。

（5）对一样品做六次平行测定，已知d 1~d 6分别为0、+、、、+，则d 6为。（提示：一组平行测定，各单次测定结果偏差

的代数和为0） 1－4解：%3.0mL

50.6mL

02.01

r ±=±=

E

上述计算说明为减小滴定管的体积误差，应适当增大取液的体积。 1- 5解： 纯FeSO 4·7H 2O 试剂中w (Fe)的理论值是：

d i 分别为：%,%,%,%

6解： 1- 7解：

✍用Q 值检验法：

?应保留

✍用4d 检验法： ?%应保留

1- 8解：

73

.04.033

.1247.1242

.1247.12=<=--=

表计Q Q %

37.12%4

42

.1238.1234.1233.12=+++=

x %

03.0%405.001.003.004.0=+++=d %

12.04=d d

x x i 4%10.0%37.12%47.12<=-=-

解法1

S=%

?有系统误差 解法2

因为%不在平均值置信区间内 ?有系统误差 1- 9解：

S 1=% S 2=%

?S 1和S 2间无显着性差异

两组数据平均值有显着性差异，?有系统误差，即温度对测定结果有影响。 1- 10解：

%为可疑值

解法1：Q 检验法： ?%应舍

解法2：4d 检验法： ?%应舍

1- 11解：

（1） 用返滴定法测定某组分含量，测定结果按下式计算：

%

4.961=x %

9.932=x 12

.9F 26.09.0F 2

2

22=<===计小大计S S 76

.077.012

.3060.3049.3012.30=>=--=

表计ϑϑ%

16.0%42.0%54.30%12.30%16.04%

04.03

%05.0%02.0%06.0%

54.303

%

49.30%52.30%60.30>=-=-==++==++=

x x d d x i %

06.0%1

305.002.006.0%54.302

22=-++=

=s x )%10.054.30(3

06.092.254.30±=⨯±=±

=n ts x μ

计算结果应以三位有效数字报出。

（2） 已知pH=,c (H +

) =?10-5

(pH=为两位有效数字) （3） 已知c (H +

) =?10-3

mol ?L -1

, pH =

《定量分析简明教程》 第二章习题答案

2-2

（6） 答：分析纯NaCl 试剂若不作任何处理就用以 标定AgNO 3溶液的浓度，结果会偏高，原因是NaCl 易吸湿，使用前应在500~600?C 条件下干燥。如不作上述处理，则NaCl 因吸湿，称取的NaCl 含有水分，标定时消耗AgNO 3体积偏小，标定结果则偏高。

H 2C 2O 4?2H 2O 长期保存于干燥器中，标定NaOH 浓度时，标定结果会偏低。因H 2C 2O 4?2H 2O 试剂较稳定，一般温度下不会风化，只需室温下干燥即可。若将H 2C 2O 4?2H 2O 长期保存于干燥器中，则会失去结晶水，标定时消耗NaOH 体积偏大，标定结果则偏低。 2-3

（1） H 2C 2O 4?2H 2O 和KHC 2O 4? H 2C 2O 4?2H 2O 两种物质分别和NaOH 作用时，－△n (H 2C 2O 4?2H 2O):－△n (NaOH)=1:2 ；

－△n (NaOH): －△n (KHC 2O 4? H 2C 2O 4?2H 2O)=3:1 。

（2）测定明矾中的钾时，先将钾沉淀为KB(C 6H 5)4，滤出的沉淀溶解于标准EDTA —Hg(??)溶液中，在以已知浓度的Zn 2+

标准溶液滴定释放出来的 EDTA ：

KB(C 6H 5)4+4HgY 2-+3H 2O+5H +

=4Hg(C 6H 5)+

+4H 2Y 2-+H 3BO 3+K +

H 2Y 2-+Zn 2+

=ZnY 2-+2H

+ K +

与Zn 2+

的物质的量之比为1:4 。 2-4解：

m (NaOH)=c (NaOH)v (NaOH)M (NaOH)=·L -1

??40g ·mol -1

=2g

c (H 2SO 4稀)v (??SO 4稀)=c (H 2SO 4浓) V (H 2SO 4浓)

?L -1

?=?L -1

? V (H 2SO 4浓)

V (H 2SO 4浓)=

2-5解：

2HCl+Na 2CO 3=2NaCl+H 2O+CO 2

－△n (Na 2CO 3)=－(1/2)△n (HCl)

2-6解：

1-1

-24222222422422L m ol 05229.0L

2500.0m ol 126.1g g

6484.1O)H 2O C H (O)H 2C (H O)H 2O C (H )O C H (⋅=⨯⋅=⋅⋅O ⋅=

4V M m c 2-7解：(反应式略)

－△n(NaOH)=－△n (KHC 8H 4O 4)

m (KHC 8H 4O 4)=c (NaOH)v (NaOH)M (KHC 8H 4O 4)=

?L -1

???mol -1

=

－△n (H 2C 2O 4?2H 2O)=－(1/2)△n (NaOH) m (H 2C 2O 4?2H 2O)=(1/2)??L -1??126g ?mol -1=

S

s m M V c w m V T w V m T )

CO Na ((HCl)HCl)(2

1

)CO Na (%

30.58g 2500.0mL

00.25mL g 005830.0HCl)(HCl)/CO Na ()CO Na (mL g 005830.0mL 1mol 106.0g L 001.0L mol 1100.02

1

HCl)()CO Na (HCl)/CO Na (32321-32321

-1

-13232==⨯⋅==⋅=⋅⨯⨯⋅⨯==-或：