食品安全国家标准食品中多聚磷酸盐含量的测定编制说明

《食品安全国家标准食品中多聚磷酸盐含量的测定》编制

说明

一、工作简况

本检验方法是按照国家卫生和计划生育委员会（原卫生部）下达的2011年国家标准制修订计划进行的，由北京出入境检验检疫局、黑龙江出入境检验检疫局、厦门市产品质量监督检验院三方共同承担研究和起草工作。

计划编号：spaq-2011-55标准名称：食品中多聚磷酸盐含量的测定

负责起草单位：北京出入境检验检疫局、黑龙江出入境检验检疫局、厦门市产品质量监督检验院

简要起草过程及研究进度：

2011.7 国家卫生和计划生育委员会（原卫生部）下达任务，项目正式启动；

2011.7～2011.12 完成检测方法及前处理方法的建立与优化工作；

2011.12～2012.4 完成实验室内的方法学验证工作；

2012.4～2012.5 完成实验室间的方法学验证工作；

2012.5～2012.6 完成编制说明及标准文本的编写及意见征求工作；

2012.7 提交编制说明和标准文本的送审稿。

二、与我国有关法律法规和其他标准的关系

磷酸盐类是目前世界各国应用最广泛的食品添加剂, 作为重要的食品配料和功能添加剂广泛应用于肉制品、海产品、水果、蔬菜、乳制品、焙烤制品、饮料、土豆制品、调味料、方便食品等的加工过程中，对食品品质的改良起着重要的作用。主要用作水分保持剂、提高产品的保水性，以增强其水分的稳定性，保持肉质的新鲜，减少营养成分损失，保持肉质的柔嫩性，从而在不影响品质的前提下降低成本。目前我国已批准使用的磷酸盐类化合物共8 种,包括三聚磷酸钠、六偏磷酸钠、焦磷酸钠、磷酸三钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、焦磷酸二氢二钠等,在食品中添加入这些物质可以有助于食品品种的多样化,改善其色、香、味、形,保持食品的新鲜度和质量,并满足加工工艺过程的需求,在食品中是很重要的品质改良剂。

目前,我国针对多聚磷酸盐的使用做出规定的国家标准主要有GB2726-2005《熟肉制品卫生标准》和GB2760-2011《食品安全国家标准食品添加剂使用标准》。其中GB2726-2005《熟肉制品卫生标准》规定：除火腿以外的熟肉制品的“复合磷酸盐”的含量必须低于5 g/kg，烟薰火腿的含量不高于8 g/kg。其中除了对复合磷酸盐含量的问题做出规定以外，还特别注明“复合磷酸盐残留量包括肉类本身所含磷及加入的磷酸盐”。GB2760-2011《食品安全国家标准食品添加剂使用标准》中规定了多聚磷酸盐及复合磷酸盐在乳及乳制品；鱼类及其制品；肉类及其制品；蔬菜、水果及其制品；小麦粉及其制品；调味料；膨化食品；饮料；果冻、巧克力及糖果；油脂、脂肪；谷类和淀粉类甜品、米粉、婴幼儿配方食品及辅助食品等11大类样品使用量见附表1。

目前国内涉及多聚磷酸检测标准主要有GB/T9695.4 《肉与肉制品总磷含量测定》、DB37/T 343-2003《鳕鱼等水产品中多聚磷酸盐含量的测定方法-离子色谱法》。其中。GB/T9695.4选用的比色法和沉淀法不仅存在着灵敏度差、适用范围窄等缺点，还由于该方法的检测适应范围仅包含肉与肉制品，完全不能满足现行国家限量标准的要求；而对于DB37/T 343山东省地标，与本方法的提取原理及检测手段基本一致，但适用范围较窄不能满足现行国家限量标准的要求。因此本标准利用离子色谱法建立一种快速、灵敏、适用范围广的聚磷酸盐检测标准是十分必要的。

三、国外有关法律、法规和标准情况的说明

目前国外针对食品中多聚磷酸盐的使用也是有着明确的规定，其中欧盟要求水产品中多聚磷酸盐的含量不得超过0.5 g/kg，联合国粮农组织（FAO）和世界卫生组织（WHO）对多聚磷酸盐的安全评价为成人每天允许摄入量1.4 g～1.5 g（以五氧化二磷计），美国规定最终产品中磷酸盐的残留量不得超过0.5%（质量分数）。本标准建立的食品中多聚磷酸盐含量的测定方法完全能够满足相关国际限量标准的检测需求。

四、标准的制（修）订与起草原则

1、方法的研制和实验条件的确定

1.1 方法研制方案的确定

1.1.1 检测方法的确定

目前对于多聚磷酸盐的测定依据文献报道，主要有薄层层析色谱法、离子交换高效液相色谱法钼酸盐柱后衍生法，高效毛细管电泳法、离子色谱法及核磁共振法等，其中薄层层析色谱法灵敏度低，不能准确定量且繁琐耗时，不能满足现代检测需求；离子交换高效液相色谱法钼酸盐柱后衍生法，高效毛细管电泳法及核磁共振法均因操作过程繁琐、对检测人员要求较高以及食品基体较复杂等原因，不能广泛地应用到食品分析中；离子色谱法在阴离子检测方面的技术已经非常成熟，国内均有采用离子色谱检测水产品中多聚磷酸盐的报道，且已出版的DB37/T 343-2003《鳕鱼等水产品中多聚磷酸盐含量的测定方法-离子色谱法》在实际水产品检测应用过程中具有良好的检测效果，因此选择离子色谱法作为本标准的第一法。而对于目前现行国家标准GB/T9695.4-2009 《肉与肉制品总磷含量测定》测定总磷的方法是样品经干法灰化或湿法消化，制成稀酸溶液，在5%~10%的硝酸酸度下，磷酸根与钼酸钠和喹啉反应生成磷钼酸喹啉沉淀。经过洗涤后，在180℃±20℃下烘干称量，求出磷的含量或样品中磷酸根与偏钒酸铵、钼酸铵的混合试剂反应生成黄色化合物，于430nm处测量吸光度测定磷的含量，应用此方法需要使用有害的化学试剂，且仅适用于肉与肉制品，适用范围较窄，但该方法由于其检测成本较低在部分实验室还有着很大的应用空间，在本标准中列为第二与第三法作为第一法的补充。

1.1.2 检测对象的确定

目前我国已批准使用的磷酸钠盐共8 种,包括三聚磷酸钠、六偏磷酸钠、焦磷酸钠、磷酸三钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、焦磷酸二氢二钠等，依据离子色谱法的检测原理，上述磷酸盐类化合物在碱性条件下，均以正盐的形式存在，即磷酸盐、三聚磷酸盐、六偏磷酸盐、焦磷酸盐四种盐类，同时考虑到六偏磷酸盐在使用过程中可能会分解为低聚磷酸盐，如：三聚磷酸盐、磷酸盐、三偏磷酸盐等，因此在上述四种的基础上我们添加三偏磷酸，共计五种磷酸盐类化合物作为检测对象，即磷酸盐、三聚磷酸盐、三偏磷酸盐、六偏磷酸盐和焦磷酸盐。

1.3 仪器测定条件优化

1.3.1 色谱柱条件

本标准选用Dionex Ionpac AS11-HC色谱柱进行多聚磷酸根的分离，分离色谱图见图1。

图1 AS11-HC梯度淋洗时三聚磷酸根与三偏磷酸根（10.0mg/L）色谱图

1.3.2 色谱条件的优化