有机膦酸盐缓蚀阻垢剂的研究和发展
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( 山东省泰安师范专科学校化学系, 泰安 271000)
摘 要 系统阐述了近年来有机膦酸盐的合成及缓蚀阻垢机理方面的研究成果, 并 对其发展作了展望。 关键词 有机膦酸盐 缓蚀剂 阻垢剂 水 水质稳定剂 随着各国工业的迅速发展, 世界性的水资 与阻垢性能优良的化合物, 常见的有: 氨基三 源短缺和水质污染已愈演愈烈, 地球上可以取 甲 叉 膦 酸 (A TM P ) 、甲 氨 基 二 甲 叉 膦 酸 用的淡水资源也越来越少, 已构成严重的社会 (M ADM P ) 、 乙二胺四甲叉膦酸 ( ED TM P ) 、 危机。 因此, 耗量巨大的工业冷却水采取循环 二乙基三胺五甲叉膦酸 (D ET PM P ) 。 80 年代 使用, 是节约用水和减少排污的主要措施。 为 后, 更有了迅速的发展。 例如, 美国 Pet ro lite 此, 对水质的要求越来越高, 研制防腐蚀、 防结 公司控制条件, 用 Α 、 w 烷基二胺及 HCHO 和 垢和防生物污泥或兼具两种或两种以上功能 H 3 PO 3 进行下列定向取代反应: 的药剂, 是当前水处理工作的重要课题。 N H 2 —a lky lene—N H 2 + 2HCHO + 2H 3 PO 3 近年来, 含膦有机缓蚀阻垢剂已成为工业 CH 2 PO 3H 2 — — N H 2 a lky lene N 水处理中应用最为广泛和成功的一类水质稳 CH 2 PO 3H 2 定剂。 这是由于它们的化学稳定性好, 一定条
的缓蚀阻垢剂, 该药剂易溶于水, 可适用于 pH
丁烷21, 2, 42三羧酸 (PB TCA ) 的合成。此化合 为 5 ～ 10, 硬度为 100 ～ 1 000 m g L 的高 pH 、 物分子中有三个羧基和一个膦酸基, 具有对金 高硬度的水中。 最近, 美国 Ca lgow 公司更是 属离子较强的螯合能力。 显示出了较强的缓蚀 成功地研制出了分子式中同时含有磺酸基、 磷 和阻垢能力。 近几年来, 我国华东化工学院和 酸基和羧基的高效缓蚀阻垢剂。 南京化工学院对其合成和应用进行了系统研 究, 实验表明, PB TCA 能耐酸、 碱和氧化剂作 用, 在 pH > 14 时仍不发生水解, 热稳定性好,
盐提供理论根据、 应用现代测试手段, 揭示有 5 L a rry W B ecker. H igh ca lium to leran t depo sit con tro l m ethod. U S p a ten t, 4 4பைடு நூலகம்9 878. 19842102 机膦酸盐在金属表面形成表面膜的结构和组 30 成, 用量子化学方法研究其结构与耐蚀性的关 6 项成林 . 有机膦羧酸缓蚀阻垢剂的研究与应用 . 工 系等机理的研究已成为人们努力的方向。
第 13 卷 第 1 期 化 学 清 洗 V o l . 13 N o. 1 1997 年 2 月 CH EM ICAL CL EAN I N G Feb. 1997
・专论与综述・
有机膦酸盐缓蚀阻垢剂的研究和发展
艾 仕 云
我 件下和其它水处理剂复合使用, 能表现出理想 得到的化合物具有优异的缓蚀和阻垢性能。 ( D PA ) , 的协同效应, 兼具缓蚀阻垢作用的结果。 本文 国杨璋等合成了亚氨基二甲叉膦酸 I ) ( 就有机膦酸盐的合成和缓蚀阻垢机理的研究 并用俄歇电子能谱 A ES 分析了碳钢表面膜 的组分发现 I D PA 能抑制碳酸钙垢的析出, 是 作一综述。 一种有效的阻垢剂; 同时它在中性和偏碱性水 中能抑制碳钢腐蚀, 是一种以阴极抑制为主的 缓蚀剂。D avid A W ilson 对含氮杂环化合物 1. 1 甲叉膦酸型化合物 甲叉膦酸型化合物是在水处理中最早应 的膦酸甲基化合物进行了研究, 得出它们比含 用 的 药 剂 之 一, 由 于 它 能 在 水 中 与 Ca 2+ 、 相同膦酸甲基的烷基膦酸盐有更好的阻垢能 力。 此外, 西德一些公司还分别开发了一类药 2+ 2+ 2+ Mg 、 Zn 、 Fe 等金属离子形成双五元环螯 合物。 因此, 它们具有良好的阻碳酸钙垢的效 剂, 发现当其在循环水中用量为 10 m g L 时, 果和对碳钢的缓蚀性能。60 年代末至 70 年代 缓蚀率为 90%～ 95% , 也是一种有效的阻垢 曾得到了大量的开发和研究, 涌现了许多缓蚀 剂。 该药剂的结构式为:
2 有机膦酸盐缓蚀阻垢机理
实用意义较大的有机膦酸盐, 必须是碳原 在高硬、 高碱、 高温情况下, 其阻垢性能优于 子上连接两个或两个以上的膦酸基或膦酸基
第 1 期 艾仕云: 有机膦酸盐缓蚀阻垢剂的研究和发展
・29・
和其它酸基的化合物。 只有这样它才具备生物 有机膦酸盐是钢铁、 铜和许多合金的缓蚀 活性、 表面活性以及能够同金属离子生成稳定 剂。 其缓蚀的机理尚不完全清楚, 估计和金属 的五元或六元螯合环, 见下式: 表面上形成的具有封闭和隔氧性能的吸附膜 有关。 至于膜的组成很可能是金属表面形成的 O O X 多核配合物。 方景礼等研究了在酸性条件下钢 P O n+ C M 铁在 A TM P 溶液中的成膜性能, 发现在酸性 P OY 条件下可以形成耐蚀性优良的钝化膜。 通过反 O O 射红外光谱、 拉曼光谱和光电子能谱 (XPS 和 O A ES ) 的研究, 发现形成的表面膜是一种由 O
盐已成为人们关注的方向。 2 ) 近年来, 由于新开发的有机膦酸盐不 仅具有阻垢作用, 而且是优良的缓蚀剂, 稳定 或分散水中几乎各种沉积物的专用聚合物也 不断问世, 由此促进了全有机配方缓蚀阻垢剂 的研究和探索。 3 ) 为设计经济、 高效、 多功能的有机膦酸
・30・
化 学 清 洗 第 13 卷
PO (O H ) 2 PO (O H ) 2
基的酸性较羧酸强。 因此, 开发在一个分子中 含有膦酸基、 磺酸基、 羧基等多官能团的有机 化合物已成为近几年来人们注目的方向。 我国
武进精细化工厂等单位研制成功的磺氨基二 的合成。 80 年代美国贝茨公司开发了羟基丙 甲叉膦酸 ( SA PD P ) , 其阻垢性能优于 A TM P 叉二膦酸 (H PD P ) , 发现 H PD P 虽然在分子结 和 H ED P, 而价格却低于 A TM P。Robert P 构 上 只 比 H ED P 增 加 了 一 个 碳 原 子, 但 对 K reh 声称研制成功了分子式为 2+ SO 3H Ca 的控制能力则远远超过 H ED P, 并能有效
NH2
地防止冷却水中产生的碳酸钙、 磷酸钙和硫酸 钙垢, 在 pH 为 9 时, 可允许冷却水中 Ca 2+ 浓 度达到或超过 400 m g L ( 以 Ca 2+ 计) 。
1. 3 膦羧酸型化合物 70 年代西德拜耳公司首先报道了 22膦酸 H 2O 3 P HN H 2O 3 P NH PO 3H 2 PO 3H 2
Ca Ca
2+ 2+
中的三维分布, 以及原子的结合状态等进行研 究。结果表明, 在中性水介质中, PB TCA 主要 2+ 2+ 以与两价金属离子 Ca 2+ 、 Fe 、 Zn 等形成络 合物形式出现; 当溶解氧与碳钢表面铁原子作 用 形成 FeOO H 时, 络合物与 Fe ( ) 作用形 成络合沉淀覆盖在碳钢表面形成保护膜。
物, 它们可以分散在溶液中, 随溶液的流动而 带出体系, 而且它们还可进一步聚合: [Ca 7 (H ED P ) 4 ] n + [Ca 7 (H ED P ) 4 ] [Ca 7 (H ED P ) 4 ] n + 1 log K 0 = 4. 6 凝聚常数 K 0 值很大, 说明聚合很容易进行。 当聚合度 (n 值) 很大时, 它才以软垢形式沉淀 下来。
H ED P、 A TM P, 是优良的阴极型缓蚀剂。 最
同碳膦酸型化合物中的羟基乙叉二膦酸 近, 美国汽巴—嘉基公司开发的羟基膦酸乙酸 (H ED P ) 也是开发较早并用于水处理中的药 (H PA ) , 优于钼系、 磷系及锌系配方, 被认为 剂之一, 由于此化合物中只有—C —P — 键, 适合于各种环境使用。 另外, 该公司在聚丙烯 而无—N —C —P —键, 其抗氧化性比甲叉膦酸 酸基础上经过改良制备了聚膦羧酸 ( PPCA ) , 型 化合物好。 同样, 它也能与水中的 Ca 2+ 、 并进行了 PB TCA 与聚膦羧酸的协同实验, 结 2+ 2+ 2+ Mg 、 Zn 和 Fe 等金属离子形成六元环螯 果发现 PB TCA 与 PPCA 复配使用可产生协 合物, 因此除对碳酸钙外, 还对水合氧化铁和 同效应, 使阻垢性能显著提高。 磷酸钙等水垢有较好的抑制效果, 对水中的碳 1. 4 含磺酸基的有机膦酸盐 实验表明, 最好的稳定剂应具有强酸与弱 钢有较好的缓蚀作用。 在 H ED P 制备的基础 上, 各国对 12氨基乙叉21, 12二膦酸 (A ED P ) 酸两种功能基团, 其中的强酸功能团有助于溶 的合成工艺也进行了大量的研究, 均证明其缓 解, 而弱酸基团对活性部分有更强的吸附能力 蚀阻垢性能比 H ED P 强。 前苏联还报道了具 ( 抑制结晶产生) 。 从酸性强弱角度分析, 磺酸 有缓蚀阻垢能力的 —CH 2 — C
O
-
2+ A TM P 与 Fe 形成的配合物膜。膜中 A TM P
类化合物的性能, 拥有两个或两个以上的膦酸 基的化合物才能显示较强的缓蚀阻垢性能。 由 此可知, 由于有机膦酸盐强的螯合能力, 其阻 2+ 垢机理一方面是通过形成 Ca 2+ 、 M g 的多核 聚合配合物 ( 软垢) 而排出体系; 另一方面是它 易吸附在垢的结晶生长点上, 抑制了垢的进一 步 生 长。 G raben stet ter 曾 研 究 了 水 溶 液 中
业水处理, 1993, 13 ( 6) : 3
CH 2 X N M P
n+
2+ + 分子中的 N 、 O 已参与对 Fe 的配位, 由 A r 刻蚀曲线的恒定形成区求得膜的元素组成为: O CH 2 P O 48. 4% 、 P 28. 2% 、 Fe 6. 2% 、 N 4. 6% 、 C O ( ) 12. 6% , 这与 [ Fe A TM P n ] 的组成基本一致。 O 同样, 膦羧酸化合物因同时含有膦酸和羧 有机单膦酸无法成环, 因此不具备能成环的有 机膦酸盐的上述特性。 李寿椿研究了多种氨基 酸基团而易与溶液中的金属离子形成稳定的 膦 酸 (AA PA ) 和氨烷基羧酸 (AA CA ) 的缓蚀 螯合物, 具有优异的缓蚀阻垢性能。 汪祖模等 俄歇电子能谱、 X 光电子 与阻垢性能, 发现氨烷基膦酸化合物比相应的 用扫描电子显微镜、 氨烷基羧酸化合物有更好的缓蚀阻垢性能。 实 能谱等, 对中性介质中 PB TCA 在碳钢表面形 组成元素成分、 元素在膜 验结果进一步证明, 膦酸基的个数直接影响这 成的保护膜的形貌、
收稿日期: 1996203225
1 有机膦酸盐的研究现状
・28・
H 2O 3 P —CH 2 —N CH 2
化 学 清 洗 第 13 卷
[CH 2
CH OH
CH 2 N ε CH 2 PO 3H 2 CH 2 PO 3H 2
PO 3H 2 1. 2 同碳膦酸型化合物
与 H ED P 4- 所形成的配合物的组成, 当
3 有机膦酸盐缓蚀阻垢剂展望
1 ) 为了克服全有机配方中有机膦酸盐的 和 H ED P 的摩尔比为 1 ～ 2 时, 可以形成 22分解问题, 90 年代以来, 开发磷含量低、 能抗 [Ca (H ED P ) ] 、 [Ca 3 (H ED P ) 2 ] 、 [Ca 4 42(H ED P ) 3 ] 和 [Ca 7 (H ED P ) 4 ] 等多核配合 高温、 高硬、 高碱等苛刻水质条件的有机膦酸
摘 要 系统阐述了近年来有机膦酸盐的合成及缓蚀阻垢机理方面的研究成果, 并 对其发展作了展望。 关键词 有机膦酸盐 缓蚀剂 阻垢剂 水 水质稳定剂 随着各国工业的迅速发展, 世界性的水资 与阻垢性能优良的化合物, 常见的有: 氨基三 源短缺和水质污染已愈演愈烈, 地球上可以取 甲 叉 膦 酸 (A TM P ) 、甲 氨 基 二 甲 叉 膦 酸 用的淡水资源也越来越少, 已构成严重的社会 (M ADM P ) 、 乙二胺四甲叉膦酸 ( ED TM P ) 、 危机。 因此, 耗量巨大的工业冷却水采取循环 二乙基三胺五甲叉膦酸 (D ET PM P ) 。 80 年代 使用, 是节约用水和减少排污的主要措施。 为 后, 更有了迅速的发展。 例如, 美国 Pet ro lite 此, 对水质的要求越来越高, 研制防腐蚀、 防结 公司控制条件, 用 Α 、 w 烷基二胺及 HCHO 和 垢和防生物污泥或兼具两种或两种以上功能 H 3 PO 3 进行下列定向取代反应: 的药剂, 是当前水处理工作的重要课题。 N H 2 —a lky lene—N H 2 + 2HCHO + 2H 3 PO 3 近年来, 含膦有机缓蚀阻垢剂已成为工业 CH 2 PO 3H 2 — — N H 2 a lky lene N 水处理中应用最为广泛和成功的一类水质稳 CH 2 PO 3H 2 定剂。 这是由于它们的化学稳定性好, 一定条
的缓蚀阻垢剂, 该药剂易溶于水, 可适用于 pH
丁烷21, 2, 42三羧酸 (PB TCA ) 的合成。此化合 为 5 ～ 10, 硬度为 100 ～ 1 000 m g L 的高 pH 、 物分子中有三个羧基和一个膦酸基, 具有对金 高硬度的水中。 最近, 美国 Ca lgow 公司更是 属离子较强的螯合能力。 显示出了较强的缓蚀 成功地研制出了分子式中同时含有磺酸基、 磷 和阻垢能力。 近几年来, 我国华东化工学院和 酸基和羧基的高效缓蚀阻垢剂。 南京化工学院对其合成和应用进行了系统研 究, 实验表明, PB TCA 能耐酸、 碱和氧化剂作 用, 在 pH > 14 时仍不发生水解, 热稳定性好,
盐提供理论根据、 应用现代测试手段, 揭示有 5 L a rry W B ecker. H igh ca lium to leran t depo sit con tro l m ethod. U S p a ten t, 4 4பைடு நூலகம்9 878. 19842102 机膦酸盐在金属表面形成表面膜的结构和组 30 成, 用量子化学方法研究其结构与耐蚀性的关 6 项成林 . 有机膦羧酸缓蚀阻垢剂的研究与应用 . 工 系等机理的研究已成为人们努力的方向。
第 13 卷 第 1 期 化 学 清 洗 V o l . 13 N o. 1 1997 年 2 月 CH EM ICAL CL EAN I N G Feb. 1997
・专论与综述・
有机膦酸盐缓蚀阻垢剂的研究和发展
艾 仕 云
我 件下和其它水处理剂复合使用, 能表现出理想 得到的化合物具有优异的缓蚀和阻垢性能。 ( D PA ) , 的协同效应, 兼具缓蚀阻垢作用的结果。 本文 国杨璋等合成了亚氨基二甲叉膦酸 I ) ( 就有机膦酸盐的合成和缓蚀阻垢机理的研究 并用俄歇电子能谱 A ES 分析了碳钢表面膜 的组分发现 I D PA 能抑制碳酸钙垢的析出, 是 作一综述。 一种有效的阻垢剂; 同时它在中性和偏碱性水 中能抑制碳钢腐蚀, 是一种以阴极抑制为主的 缓蚀剂。D avid A W ilson 对含氮杂环化合物 1. 1 甲叉膦酸型化合物 甲叉膦酸型化合物是在水处理中最早应 的膦酸甲基化合物进行了研究, 得出它们比含 用 的 药 剂 之 一, 由 于 它 能 在 水 中 与 Ca 2+ 、 相同膦酸甲基的烷基膦酸盐有更好的阻垢能 力。 此外, 西德一些公司还分别开发了一类药 2+ 2+ 2+ Mg 、 Zn 、 Fe 等金属离子形成双五元环螯 合物。 因此, 它们具有良好的阻碳酸钙垢的效 剂, 发现当其在循环水中用量为 10 m g L 时, 果和对碳钢的缓蚀性能。60 年代末至 70 年代 缓蚀率为 90%～ 95% , 也是一种有效的阻垢 曾得到了大量的开发和研究, 涌现了许多缓蚀 剂。 该药剂的结构式为:
2 有机膦酸盐缓蚀阻垢机理
实用意义较大的有机膦酸盐, 必须是碳原 在高硬、 高碱、 高温情况下, 其阻垢性能优于 子上连接两个或两个以上的膦酸基或膦酸基
第 1 期 艾仕云: 有机膦酸盐缓蚀阻垢剂的研究和发展
・29・
和其它酸基的化合物。 只有这样它才具备生物 有机膦酸盐是钢铁、 铜和许多合金的缓蚀 活性、 表面活性以及能够同金属离子生成稳定 剂。 其缓蚀的机理尚不完全清楚, 估计和金属 的五元或六元螯合环, 见下式: 表面上形成的具有封闭和隔氧性能的吸附膜 有关。 至于膜的组成很可能是金属表面形成的 O O X 多核配合物。 方景礼等研究了在酸性条件下钢 P O n+ C M 铁在 A TM P 溶液中的成膜性能, 发现在酸性 P OY 条件下可以形成耐蚀性优良的钝化膜。 通过反 O O 射红外光谱、 拉曼光谱和光电子能谱 (XPS 和 O A ES ) 的研究, 发现形成的表面膜是一种由 O
盐已成为人们关注的方向。 2 ) 近年来, 由于新开发的有机膦酸盐不 仅具有阻垢作用, 而且是优良的缓蚀剂, 稳定 或分散水中几乎各种沉积物的专用聚合物也 不断问世, 由此促进了全有机配方缓蚀阻垢剂 的研究和探索。 3 ) 为设计经济、 高效、 多功能的有机膦酸
・30・
化 学 清 洗 第 13 卷
PO (O H ) 2 PO (O H ) 2
基的酸性较羧酸强。 因此, 开发在一个分子中 含有膦酸基、 磺酸基、 羧基等多官能团的有机 化合物已成为近几年来人们注目的方向。 我国
武进精细化工厂等单位研制成功的磺氨基二 的合成。 80 年代美国贝茨公司开发了羟基丙 甲叉膦酸 ( SA PD P ) , 其阻垢性能优于 A TM P 叉二膦酸 (H PD P ) , 发现 H PD P 虽然在分子结 和 H ED P, 而价格却低于 A TM P。Robert P 构 上 只 比 H ED P 增 加 了 一 个 碳 原 子, 但 对 K reh 声称研制成功了分子式为 2+ SO 3H Ca 的控制能力则远远超过 H ED P, 并能有效
NH2
地防止冷却水中产生的碳酸钙、 磷酸钙和硫酸 钙垢, 在 pH 为 9 时, 可允许冷却水中 Ca 2+ 浓 度达到或超过 400 m g L ( 以 Ca 2+ 计) 。
1. 3 膦羧酸型化合物 70 年代西德拜耳公司首先报道了 22膦酸 H 2O 3 P HN H 2O 3 P NH PO 3H 2 PO 3H 2
Ca Ca
2+ 2+
中的三维分布, 以及原子的结合状态等进行研 究。结果表明, 在中性水介质中, PB TCA 主要 2+ 2+ 以与两价金属离子 Ca 2+ 、 Fe 、 Zn 等形成络 合物形式出现; 当溶解氧与碳钢表面铁原子作 用 形成 FeOO H 时, 络合物与 Fe ( ) 作用形 成络合沉淀覆盖在碳钢表面形成保护膜。
物, 它们可以分散在溶液中, 随溶液的流动而 带出体系, 而且它们还可进一步聚合: [Ca 7 (H ED P ) 4 ] n + [Ca 7 (H ED P ) 4 ] [Ca 7 (H ED P ) 4 ] n + 1 log K 0 = 4. 6 凝聚常数 K 0 值很大, 说明聚合很容易进行。 当聚合度 (n 值) 很大时, 它才以软垢形式沉淀 下来。
H ED P、 A TM P, 是优良的阴极型缓蚀剂。 最
同碳膦酸型化合物中的羟基乙叉二膦酸 近, 美国汽巴—嘉基公司开发的羟基膦酸乙酸 (H ED P ) 也是开发较早并用于水处理中的药 (H PA ) , 优于钼系、 磷系及锌系配方, 被认为 剂之一, 由于此化合物中只有—C —P — 键, 适合于各种环境使用。 另外, 该公司在聚丙烯 而无—N —C —P —键, 其抗氧化性比甲叉膦酸 酸基础上经过改良制备了聚膦羧酸 ( PPCA ) , 型 化合物好。 同样, 它也能与水中的 Ca 2+ 、 并进行了 PB TCA 与聚膦羧酸的协同实验, 结 2+ 2+ 2+ Mg 、 Zn 和 Fe 等金属离子形成六元环螯 果发现 PB TCA 与 PPCA 复配使用可产生协 合物, 因此除对碳酸钙外, 还对水合氧化铁和 同效应, 使阻垢性能显著提高。 磷酸钙等水垢有较好的抑制效果, 对水中的碳 1. 4 含磺酸基的有机膦酸盐 实验表明, 最好的稳定剂应具有强酸与弱 钢有较好的缓蚀作用。 在 H ED P 制备的基础 上, 各国对 12氨基乙叉21, 12二膦酸 (A ED P ) 酸两种功能基团, 其中的强酸功能团有助于溶 的合成工艺也进行了大量的研究, 均证明其缓 解, 而弱酸基团对活性部分有更强的吸附能力 蚀阻垢性能比 H ED P 强。 前苏联还报道了具 ( 抑制结晶产生) 。 从酸性强弱角度分析, 磺酸 有缓蚀阻垢能力的 —CH 2 — C
O
-
2+ A TM P 与 Fe 形成的配合物膜。膜中 A TM P
类化合物的性能, 拥有两个或两个以上的膦酸 基的化合物才能显示较强的缓蚀阻垢性能。 由 此可知, 由于有机膦酸盐强的螯合能力, 其阻 2+ 垢机理一方面是通过形成 Ca 2+ 、 M g 的多核 聚合配合物 ( 软垢) 而排出体系; 另一方面是它 易吸附在垢的结晶生长点上, 抑制了垢的进一 步 生 长。 G raben stet ter 曾 研 究 了 水 溶 液 中
业水处理, 1993, 13 ( 6) : 3
CH 2 X N M P
n+
2+ + 分子中的 N 、 O 已参与对 Fe 的配位, 由 A r 刻蚀曲线的恒定形成区求得膜的元素组成为: O CH 2 P O 48. 4% 、 P 28. 2% 、 Fe 6. 2% 、 N 4. 6% 、 C O ( ) 12. 6% , 这与 [ Fe A TM P n ] 的组成基本一致。 O 同样, 膦羧酸化合物因同时含有膦酸和羧 有机单膦酸无法成环, 因此不具备能成环的有 机膦酸盐的上述特性。 李寿椿研究了多种氨基 酸基团而易与溶液中的金属离子形成稳定的 膦 酸 (AA PA ) 和氨烷基羧酸 (AA CA ) 的缓蚀 螯合物, 具有优异的缓蚀阻垢性能。 汪祖模等 俄歇电子能谱、 X 光电子 与阻垢性能, 发现氨烷基膦酸化合物比相应的 用扫描电子显微镜、 氨烷基羧酸化合物有更好的缓蚀阻垢性能。 实 能谱等, 对中性介质中 PB TCA 在碳钢表面形 组成元素成分、 元素在膜 验结果进一步证明, 膦酸基的个数直接影响这 成的保护膜的形貌、
收稿日期: 1996203225
1 有机膦酸盐的研究现状
・28・
H 2O 3 P —CH 2 —N CH 2
化 学 清 洗 第 13 卷
[CH 2
CH OH
CH 2 N ε CH 2 PO 3H 2 CH 2 PO 3H 2
PO 3H 2 1. 2 同碳膦酸型化合物
与 H ED P 4- 所形成的配合物的组成, 当
3 有机膦酸盐缓蚀阻垢剂展望
1 ) 为了克服全有机配方中有机膦酸盐的 和 H ED P 的摩尔比为 1 ～ 2 时, 可以形成 22分解问题, 90 年代以来, 开发磷含量低、 能抗 [Ca (H ED P ) ] 、 [Ca 3 (H ED P ) 2 ] 、 [Ca 4 42(H ED P ) 3 ] 和 [Ca 7 (H ED P ) 4 ] 等多核配合 高温、 高硬、 高碱等苛刻水质条件的有机膦酸